المركبات الأمينية العطرية هي فئة من المواد الكيميائية المشتقة من الهيدروكربونات العطرية ، مثل البنزين والتولوين والنفثالين والأنثراسين والديفينيل عن طريق استبدال ذرة هيدروجين واحدة على الأقل بواسطة amino- NH2 مجموعة. يوصف المركب الذي يحتوي على مجموعة أمينية مجانية بأنه أمين أساسي. عندما تكون إحدى ذرات الهيدروجين للـ- NH2 يتم استبدال المجموعة بمجموعة ألكيل أو أريل ، والمركب الناتج هو أمين ثانوي ؛ عندما يتم استبدال ذرتي الهيدروجين ، ينتج عن ذلك أمين ثلاثي. قد يحتوي الهيدروكربون على مجموعة أمينية واحدة أو مجموعتين ، ونادرًا ثلاثة. وبالتالي من الممكن إنتاج مجموعة كبيرة من المركبات ، وفي الواقع ، تشكل الأمينات العطرية فئة كبيرة من المواد الكيميائية ذات القيمة التقنية والتجارية الكبيرة.
الأنيلين هو أبسط مركب أميني عطري يتكون من واحد - NH2 مجموعة متصلة بحلقة بنزين ومشتقاتها تستخدم على نطاق واسع في الصناعة. تشتمل المركبات الشائعة الأخرى أحادية الحلقة على ثنائي ميثيلانيلين وداي إيثيلانيلين ، والكلوروانيلين ، والنيتروانيلين ، والتولويدين ، والكلورو تولودينات ، والفينيلين ديامين ، والأسيتانيليد. يعتبر بنزيدين ، أو-توليدين ، أو-ديانيسيدين ، أو 3,3،4-ثنائي كلورو بنزيدين و XNUMX-أمينوديفينيل من أهم المركبات الحلقية الملتصقة من وجهة نظر الصحة المهنية. من المركبات ذات الهياكل الحلقية ، جذبت النافثيلامين والأمينو أنثراسينز اهتمامًا كبيرًا بسبب مشاكل السرطنة. تنطبق الاحتياطات الصارمة اللازمة للتعامل مع المواد المسرطنة على العديد من أفراد هذه العائلة.
أصباغ آزو وديازو
Azo dye هو مصطلح شامل يطبق على مجموعة الصبغات التي تحمل مجموعة azo (–N = N–) في التركيب الجزيئي. يمكن تقسيم المجموعة إلى مجموعات فرعية من صبغة monoazo و diazo و triazo وكذلك وفقًا لعدد مجموعة azo في الجزيء. من منظور علم السموم ، من المهم أن نأخذ في الاعتبار أن الأصباغ التجارية عادة ما تحتوي على شوائب تصل إلى 20٪ أو أعلى. يختلف تكوين وكمية الشوائب اعتمادًا على عدة عوامل مثل نقاء المواد الأولية للتوليف وعملية التوليف المستخدمة ومتطلبات المستخدمين.
الإنتــاج
يتم تصنيع أصباغ Azos عن طريق الديازوتيزيشن أو tetrazotization لمركبات أحادية الأمين العطرية أو مركبات ثنائي أمين عطرية مع نتريت الصوديوم في وسط حمض الهيدروكلوريك ، متبوعًا بالاقتران مع مواد وسيطة مثل المركبات العطرية المختلفة أو المركبات الحلقية غير المتجانسة. عندما يحمل مكون الاقتران مجموعة أمينية ، فمن الممكن إنتاج صبغة بولي آزو طويلة السلسلة من خلال تكرار الإزوت والاقتران. الصيغ الهيكلية المعممة لأول ثلاثة أفراد من الأسرة هي:
R – N = N – R 'monoazo صبغ
R – N = N – R'– N = N – R "صبغة ديازو
R – N = N – R'– N = N – R "–N = N – R" صبغة تريازو
ينتج عن تيترازوتيزيشن للبنزيدين والاقتران بحمض النفثيونيك صبغة كونغو ريد ذات الشعبية الكبيرة.
استخدام
تستخدم المركبات الأمينية العطرية بشكل أساسي كمواد وسيطة في صناعة الأصباغ والأصباغ. أكبر فئة من الأصباغ هي تلك الخاصة بألوان الآزو ، والتي يتم تصنيعها عن طريق الديازوتيزيشن ، وهي عملية يتفاعل من خلالها أمين عطري أولي مع حمض النيتروز في وجود حمض معدني زائد لإنتاج مركب ديازو (–N = N-) ؛ يقترن هذا المركب لاحقًا بفينول أو أمين. فئة أخرى مهمة من الأصباغ ، ألوان ثلاثي فينيل ميثان ، يتم تصنيعها أيضًا من الأمينات العطرية. بالإضافة إلى استخدامها كمواد وسيطة كيميائية في صناعة الأصباغ ، يتم استخدام العديد من المركبات كصبغات أو مواد وسيطة في الصناعات الدوائية والفراء وتصفيف الشعر والمنسوجات والتصوير الفوتوغرافي.
س أمينوفينول يستخدم لصبغ الفراء والشعر. كما أنها مطور في صناعة التصوير الفوتوغرافي ووسيط للأدوية. ف أمينوفينول يستخدم في صباغة المنسوجات والشعر والفراء والريش. يجد استخدامه في مطوري التصوير الفوتوغرافي ، والمستحضرات الصيدلانية ، ومضادات الأكسدة والمضافات الزيتية. 2,4،XNUMX-ديامينوانيسول يوفر قاعدة أكسدة لصباغة الفراء. o-Toluidine ، p-phenylenediamine ، ثنائي فينيل أمين و N-phenyl-2-naphthylamine. نفتيلامين تجد استخدامات إضافية كمضادات للأكسدة في صناعة المطاط.
ثنائي فينيلامين كما يعمل في الصناعات الدوائية والمتفجرات وكمبيد للآفات. ن-فينيل-2-نفثيلامين بمثابة مسرع الفلكنة ، ومثبت لمينا السيليكون وزيوت التشحيم. وهو أحد مكونات وقود الصواريخ ، والجص الجراحي ، وحمامات الطلاء بالكهرباء بالقصدير ، والأصباغ. 2,4-Diaminotoluene و 4,4،XNUMX'-ديامينوديفينيل ميثان هي مواد وسيطة مفيدة في تصنيع الأيزوسيانات ، والمواد الخام الأساسية لإنتاج البولي يوريثان.
الاستخدام الرئيسي لـ بنزيدين في صناعة الأصباغ. يتم تيترازوتيزيد ويقترن مع وسيطة أخرى لتشكيل الألوان. تم التخلي عن استخدامه في صناعة المطاط. أورامين يستخدم في أحبار الطباعة وكمطهر ومبيد للفطريات.
س Phenylenediamine هو عامل تطوير التصوير الفوتوغرافي ومكون صبغة الشعر أثناء p-يستخدم فينيلين ديامين كمادة كيميائية فوتوغرافية وعامل صباغة للفراء والشعر. لكن، p-تم حظر استخدام الفينلين ديامين كصبغة أكسدة للشعر في بعض البلدان. p-Phenylenediamine هو أيضًا معجل للكبريت ، وهو أحد مكونات مضادات الأكسدة التي تعمل بالبنزين. م-Phenylenediamine له وظائف عديدة في صناعات الأصباغ والمطاط والمنسوجات وتصفيف الشعر والتصوير الفوتوغرافي. يستخدم في عوامل معالجة المطاط ، التبادل الأيوني وراتنجات إزالة اللون ، اليوريثان ، ألياف النسيج ، المضافات البترولية ، مثبطات التآكل وصبغات الشعر. يتم استخدامه كمحفز لالتصاق أسلاك الإطارات بالمطاط.
زيليدين بمثابة مادة مضافة للبنزين وكذلك مادة خام في صناعة الأصباغ والمستحضرات الصيدلانية. الميلامين يستخدم في تشكيل المركبات ، وراتنجات معالجة المنسوجات والورق ، وفي الراتنجات اللاصقة للصق الخشب والخشب الرقائقي والأرضيات. بالإضافة إلى ذلك ، فهو مفيد في التخليق العضوي ودباغة الجلود. يا توليدين هو كاشف للكشف عن الذهب.
الأنيلين
يتم استخدام الأنيلين بشكل أساسي كمواد وسيطة للأصباغ والأصباغ. العديد من المركبات عبارة عن مركبات وسيطة للأدوية ومبيدات الأعشاب ومبيدات الحشرات والمواد الكيميائية لمعالجة المطاط أيضًا. أنيليني نفسها يستخدم على نطاق واسع في صناعة الأصباغ الاصطناعية. كما أنها تستخدم في أحبار الطباعة ووسم القماش وفي صناعة الراتنجات والورنيش والعطور والأحذية السوداء والمواد الكيميائية الفوتوغرافية والمتفجرات ومبيدات الأعشاب ومبيدات الفطريات. الأنيلين مفيد في صناعة المطاط كعامل فلكنة ومضاد للأكسدة وكعامل مضاد للمناطق. وظيفة أخرى مهمة من الأنيلين في تصنيع
ص ، ف "- ميثيلنيبيزفينيلدي أيزوسيانات (MDI) ، والذي يستخدم بعد ذلك لتحضير راتنج البولي يوريثان وألياف الياف لدنة ولربط المطاط بالحرير الصناعي والنايلون.
كلوروانيلين يوجد في ثلاثة أشكال متشابهة: أورثو ، ميتا وبارا ، من هذه الأشكال الأولى والأخيرة فقط مهمة لتصنيع الأصباغ والأدوية ومبيدات الآفات. ف نيتروانيلين هو وسيط كيميائي لمضادات الأكسدة والأصباغ والأصباغ ومثبطات صمغ البنزين والمستحضرات الصيدلانية. يتم استخدامه في شكل ديازوتيزيد للحفاظ على ثبات الأصباغ بعد الغسيل. 4,4،2'-Methylene-bis (XNUMX-chloroaniline)، MbOCA ، كعامل معالجة مع البوليمرات المحتوية على أيزوسيانات لتصنيع مطاط يوريثان صلب مقاوم للتآكل ومواد رغوة البولي يوريثان شبه الصلبة المصبوبة ذات الجلد المتصلب. تُستخدم هذه المواد في مجموعة واسعة من المنتجات ، بما في ذلك العجلات ، والبكرات ، وبكرات النقل ، وموصلات الكابلات والأختام ، ونعال الأحذية ، وحوامل مقاومة الاهتزاز والمكونات الصوتية. ف- نيتروسو- N ، N ، -ديميثيلانيلين و 5-كلورو أو تولويدين تستخدم كمواد وسيطة في صناعة الأصباغ. N، N-Diethylaniline و N ، N- ثنائي ميثيلانيلين تستخدم في تركيب الأصباغ والمواد الوسيطة الأخرى. يعمل N ، N-Dimethylaniline أيضًا كمقسي محفز في بعض راتنجات الألياف الزجاجية.
مركبات آزو
تعتبر مركبات Azo من بين المجموعات الأكثر شيوعًا من الأصباغ المختلفة بما في ذلك الأصباغ المباشرة والأصباغ الحمضية والأصباغ الأساسية وأصباغ النفثول والأصباغ الحامضية والأصباغ المشتتة وما إلى ذلك ، وتستخدم على نطاق واسع في المنسوجات والأقمشة والسلع الجلدية والمنتجات الورقية والبلاستيك والعديد من العناصر الأخرى.
المخاطر
قد يشكل تصنيع واستخدام بعض الأمينات العطرية في الصناعة خطرًا خطيرًا وأحيانًا غير متوقع. ومع ذلك ، منذ أن أصبحت هذه المخاطر معروفة بشكل أفضل ، كان هناك ، خلال السنوات الأخيرة ، اتجاه لاستبدال مواد أخرى أو اتخاذ الاحتياطات التي قللت من المخاطر. جرت مناقشة أيضًا بشأن إمكانية أن يكون للأمينات العطرية تأثيرات صحية إما عند وجودها كشوائب في منتج نهائي ، أو عندما يمكن استعادتها نتيجة تفاعل كيميائي يحدث أثناء استخدام أحد المشتقات ، أو - و هذه حالة مختلفة تمامًا - كنتيجة للتدهور الأيضي داخل الكائن الحي للأشخاص الذين قد يمتصون مشتقات أكثر تعقيدًا.
مسارات الامتصاص
بشكل عام ، يكمن الخطر الرئيسي للامتصاص في ملامسة الجلد: الأمينات العطرية كلها تقريبًا قابلة للذوبان في الدهون. هذا الخطر بالذات هو أكثر أهمية لأنه في الممارسة الصناعية لا يتم تقديره بشكل كافٍ في كثير من الأحيان. بالإضافة إلى امتصاص الجلد ، هناك أيضًا خطر كبير من الامتصاص عن طريق الاستنشاق. قد يكون هذا نتيجة استنشاق الأبخرة ، على الرغم من أن معظم هذه الأمينات ذات قابلية منخفضة للتطاير في درجات الحرارة العادية ؛ أو قد ينتج عن استنشاق الغبار من المواد الصلبة. ينطبق هذا بشكل خاص في حالة الأملاح الأمينية مثل الكبريتات والكلوروهيدرات ، والتي لها قابلية منخفضة للتطاير وقابلية للذوبان في الدهون: الخطر المهني من الناحية العملية أقل ولكن السمية الكلية لها تقريبًا مماثلة لما يقابلها. الأمين ، وبالتالي يجب اعتبار استنشاق الغبار وحتى ملامسة الجلد أمرًا خطيرًا.
يمثل الامتصاص عن طريق الجهاز الهضمي خطرًا محتملاً إذا تم توفير مرافق صحية وأكل غير كافية أو إذا لم يمارس العمال ممارسات نظافة شخصية ممتازة. يعد تلوث الطعام وتدخين السجائر بأيدي قذرة مثالين على طرق الابتلاع المحتملة.
العديد من الأمينات العطرية قابلة للاشتعال وتمثل خطر حريق معتدل. غالبًا ما تكون منتجات الاحتراق شديدة السمية. ينشأ الخطر الصحي الأساسي للتعرض الصناعي للأنيلين من سهولة امتصاصه ، إما عن طريق الاستنشاق أو من امتصاص الجلد. بسبب هذه الخصائص الامتصاصية ، تتطلب الوقاية من تسمم الأنيلين معايير عالية من النظافة الصناعية والشخصية. أهم تدبير محدد لمنع الانسكاب أو تلوث جو العمل ببخار الأنيلين هو التصميم المناسب للمصنع. يجب تصميم التحكم في تهوية الملوث في أقرب وقت ممكن من نقطة التوليد. يجب تغيير ملابس العمل يوميًا ويجب توفير مرافق الاستحمام أو الدش الإجباري في نهاية فترة العمل. يجب غسل أي تلوث للجلد أو الملابس على الفور وإبقاء الفرد تحت إشراف طبي. يجب تثقيف كل من العمال والمشرفين ليكونوا على دراية بطبيعة ومدى الخطر وتنفيذ العمل بطريقة نظيفة وآمنة. يجب أن يسبق أعمال الصيانة الاهتمام الكافي لإزالة المصادر المحتملة للتلامس مع المواد الكيميائية المخالفة.
نظرًا لأن العديد من حالات تسمم الأنيلين ناتجة عن تلوث الجلد أو الملابس مما يؤدي إلى امتصاصه من خلال الجلد ، يجب إزالة الملابس الملوثة وغسلها. حتى عندما ينتج التسمم عن الاستنشاق ، فمن المحتمل أن تكون الملابس ملوثة ويجب إزالتها. يجب غسل سطح الجسم بالكامل ، بما في ذلك الشعر والأظافر ، بعناية بالماء الفاتر والصابون. في حالة وجود الميثيموغلوبين في الدم ، يجب اتخاذ احتياطات الطوارئ المناسبة ويجب أن تكون خدمة الصحة المهنية مجهزة ومدربة بالكامل للتعامل مع مثل هذه الحالات الطارئة. يجب تزويد عمال الغسيل بالاحتياطات الكافية لتجنب التلوث من مركبات الأنيلين.
الأيض
تخضع الأمينات لعملية التمثيل الغذائي داخل الكائن الحي. بشكل عام ، تكون العوامل النشطة هي المستقلبات ، وبعضها يحفز الميثيموغلوبين في الدم ، في حين أن البعض الآخر يسبب السرطان. تأخذ هذه المستقلبات بشكل عام شكل هيدروكسيل أمين (R-NHOH) ، وتتحول إلى أمينوفينول (H2NR-OH) كشكل من أشكال إزالة السموم ؛ يوفر إفرازها وسيلة لتقدير درجة التلوث عندما يكون مستوى التعرض لدرجة أنه يمكن اكتشافها.
الآثار الصحية
للأمينات العطرية تأثيرات مرضية مختلفة ، ولا يشترك كل فرد من أفراد الأسرة في نفس الخصائص السمية. بينما يجب تقييم كل مادة كيميائية بشكل مستقل ، فإن العديد منها يشترك في بعض الخصائص المهمة بشكل بارز. وتشمل هذه:
- سرطان المسالك البولية وخاصة المثانة البولية
- خطر التسمم الحاد ، وخاصة methaemoglobinaemia ، والتي قد يكون لها في نهاية المطاف آثار سلبية على خلايا الدم الحمراء
- حساسية خاصة للجلد ، ولكن في بعض الأحيان للجهاز التنفسي.
ترتبط التأثيرات السامة أيضًا بالخصائص الكيميائية. على سبيل المثال ، على الرغم من أن ملح الأنيلين له سمية مشابهة جدًا للأنيلين نفسه ، إلا أنه لا يذوب في الماء أو في الدهون وبالتالي لا يتم امتصاصه بسهولة من خلال الجلد أو عن طريق الاستنشاق. وبالتالي ، فإن التسمم بأملاح الأنيلين من التعرض الصناعي أمر نادر الحدوث.
التسمم الحاد ينتج بشكل عام عن تثبيط وظيفة الهيموغلوبين من خلال تكوين الميثيموغلوبين ، مما يؤدي إلى حالة تسمى ميثيموغلوبين الدم ، والتي تتم مناقشتها بشكل كامل في دم الفصل. غالبًا ما يرتبط ميثيموغلوبين الدم بالمركبات الأمينية العطرية أحادية الحلقة. يوجد الميثيموغلوبين عادة في الدم عند مستوى حوالي 1 إلى 2 ٪ من إجمالي الهيموجلوبين. يبدأ الزرقة في الغشاء المخاطي للفم في الظهور عند مستويات من 10 إلى 15٪ ، على الرغم من أن الأعراض الذاتية لا تظهر عادة حتى يتم الوصول إلى مستويات الميثيموغلوبين في حدود 30٪. مع الزيادات فوق هذا المستوى ، يزداد لون جلد المريض عمقًا ؛ فيما بعد يحدث صداع وضعف وتوعك ونقص الأكسجين ، وينجح ذلك ، إذا استمر الامتصاص ، بغيبوبة وفشل قلبي وموت. تتفاعل معظم حالات التسمم الحاد بشكل إيجابي مع العلاج ويختفي الميثيموغلوبين تمامًا بعد يومين إلى ثلاثة أيام. يؤدي استهلاك الكحول إلى تفاقم التسمم الحاد بالميثيموغلوبين. يمكن الكشف عن انحلال خلايا الدم الحمراء بعد التسمم الحاد ، وتتبع ذلك عملية تجديد تظهر من خلال وجود الخلايا الشبكية. قد يتم أيضًا اكتشاف وجود أجسام هاينز في كريات الدم الحمراء في بعض الأحيان.
سرطان. تم اكتشاف التأثيرات المسرطنة القوية للأمينات العطرية لأول مرة في مكان العمل نتيجة للنسبة العالية بشكل غير طبيعي لموظفي السرطان في مصنع الصبغ. وُصِفت هذه السرطانات بأنها "سرطان الصبغ" ، ولكن سرعان ما أشارت تحليلات أخرى إلى أن أصلها يكمن في المواد الخام ، وأهمها الأنيلين. ثم أصبحت تعرف باسم "سرطانات الأنيلين". في وقت لاحق ، كان من الممكن تقديم تعريف إضافي واعتبر β-naphthylamine و benzidine المادتين الكيميائيتين "المذنبين". كان التأكيد التجريبي لهذا الأمر طويلاً وصعبًا. وجد العمل التجريبي على العديد من أفراد هذه العائلة أن عددًا من المواد المسببة للسرطان للحيوانات. نظرًا لتوافر أدلة بشرية غير كافية ، فقد تم تصنيفها من قبل الوكالة الدولية لأبحاث السرطان (IARC) في معظمها على أنها 2B ، مادة مسرطنة بشرية محتملة ، أي وجود أدلة كافية على السرطنة للحيوانات ولكنها غير كافية للسرطان البشري. في بعض الحالات ، أدى العمل المخبري إلى اكتشاف سرطان الإنسان ، كما في حالة 4-أمينوديفينيل ، الذي ظهر لأول مرة أنه مادة مسرطنة للحيوانات (في الكبد) ، وبعد ذلك عدد من حالات سرطان المثانة لدى البشر. إلى النور.
التهاب الجلد. بسبب طبيعتها القلوية ، تشكل بعض الأمينات ، وخاصة الأولية منها ، خطرًا مباشرًا للإصابة بالتهاب الجلد. يمكن أن تسبب العديد من الأمينات العطرية التهاب الجلد التحسسي ، مثل ذلك الناتج عن الحساسية تجاه "بارا أمينات" (p-أمينوفينول وخاصة p-فينيلين ديامين). الحساسية المتقاطعة ممكنة أيضًا.
حساسية الجهاز التنفسي. تم الإبلاغ عن عدد من حالات الربو بسبب التحسس لمادة p-phenylenediamine ، على سبيل المثال.
يمكن أن ينتج التهاب المثانة النزفي عن التعرض الشديد لـ o- و p-التولويدين ، وخاصة مشتقات الكلور ، ومنها الكلورو -5-و-التولويدين هو أفضل مثال. يبدو أن بيلة دموية قصيرة العمر وأن العلاقة بتطور أورام المثانة غير مثبتة.
إصابات الكبد. بعض الديامين ، مثل التولوينديامين وديامينوديفينيل ميثان ، لها تأثيرات سمية كبدية قوية في حيوانات التجارب ولكن لم يتم الإبلاغ على نطاق واسع عن تلف الكبد الخطير الناتج عن التعرض الصناعي. ومع ذلك ، في عام 1966 ، تم الإبلاغ عن 84 حالة من حالات اليرقان السام من تناول الخبز المخبوز من الدقيق الملوث بـ 4,4،XNUMX'-diaminodiphenylmethane ، كما تم الإبلاغ عن حالات التهاب الكبد السام بعد التعرض المهني.
تمت مناقشة بعض الخصائص السمية للأمينات العطرية أدناه. نظرًا لأن أعضاء هذه العائلة الكيميائية كثيرة جدًا ، فلا يمكن تضمينهم جميعًا ، وقد يكون هناك آخرون ، غير مدرجين أدناه ، لديهم أيضًا خصائص سامة.
أمينوفينول
لا هذا ولا ذاك o- ولا p- أيزومرات أمينوفينول ، وهي مواد صلبة بلورية منخفضة التطاير ، يتم امتصاصها بسهولة من خلال الجلد ، على الرغم من أن كليهما قد يعمل كمحفزات للجلد ويسبب التهاب الجلد التماسي ، والذي يبدو أنه أكبر خطر ينجم عن استخدامها في الصناعة. على الرغم من أن كلا الأيزومرين يمكن أن يتسبب في حدوث ميتهيموغلوبين الدم الخطيرة ، بل والمهددة للحياة ، إلا أن هذا نادرًا ما ينشأ من التعرض الصناعي ، نظرًا لأن خواصهما الفيزيائية لا يمتصها الجسم بسهولة. ف أمينوفينول هو المستقلب الرئيسي للأنيلين في البشر ويتم إفرازه في البول بشكل مترافق. كما تم الإبلاغ عن الإصابة بالربو القصبي الناتج عن الأيزومر العظمي.
ف أمينوديفينيل تعتبر مادة مسرطنة بشرية مؤكدة من قبل IARC. كان أول مركب تم فيه إظهار النشاط المسرطنة في حيوانات التجارب التي سبقت التقارير الأولى عن أورام المثانة لدى العمال المعرضين ، حيث تم استخدامه كمضاد للأكسدة في صناعة المطاط. من الواضح أن هذه المادة هي مادة مسرطنة قوية للمثانة لأنه في مصنع واحد يعمل فيه 315 عاملاً ، أصيب 55 أورامًا كما أصيب 11٪ من 171 عاملاً في مصنع آخر يصنع 4-أمينوديفينيل. ظهرت الأورام بعد 5 إلى 19 عامًا من التعرض الأولي ، وتراوحت مدة البقاء على قيد الحياة من 1.25 إلى 10 سنوات.
الأنيلين ومشتقاته
لقد ثبت تجريبياً أن بخار الأنيلين يمكن امتصاصه عبر الجلد والجهاز التنفسي بكميات متساوية تقريبًا ؛ ومع ذلك ، فإن معدل امتصاص السائل عبر الجلد يزيد بنحو 1,000 مرة عن معدل امتصاص البخار. السبب الأكثر شيوعًا للتسمم الصناعي هو تلوث الجلد العرضي ، إما بشكل مباشر من خلال الاتصال العرضي ، أو بشكل غير مباشر من خلال ملامسة الملابس أو الأحذية المتسخة. يشكل استخدام ملابس واقية نظيفة ومناسبة والغسيل السريع في حالة الاتصال العرضي أفضل حماية. بينما يوصي المعهد الوطني الأمريكي للصحة والسلامة المهنية (NIOSH) بمعاملة الأنيلين على أنه مادة مسرطنة بشرية مشتبه بها ، صنفته IARC على أنها مادة كيميائية من المجموعة 3 ، مما يعني عدم كفاية الأدلة على السرطنة للحيوان أو الإنسان.
ف كلوروانيلين هو مادة ميثيموغلوبين قوية سابقة ومهيجة للعين. لم تقدم التجارب على الحيوانات أي دليل على السرطنة. يمكن امتصاص 4,4،2'-Methylene bis (XNUMX-chloroaniline) ، أو MbOCA ، من التلامس مع الغبار أو من استنشاق الدخان ، وفي الصناعة ، قد يكون امتصاص الجلد أيضًا طريقًا مهمًا للامتصاص. أظهرت الدراسات المختبرية أن مبوكا أو مستقلباته قد تسبب أضرارًا وراثية في مجموعة متنوعة من الكائنات الحية. بالإضافة إلى ذلك ، أدى إعطاء الفئران تحت الجلد على المدى الطويل إلى أورام الكبد والرئة. وبالتالي ، يعتبر مبوكا مادة مسرطنة للحيوان ومسرطن محتمل للإنسان.
N، N-Diethylaniline و N ، N- ثنائي ميثيلانيلين يتم امتصاصها بسهولة عن طريق الجلد ، ولكن قد يحدث التسمم أيضًا من خلال استنشاق الأبخرة. يمكن اعتبار مخاطرها مماثلة لتلك الخاصة بالأنيلين. وهي ، على وجه الخصوص ، مكونة قوية للميثيموغلوبين.
النيتروانيلين. من بين الثلاثة أحادي النيتروانيلين ، الأهم هو ف نيتروانيلين. كلها تستخدم كمواد وسيطة صبغية ، ولكن o- و m- الايزومرات فقط على نطاق صغير. p-يتم امتصاص النيتروانيلين بسهولة من خلال الجلد وأيضًا عن طريق استنشاق الغبار أو البخار. وهو مادة ميثيموغلوبين سابقة قوية ، ويُزعم ، في الحالات الخطيرة ، أنها تؤدي أيضًا إلى انحلال الدم ، أو حتى تلف الكبد. تم الإبلاغ عن حالات التسمم والزرقة بعد التعرض أثناء تنظيف الانسكابات. تعتبر مركبات الكلورونيتروانيلين أيضًا مركبات قوية لتشكيل الميثيموغلوبين ، مما يؤدي إلى انحلال الدم ، وهي سامة للكبد. قد تؤدي إلى التهاب الجلد عن طريق التحسس.
ف- نيتروسو- N ، N- ثنائي ميثيلانيلين يمتلك خصائص مهيجة وخصائص تحسس للجلد ، وهو سبب شائع لالتهاب الجلد التماسي. على الرغم من أنه ، في بعض الأحيان ، قد يعمل العمال الذين يصابون بالتهاب الجلد لاحقًا مع هذا المركب دون مزيد من المتاعب ، فإن معظمهم سيعانون من تكرار حاد للآفات الجلدية عند إعادة التعرض ، وبشكل عام ، من الحكمة نقلهم إلى أعمال أخرى لتجنب المزيد اتصل.
5-كلورو-أو-تولويدين يمتص بسهولة عن طريق الجلد أو عن طريق الاستنشاق. على الرغم من أنه (وبعض أيزومراته) قد يسبب تكوين الميثيموجلوبين ، إلا أن السمة الأكثر لفتًا للنظر هي تأثيره المهيج على المسالك البولية ، مما يؤدي إلى التهاب المثانة النزفي الذي يتميز ببيلة دموية مؤلمة وتكرار التبول. قد توجد بيلة دموية مجهرية عند الرجال المعرضين لهذا المركب قبل ظهور التهاب المثانة ، ولكن لا يوجد خطر سرطاني للإنسان. ومع ذلك ، فقد ألقت التجارب المعملية بظلال من الشك على إمكانية تسبب أيزومرات أخرى في الإصابة بالسرطان لأنواع معينة من الحيوانات.
بنزيدين ومشتقاته
بنزيدين مادة مسرطنة مؤكدة ، تسبب تصنيعها واستخدامها الصناعي في العديد من حالات الورم الحليمي وسرطان المسالك البولية. بين بعض السكان العاملين ، أصيب أكثر من 20 ٪ من جميع العمال بالمرض. تشير الدراسات الحديثة إلى أن البنزيدين قد يرفع معدل الإصابة بالسرطان في مواقع أخرى ولكن لا يوجد اتفاق على ذلك حتى الآن. بنزيدين مادة صلبة بلورية ذات ضغط بخار كبير (أي أنها تشكل أبخرة بسهولة). يبدو أن اختراق الجلد هو أهم مسار لامتصاص البنزيدين ، ولكن هناك أيضًا خطر من استنشاق البخار أو الجزيئات الدقيقة. تم تحديد النشاط المسرطنة للبنزيدين من خلال العديد من الحالات المبلغ عنها لورم المثانة لدى العمال المعرضين وعن طريق الحث التجريبي في الحيوانات. إنها مادة مسرطنة بشرية مؤكدة من المجموعة 1 وفقًا لتصنيفات IARC. توقف استخدام البنزيدين في معظم الأماكن.
3,3،XNUMX'-Dichlorobenzidine هو مادة مسرطنة بشرية محتملة (IARC Class 2B). يستند هذا الاستنتاج إلى زيادة معنوية إحصائية في حدوث الورم في الجرذان والفئران والكلاب وبيانات إيجابية عن السمية الجينية. العلاقة الهيكلية بالبنزيدين ، وهو مادة مسرطنة قوية معروفة للمثانة البشرية ، تضفي وزناً أكبر على احتمال أن يكون مادة مسرطنة للإنسان.
Diamino-4,4،XNUMX'-diaminodiphenylmethane. وكان أبرز مثال على سمية هذا المركب هو إصابة 84 شخصًا بالتهاب الكبد السام نتيجة تناولهم خبزًا مخبوزًا من الدقيق الملوث بالمادة. لوحظت حالات أخرى من التهاب الكبد بعد التعرض المهني من خلال امتصاص الجلد. قد يؤدي أيضًا إلى التهاب الجلد التحسسي. أدت التجارب على الحيوانات إلى كونها مادة مسرطنة محتملة ، ولكن لم يتم الحصول على نتائج قاطعة. وقد ثبت أن مشتقات ديامينوديفينيل ميثان مواد مسرطنة لحيوانات المختبر.
ديميثيلامينوزوبنزين. تمت دراسة استقلاب DAB على نطاق واسع ووجد أنه ينطوي على تقليل وانقسام مجموعة azo ، وإزالة الميثيل ، وحلقات الهيدروكسيل ، و N-hydroxylation ، و N-acetylation ، وربط البروتين وربط الأحماض النووية. يظهر DAB خصائص مطفرة بعد التنشيط. لها قوة مسرطنة من خلال طرق مختلفة في الجرذان والفأر (سرطان الكبد) ، وتسبب عن طريق الفم سرطان المثانة في الكلب. كانت الملاحظة الوحيدة للصحة المهنية عند البشر هي التهاب الجلد التماسي في عمال المصنع الذين يتعاملون مع DAB.
يجب أن تمنع التدابير الفنية أي ملامسة للجلد والأغشية المخاطية. يجب على العمال المعرضين لـ DAB ارتداء معدات الحماية الشخصية ويجب ألا يتم عملهم إلا في المناطق المحظورة. يجب وضع الملابس والمعدات بعد الاستخدام في حاوية غير منفذة للتطهير أو التخلص منها. يجب أن تركز الفحوصات الدورية قبل التوظيف على وظائف الكبد. في الولايات المتحدة ، أدرجت OSHA مادة DAB ضمن العوامل المشتبه في إصابتها بالسرطان لدى البشر.
ثنائي فينيلامين. يمكن أن تكون هذه المادة الكيميائية مزعجة إلى حد ما. يبدو أنه في ظل الظروف الصناعية العادية لا يقدم إلا القليل من المخاطر ، ولكنه مادة مسرطنة قوية 4-أمينوديفينيل قد تكون موجودة كشوائب أثناء عملية التصنيع. قد يتركز هذا بنسب كبيرة في القطران المنتج في مرحلة التقطير وسيشكل خطر الإصابة بسرطان المثانة. في حين أن إجراءات التصنيع الحديثة قد أتاحت تقليل كمية الشوائب في هذا المركب بشكل كبير في المنتج التجاري ، يجب اتخاذ الوقاية المناسبة لمنع الاتصال غير الضروري.
النفثيلامين
تحدث النفتيل أمين في شكلين متشابهين ، أ-النفثيلامين وب-النفثيلامين.
α-Naphthylamine يمتص من خلال الجلد والاستنشاق. قد يسبب الاتصال حروقًا في الجلد والعينين. لا ينشأ التسمم الحاد عن استخدامه الصناعي ، لكن التعرض للدرجات التجارية لهذا المركب في الماضي أدى إلى العديد من حالات الورم الحليمي وسرطان المثانة. من الممكن أن تكون هذه الأورام تُعزى إلى شوائب بيتا-نفتيل أمين. هذه المسألة ليست مجرد اهتمام أكاديمي ، حيث يتوفر الآن α-naphthylamine مع مستويات منخفضة بشكل كبير من شوائب البيتا-نافثيلامين.
β-Naphthylamine هو مادة مسرطنة معروفة للمثانة البشرية. ينتج عن التسمم الحاد ميثيموغلوبين الدم أو التهاب المثانة النزفي الحاد. على الرغم من استخدامه على نطاق واسع في وقت ما كوسيط في صناعة الأصباغ ومضادات الأكسدة ، فقد تم التخلي عن تصنيعه واستخدامه بالكامل تقريبًا في جميع أنحاء العالم ، وقد تم إدانته على أنه من الخطورة جدًا صنعه والتعامل معه دون احتياطات وقائية. يمتص بسهولة عن طريق الجلد والاستنشاق. لا تنشأ مسألة آثارها السمية الحادة بسبب قدرتها العالية على التسبب في السرطان.
فينيلين ديامين
توجد أشكال متزامنة مختلفة من فينيلين ديامين ولكن فقط m- و p-الايزومرات ذات أهمية صناعية. بينما ف فينيلين ديامين يمكن أن يكون بمثابة ميثيموغلوبين سابق المختبر، الميثيموغلوبين في الدم الناجم عن التعرض الصناعي غير معروف. p-يشتهر فينيلين ديامين بخصائصه التحسس للجلد والجهاز التنفسي. يسبب التلامس المنتظم للجلد التهاب الجلد التماسي بسهولة. كما تم الإبلاغ عن حب الشباب و leukoderma. أصبحت مشكلة "التهاب جلد الفراء" السابقة أقل شيوعًا الآن بسبب التحسينات في عملية الصباغة التي أدت إلى إزالة جميع آثار p- فينيلنديامين. وبالمثل ، فإن الربو ، الذي كان شائعًا في وقت من الأوقات بين صباغين الفراء الذين يستخدمون هذه المادة ، أصبح الآن نادرًا نسبيًا بعد التحسينات في التحكم في الغبار المحمول بالهواء. حتى مع أدوات التحكم ، يكون الاختبار الأولي للجلد مفيدًا قبل التعرض المهني المحتمل. m- فينيلنديامين مهيج قوي للجلد ويسبب تهيج العين والجهاز التنفسي. الاستنتاجات المستخلصة من التجارب التي أجريت على فينيلين ديامين ومشتقاته (على سبيل المثال N-phenyl أو 4- أو 2-nitro) المتعلقة بقدرتها على التسبب في السرطان ، حتى الوقت الحاضر ، إما غير كافية أو غير حاسمة أو سلبية. يبدو أن مشتقات الكلور التي تم اختبارها لها إمكانية مسرطنة في التجارب على الحيوانات.
كانت القدرة على التسبب في الإصابة بالسرطان للخلائط التجارية في الماضي مصدر قلق كبير بسبب وجود β-naphthylamine ، والذي وجد أنه موجود كشوائب بكميات كبيرة (تصل إلى عشرات أو حتى مئات جزء في المليون) في بعض المستحضرات القديمة والاكتشاف في حالة N-phenyl-2-naphthylamine. نفتيلامين، PBNA ، من β-naphthylamine كإفراز أيضي ، وإن كان بكميات متناهية الصغر. تشير التجارب إلى احتمالية الإصابة بالسرطان للحيوانات التي تم اختبارها ولكنها لا تسمح بإصدار حكم قاطع ، ولم تُعرف بعد درجة أهمية النتائج الأيضية. لم تظهر التحقيقات الوبائية التي أجريت على عدد كبير من الأشخاص الذين يعملون في ظل ظروف مختلفة أي زيادة كبيرة في الإصابة بالسرطان بين العمال المعرضين لهذه المركبات. كمية β-naphthylamine الموجودة في المنتجات المسوقة اليوم منخفضة للغاية - أقل من 1 جزء في المليون و 0.5 جزء في المليون في كثير من الأحيان. في الوقت الحالي لا يمكن استخلاص أي استنتاجات بشأن الخطر الحقيقي للسرطان ، ولهذا السبب يجب اتخاذ كل الاحتياطات ، بما في ذلك القضاء على الشوائب التي قد تكون مشبوهة ، وتدابير الحماية التقنية في تصنيع واستخدام هذه مجمعات سكنية.
مركبات أخرى
تولويدين موجود في ثلاثة أشكال متساوية ولكن فقط o- و p- الايزومرات ذات أهمية صناعية. o-تولويدين و p-يُمتص التولويدين بسهولة عبر الجلد ، أو يُستنشق على شكل غبار أو دخان أو بخار. وهي مركبات ميثيموغلوبين قوية ، وقد يصاحب التسمم الحاد بيلة دموية مجهرية أو عيانية ، لكنها أقل فاعلية كمهيجات للمثانة من 5-كلورو-o-تولويدين. هناك أدلة كافية على السرطنة في الحيوانات لتصنيفها o-التولويدين و p-التولويدين كمواد مسرطنة بشرية مشتبه بها.
تولوينديامين. من بين الأيزومرات الستة للتولوينديامين ، الأكثر تكرارًا هو 2,4،80- الذي يمثل 20 ٪ من المنتج الوسيط في تصنيع التولوين ثنائي أيزوسيانات ، و 2,6 ٪ أخرى هو XNUMX،XNUMX-أيزومر ، وهو واحد من المواد الأساسية للبولي يوريثان. تم لفت الانتباه إلى هذا المركب بعد الاكتشاف التجريبي لاحتمال الإصابة بالسرطان في حيوانات المختبر. البيانات عن البشر غير متوفرة.
الزيليدين. تشير نتائج التجارب على الحيوانات إلى أنها في المقام الأول سموم الكبد وتعمل بشكل ثانوي على الدم. ومع ذلك ، فقد أظهرت تجارب أخرى أن الميثيموغلوبين في الدم وتكوين جسم هاينز تم تحريضهما بسهولة في القطط ، ولكن ليس في الأرانب.
أزو الأصباغ
بشكل عام ، تمثل أصباغ الآزو كمجموعة درجة منخفضة نسبيًا من السمية العامة. كثير منهم لديهم صعوبة في التعلم عن طريق الفم50 أكثر من 1 جم / كجم عند اختبارها في الجرذان والفئران ، ويمكن إعطاء القوارض وجبات معملية مدى الحياة تحتوي على أكثر من 1 جم من المادة الكيميائية المختبرة لكل كجم من النظام الغذائي. القليل منها قد يسبب التهاب الجلد التماسي ولكن عادة مع مظاهر خفيفة فقط ؛ في الممارسة العملية ، من الصعب تحديد ما إذا كانت الصبغة في حد ذاته أو المواد الموجودة هي المسؤولة عن الآفة الجلدية الملحوظة. في المقابل ، تم تركيز الاهتمام المتزايد على الإمكانات المسببة للسرطان من أصباغ الآزو. على الرغم من ندرة الملاحظات الوبائية المؤكدة حتى الآن ، فقد تراكمت البيانات من التجارب طويلة المدى لتظهر أن بعض أصباغ الآزو مسببة للسرطان في حيوانات المختبر. العضو الرئيسي المستهدف في ظل هذه الظروف التجريبية هو الكبد ، تليها المثانة البولية. وتشارك الأمعاء أيضًا في بعض الحالات. ومع ذلك ، فمن الصعب للغاية استقراء هذه النتائج للبشر.
معظم أصباغ الآزو المسببة للسرطان ليست مواد مسرطنة مباشرة ، ولكنها مسببة للسرطان. أي أنها تتطلب التحويل عن طريق في الجسم الحي التنشيط الأيضي من خلال المواد المسرطنة القريبة ليكون مواد مسرطنة في نهاية المطاف. على سبيل المثال، ميثيلامينوزوبنزين يخضع أولاً لعملية الارتباط بالهيدروكسيل والنيتروجين في المجموعة الأمينية ، ثم يحدث اقتران الكبريتات مع مشتق N-hydroxy الذي يشكل المادة المسرطنة النهائية التي تتفاعل مع الحمض النووي.
وتجدر الإشارة إلى أن أصباغ الديازو المشتقة من البنزيدين يمكن أن تتحول إلى مادة كيميائية مسرطنة للغاية بنزيدين من خلال عمليات التمثيل الغذائي الطبيعية في الجسم. يقلل الجسم مجموعتين من الآزو في الجسم الحي أو عن طريق نشاط البكتيريا المعوية للبنيزيدين. وبالتالي يجب التعامل مع أصباغ الآزو بحكمة.
إجراءات السلامة والصحة
أهم تدبير محدد لمنع الانسكاب أو تلوث جو العمل بهذه المركبات هو التصميم المناسب للمصنع. يجب تصميم التحكم في تهوية الملوث في أقرب وقت ممكن من نقطة التوليد. يجب تغيير ملابس العمل يوميًا ويجب توفير مرافق الاستحمام أو الدش الإجباري في نهاية فترة العمل. يجب غسل أي تلوث للجلد أو الملابس على الفور وإبقاء الفرد تحت إشراف طبي. يجب تثقيف كل من العمال والمشرفين ليكونوا على دراية بطبيعة ومدى الخطر وتنفيذ العمل بطريقة نظيفة وآمنة. يجب أن يسبق أعمال الصيانة الاهتمام الكافي لإزالة المصادر المحتملة للتلامس مع المواد الكيميائية المخالفة.
جداول المركبات الأمينية العطرية
الجدول 1 - المعلومات الكيميائية.
الجدول 2 - المخاطر الصحية.
الجدول 3 - المخاطر الفيزيائية والكيميائية.
الجدول 4 - الخصائص الفيزيائية والكيميائية.