الهيدروكربونات الأليفاتية المهلجنة عبارة عن مواد كيميائية عضوية يتم فيها استبدال ذرة هيدروجين واحدة أو أكثر بهالوجين (أي مفلور أو معالج بالكلور أو معالج بالبروم أو معالج باليود). لا تحتوي المواد الكيميائية الأليفاتية على حلقة بنزين.
يتم إنتاج الهيدروكربونات الأليفاتية المكلورة عن طريق كلورة الهيدروكربونات ، عن طريق إضافة الكلور أو كلوريد الهيدروجين إلى المركبات غير المشبعة ، عن طريق التفاعل بين كلوريد الهيدروجين أو الجير المكلور والكحول ، الألدهيدات أو الكيتونات ، وبشكل استثنائي عن طريق كلورة ثاني كبريتيد الكربون أو في بعض المركبات الأخرى طريق. في بعض الحالات ، يلزم المزيد من الخطوات (على سبيل المثال ، المعالجة بالكلور مع التخلص اللاحق من كلوريد الهيدروجين) للحصول على المشتق المطلوب ، وعادة ما ينشأ خليط يجب فصل المادة المرغوبة منه. يتم تحضير الهيدروكربونات الأليفاتية المبرومة بطريقة مماثلة ، بينما بالنسبة للهيدروكربونات المعالجة باليود وخاصة بالنسبة للهيدروكربونات المفلورة ، يُفضل استخدام طرق أخرى مثل الإنتاج الإلكتروليتي لليودوفورم.
تزداد نقطة غليان المواد بشكل عام مع زيادة الكتلة الجزيئية ، ثم يتم رفعها مرة أخرى عن طريق الهالوجين. من بين الأليفاتيات المهلجنة ، لا تكون المركبات المفلورة عالية جدًا (أي بما في ذلك decafluorobutane) ، كلورو ميثان ، ثنائي كلورو ميثان ، كلورو إيثان ، كلورو إيثيلين وبرومو ميثان غازية في درجات الحرارة العادية. معظم المركبات الأخرى في هذه المجموعة عبارة عن سوائل. تعتبر المركبات شديدة الكلور ، بالإضافة إلى رباعي برومو الميثان وثلاثي الميثان ، مواد صلبة. غالبًا ما يتم تعزيز رائحة الهيدروكربونات بقوة عن طريق الهالوجين ، والعديد من أعضاء المجموعة المتطايرة ليس لديهم مجرد رائحة كريهة ولكن لديهم أيضًا طعم حلو واضح (على سبيل المثال ، الكلوروفورم ومشتقات الهالوجين بشدة من الإيثان والبروبان).
استخدام
تستخدم الهيدروكربونات الأليفاتية والأليفية الحلقية غير المشبعة في الصناعة كمذيبات ، وسيطة كيميائية ، ومواد تبخير ومبيدات حشرية. توجد في الصناعات الكيماوية والطلاء والورنيش والمنسوجات والمطاط والبلاستيك ومواد الصبغ والأدوية وصناعات التنظيف الجاف.
تتعدد الاستخدامات الصناعية للهيدروكربونات المشبعة الهالوجينية والأليفاتية الحلقية ، ولكن أهميتها الأساسية هي استخدامها كمذيبات ، وسيطة كيميائية ، ومركبات إطفاء ، وعوامل لتنظيف المعادن. توجد هذه المركبات في صناعات المطاط والبلاستيك وتشغيل المعادن والطلاء والورنيش والرعاية الصحية والنسيج. بعضها عبارة عن مكونات لمواد تبخير التربة ومبيدات الحشرات ، والبعض الآخر عبارة عن عوامل تقسية المطاط.
1,2,3،XNUMX،XNUMX-ثلاثي كلوروبروبان و 1,1،XNUMX-ثنائي كلور ميثان هي مذيبات ومكونات في مزيلات الطلاء والورنيش ، بينما بروميد الميثيل هو مذيب في أصباغ الأنيلين. بروميد الميثيل كما يستخدم لإزالة الشحوم من الصوف ، وتعقيم المواد الغذائية لمكافحة الآفات ، واستخراج الزيوت من الزهور. كلوريد الميثيل هو مذيب ومخفف لمطاط البوتيل ، ومكون من سائل المعدات الحرارية والثرموستاتية ، وعامل رغوة للبلاستيك. 1,1,1-ثلاثي كلورو الإيثان يستخدم في المقام الأول لتنظيف المعادن من النوع البارد وكمبرد ومواد تشحيم لزيوت القطع. إنه عامل تنظيف للأدوات في الميكانيكا الدقيقة ، ومذيب للأصباغ ، ومكون من مكونات سائل التنقيط في صناعة النسيج ؛ في البلاستيك ، يعتبر 1,1,1،1,1،1,1-trichloroethane عامل تنظيف للقوالب البلاستيكية. XNUMX،XNUMX-Dichloroethane عبارة عن مذيب وعامل تنظيف ومزيل للدهون يستخدم في الأسمنت المطاطي ، ورذاذ المبيدات الحشرية ، وطفايات الحريق والبنزين ، وكذلك للمطاط عالي التفريغ ، وتعويم الخام ، والبلاستيك ، وانتشار النسيج في صناعة النسيج. ينتج التكسير الحراري لمادة XNUMX،XNUMX-dichloroethane كلوريد الفينيل. 1,1,2,2،XNUMX،XNUMX،XNUMX-برباعي كلوريتان له وظائف متنوعة كمذيب غير قابل للاشتعال في صناعات المطاط والطلاء والورنيش والمعادن والفراء. كما أنه عامل مانع للعث للمنسوجات ويستخدم في أفلام التصوير وتصنيع الحرير الصناعي واللؤلؤ وتقدير محتوى الماء في التبغ.
ثنائي كلوريد الايثيلين له استخدامات محدودة كمذيب وكمادة كيميائية وسيطة. يوجد في مزيلات الدهان والورنيش والتشطيب ، وقد تم استخدامه كمادة مضافة للبنزين لتقليل محتوى الرصاص. ثنائي كلورو ميثان or كلوريد الميثيلين يستخدم في المقام الأول كمذيب في التركيبات الصناعية وتقشير الطلاء ، وفي بعض الهباء الجوي ، بما في ذلك مبيدات الآفات ومستحضرات التجميل. إنه بمثابة مذيب للعملية في الصناعات الدوائية والبلاستيكية والمواد الغذائية. يستخدم كلوريد الميثيلين أيضًا كمذيب في المواد اللاصقة وفي التحليل المختبري. الاستخدام الرئيسي لـ 1,2،XNUMX-ثنائي بروموإيثان هو في صياغة عوامل مانعة الاختراق القائمة على الرصاص للخلط مع البنزين. كما أنها تستخدم في تصنيع المنتجات الأخرى وكمكون من سوائل معامل الانكسار.
الكلوروفورم هو أيضًا وسيط كيميائي وعامل تنظيف جاف ومذيب مطاطي. سداسي كلوروإيثان هو عامل تفريغ لمعادن الألمنيوم والمغنيسيوم. يتم استخدامه لإزالة الشوائب من المعادن المنصهرة وتثبيط انفجار الميثان واحتراق فوق كلورات الأمونيوم. يتم استخدامه في الألعاب النارية والمتفجرات والجيش.
ثلاثي برومو الميثان هو مذيب ومثبط للحريق وعامل تعويم. يتم استخدامه لفصل المعادن ، فلكنة المطاط والتوليف الكيميائي. رابع كلوريد الكربون كان يستخدم سابقًا كمذيب لإزالة الشحوم وفي التنظيف الجاف واكتشاف الأقمشة وسائل إطفاء الحرائق ، لكن سميته أدت إلى التوقف عن استخدامه في المنتجات الاستهلاكية وكمادة تبخير. نظرًا لأن جزءًا كبيرًا من استخدامه يتم في تصنيع مركبات الكربون الكلورية فلورية ، والتي يتم التخلص منها بدورها من الغالبية العظمى من الاستخدامات التجارية ، فإن استخدام رابع كلوريد الكربون سوف يستمر في الانخفاض أكثر. يتم استخدامه الآن في صناعة أشباه الموصلات ، والكابلات ، واستعادة المعادن وكمحفز ، عامل تجفيف زيوتروبي لشمعات الإشعال الرطبة ، ورائحة الصابون ولاستخراج الزيت من الزهور.
على الرغم من استبداله برباعي كلورو إيثيلين في معظم المناطق ، ثلاثي كلور يعمل كعامل لإزالة الشحوم ومذيب ومخفف للطلاء. يعمل كعامل لإزالة خيوط التنجيد في المنسوجات ومخدر لخدمات طب الأسنان وعامل انتفاخ لصبغ البوليستر. يستخدم ثلاثي كلورو إيثيلين أيضًا في إزالة الشحوم بالبخار للأعمال المعدنية. تم استخدامه في سائل تصحيح الآلة الكاتبة وكمذيب استخلاص للكافيين. ثلاثي كلورو إيثيلين ، 3-كلورو -2-ميثيل-1-بروبين و بروميد الأليل توجد في مواد التبخير والمبيدات الحشرية. 2-كلورو-1,3،XNUMX-بوتادين يستخدم كمادة كيميائية وسيطة في صناعة المطاط الصناعي. سداسي الكلور-1,3-بوتادين يستخدم كمذيب ، وسيط في إنتاج مواد التشحيم والمطاط ، وكمبيد للآفات للتبخير.
كلوريد الفينيل يستخدم بشكل رئيسي في صناعة البلاستيك وفي تصنيع البولي فينيل كلوريد (PVC). ومع ذلك ، فقد كان يستخدم سابقًا على نطاق واسع كمبرد ومذيب للاستخلاص ووقود دفع ضبابي. إنه أحد مكونات بلاط الأرضيات من الفينيل - الأسبستوس. تستخدم الهيدروكربونات غير المشبعة الأخرى بشكل أساسي كمذيبات ، ومثبطات اللهب ، وسوائل التبادل الحراري ، وكعوامل تنظيف في مجموعة متنوعة من الصناعات. رباعي كلورو إيثيلين يستخدم في التخليق الكيميائي وفي تشطيب المنسوجات وتحجيمها وتنظيفها. كما أنها تستخدم للتنظيف الجاف وفي سائل العزل وغاز التبريد للمحولات. رابطة الدول المستقلة-1,2،XNUMX-ثنائي كلورو إيثيلين هو مذيب للعطور والأصباغ واللك ، اللدائن الحرارية والمطاط. بروميد الفينيل هو مثبط للهب للمواد المساندة للسجاد وملابس النوم والمفروشات المنزلية. كليل الآليل يستخدم لراتنجات التصلد بالحرارة للورنيش والبلاستيك ، وكوسيط كيميائي. 1,1،XNUMX-ثنائي كلورو إيثيلين يستخدم في تغليف المواد الغذائية ، و 1,2،XNUMX-ثنائي كلورو إيثيلين هو عامل استخلاص بدرجة حرارة منخفضة للمواد الحساسة للحرارة ، مثل زيوت العطور والكافيين في القهوة.
المخاطر
ينطوي إنتاج واستخدام الهيدروكربونات الأليفاتية المهلجنة على مشاكل صحية خطيرة محتملة. لديهم العديد من الآثار السامة المحلية وكذلك النظامية ؛ أخطرها السرطنة والطفرات ، والتأثيرات على الجهاز العصبي ، وإصابة الأعضاء الحيوية ، وخاصة الكبد. على الرغم من البساطة الكيميائية النسبية للمجموعة ، تختلف التأثيرات السامة بشكل كبير ، والعلاقة بين التركيب والتأثير ليست تلقائية.
السرطان. . بالنسبة للعديد من الهيدروكربونات الأليفاتية المهلجنة (على سبيل المثال ، الكلوروفورم ورابع كلوريد الكربون) لوحظ دليل تجريبي على التسبب في الإصابة بالسرطان منذ زمن بعيد. ترد تصنيفات الوكالة الدولية لأبحاث السرطان (IARC) على أنها مسببة للسرطان (IARC) في ملحق علم السموم فصل من هذه الموسوعة. تظهر بعض الهيدروكربونات الأليفاتية المهلجنة أيضًا خصائص مطفرة وماسخة.
اكتئاب الجهاز العصبي المركزي (CNS) هو التأثير الحاد الأكثر بروزًا للعديد من الهيدروكربونات الأليفاتية المهلجنة. السكر (السكر) والإثارة التي تمر بالتخدير هي رد الفعل النموذجي ، ولهذا السبب تم استخدام العديد من المواد الكيميائية في هذه المجموعة كمخدر أو حتى إساءة استخدامها كعقار ترفيهي. يختلف التأثير المخدر: قد يكون لمركب ما تأثيرات مخدرة واضحة للغاية بينما يكون الآخر مخدرًا بشكل ضعيف. في التعرض الحاد الشديد ، هناك دائمًا خطر الوفاة بسبب فشل الجهاز التنفسي أو السكتة القلبية ، لأن الهيدروكربونات الأليفاتية المهلجنة تجعل القلب أكثر عرضة للكاتيكولامينات.
• تأثيرات عصبية من بعض المركبات ، مثل كلوريد الميثيل وبروميد الميثيل ، وكذلك المركبات الأخرى المبرومة أو المعالج باليود في هذه المجموعة ، تكون أكثر شدة ، خاصة عندما يكون هناك تعرض متكرر أو مزمن. لا يمكن وصف تأثيرات الجهاز العصبي المركزي هذه ببساطة على أنها اكتئاب للجهاز العصبي ، حيث يمكن أن تكون الأعراض شديدة وتشمل الصداع والغثيان والرنح والرعشة وصعوبة الكلام واضطرابات الرؤية والتشنجات والشلل والهذيان والهوس أو اللامبالاة. قد تكون الآثار طويلة الأمد ، مع تعافي بطيء جدًا فقط ، أو قد يكون هناك ضرر عصبي دائم. التأثيرات المرتبطة بمواد كيميائية مختلفة يمكن أن تمر بأسماء مختلفة مثل "اعتلال الدماغ بكلوريد الميثيل" و "التهاب الدماغ والنخاع الكلوروبرين". قد تتأثر الأعصاب المحيطية أيضًا ، كما لوحظ في التهاب الأعصاب رباعي كلورو الأسيتيلين.
الجهازية. الآثار الضارة على الكبد والكلى والأعضاء الأخرى شائعة في جميع الهيدروكربونات الأليفاتية المهلجنة تقريبًا ، على الرغم من أن مدى الضرر يختلف اختلافًا كبيرًا من عضو إلى آخر. نظرًا لأن علامات الإصابة لا تظهر على الفور ، فقد تمت الإشارة أحيانًا إلى هذه التأثيرات على أنها تأثيرات متأخرة. غالبًا ما يوصف مسار التسمم الحاد بأنه ثنائي الطور: علامات التأثير القابل للعكس في مرحلة مبكرة من التسمم (التخدير) كمرحلة أولى ، مع عدم ظهور علامات الإصابة الجهازية الأخرى حتى وقت لاحق كمرحلة ثانية. الآثار الأخرى ، مثل السرطان ، قد يكون لها فترات كمون طويلة للغاية. ومع ذلك ، ليس من الممكن دائمًا التمييز بشكل حاد بين الآثار السامة للتعرض المزمن أو المتكرر والتأثيرات المتأخرة للتسمم الحاد. لا توجد علاقة بسيطة بين شدة التأثيرات الفورية والتأثيرات المتأخرة لبعض الهيدروكربونات الأليفاتية المهلجنة. من الممكن أن نجد في المجموعة مواد ذات فاعلية مخدرة قوية إلى حد ما وتأثيرات متأخرة ضعيفة ، ومواد شديدة الخطورة لأنها قد تسبب إصابات لا رجعة فيها في الأعضاء دون أن تظهر تأثيرات فورية قوية للغاية. يكاد لا يكون هناك سوى عضو واحد أو جهاز واحد ؛ على وجه الخصوص ، نادراً ما تحدث الإصابة للكبد أو الكلى وحدهما ، حتى من خلال المركبات التي كانت تعتبر سامة للكبد (مثل رابع كلوريد الكربون) أو سامة للكلى (مثل بروميد الميثيل).
• خصائص مهيجة محلية من هذه المواد وضوحا بشكل خاص في حالة بعض الأعضاء غير المشبعة ؛ توجد اختلافات مفاجئة ، مع ذلك ، حتى بين المركبات المتشابهة جدًا (على سبيل المثال ، يعتبر أوكتافلورو أيزوبيوتيلين أكثر تهيجًا بشكل كبير من أوكتافلورو-2-بيوتين المتماثل). قد يكون تهيج الرئة خطرًا كبيرًا في التعرض للاستنشاق الحاد لبعض المركبات التي تنتمي إلى هذه المجموعة (على سبيل المثال ، كلوريد الأليل) ، وبعضها عبارة عن دموع (مثل رباعي بروميد الكربون). قد تكون التركيزات العالية من الأبخرة أو البقع السائلة خطيرة على العين في بعض الحالات ؛ ومع ذلك ، فإن الإصابة التي تسببها الأعضاء الأكثر استخدامًا تتعافى تلقائيًا ، وفقط التعرض المطول للقرنية يؤدي إلى إصابة مستمرة. العديد من هذه المواد ، مثل 1,2،1,3-dibromoethane و XNUMX،XNUMX-dichloropropane ، هي بالتأكيد مزعجة ومضرة للجلد ، مما يسبب الاحمرار والتقرح والنخر حتى عند التلامس القصير.
نظرًا لكونها مذيبات جيدة ، يمكن لجميع هذه المواد الكيميائية أن تلحق الضرر بالجلد عن طريق إزالة الشحوم منها وجعلها جافة وعرضة للتشقق والتشقق ، خاصة عند الاتصال المتكرر.
مخاطر مركبات معينة
رابع كلوريد الكربون هي مادة كيميائية شديدة الخطورة كانت مسؤولة عن الوفيات الناجمة عن تسمم العمال المعرضين لها بشدة. تم تصنيفها على أنها مجموعة 2B من المواد المسببة للسرطان البشرية المحتملة من قبل IARC ، والعديد من السلطات ، مثل إدارة الصحة والسلامة البريطانية ، تتطلب التخلص التدريجي من استخدامها في الصناعة. نظرًا لأن جزءًا كبيرًا من استخدام رابع كلوريد الكربون كان في إنتاج مركبات الكربون الكلورية فلورية ، فإن القضاء الفعلي على هذه المواد الكيميائية يحد بشكل كبير من الاستخدامات التجارية لهذا المذيب.
نتجت معظم حالات التسمم برباعي كلوريد الكربون عن استنشاق البخار ؛ ومع ذلك ، يتم أيضًا امتصاص المادة بسهولة من الجهاز الهضمي. نظرًا لكونه مذيبًا جيدًا للدهون ، فإن رابع كلوريد الكربون يزيل الدهون من الجلد عند ملامسته ، مما قد يؤدي إلى الإصابة بالتهاب الجلد الإنتاني الثانوي. نظرًا لأنه يتم امتصاصه من خلال الجلد ، يجب توخي الحذر لتجنب ملامسة الجلد لفترات طويلة ومتكررة. قد يؤدي ملامسة العينين إلى حدوث تهيج عابر ، لكن لا يؤدي إلى إصابة خطيرة.
لرابع كلوريد الكربون خصائص مخدرة ، ويمكن أن يؤدي التعرض لتركيزات بخار عالية إلى فقدان سريع للوعي. الأفراد الذين يتعرضون لتركيزات أقل من التخدير من بخار رباعي كلوريد الكربون كثيرًا ما تظهر عليهم تأثيرات أخرى على الجهاز العصبي مثل الدوخة والدوار والصداع والاكتئاب والارتباك العقلي وعدم الاتساق. قد يسبب عدم انتظام ضربات القلب والرجفان البطيني بتركيزات أعلى. عند تركيزات منخفضة من البخار بشكل مدهش ، يظهر بعض الأفراد اضطرابات في الجهاز الهضمي مثل الغثيان والقيء وآلام البطن والإسهال.
يجب أن تؤخذ آثار رابع كلوريد الكربون على الكبد والكلى في الاعتبار الأساسي في تقييم المخاطر المحتملة التي يتعرض لها الأفراد الذين يعملون مع هذا المركب. وتجدر الإشارة إلى أن استهلاك الكحول يزيد من الآثار الضارة لهذه المادة. انقطاع البول أو قلة البول هو الاستجابة الأولية ، والتي يتبعها في غضون أيام قليلة إدرار البول. البول الذي يتم الحصول عليه خلال فترة إدرار البول له ثقل نوعي منخفض ، وعادة ما يحتوي على البروتين والألبومين والقوالب المصطبغة وخلايا الدم الحمراء. التصفية الكلوية للأنولين ، الديودراست و p-يتم تقليل حمض أمينو هيبوريك ، مما يشير إلى انخفاض في تدفق الدم عبر الكلى وكذلك تلف الكبيبات والأنبوب. تعود وظيفة الكلى تدريجيًا إلى طبيعتها ، وفي غضون 100 إلى 200 يوم بعد التعرض ، تكون وظائف الكلى في النطاق الطبيعي المنخفض. يكشف الفحص النسيجي للكلى عن درجات متفاوتة من الأضرار التي لحقت بالظهارة الأنبوبية.
كلوروفورم. الكلوروفورم هو أيضًا هيدروكربون مكلور متطاير خطير. قد يكون ضارًا عن طريق الاستنشاق والابتلاع وملامسة الجلد ، ويمكن أن يسبب التخدير وشلل الجهاز التنفسي والسكتة القلبية أو الوفاة المتأخرة بسبب تلف الكبد والكلى. قد يساء استخدامها من قبل المتشممون. قد يتسبب الكلوروفورم السائل في إزالة الدهون من الجلد والحروق الكيميائية. وهو ماسخ ومسرطن للفئران والجرذان. يتكون الفوسجين أيضًا من تأثير المؤكسدات القوية على الكلوروفورم.
الكلوروفورم مادة كيميائية موجودة في كل مكان ، تُستخدم في العديد من المنتجات التجارية وتتشكل تلقائيًا من خلال كلورة المركبات العضوية ، كما هو الحال في مياه الشرب المكلورة. قد ينتج الكلوروفورم الموجود في الهواء جزئيًا على الأقل عن التحلل الكيميائي الضوئي لثلاثي كلورو إيثيلين. في ضوء الشمس يتحلل ببطء إلى الفوسجين والكلور وكلوريد الهيدروجين.
تم تصنيف الكلوروفورم بواسطة IARC على أنه مادة مسرطنة بشرية من المجموعة 2B ، بناءً على أدلة تجريبية. ال LD عن طريق الفم50 للكلاب والجرذان حوالي 1 جم / كجم ؛ الفئران البالغة من العمر 14 يومًا أكثر عرضة بمرتين من الفئران البالغة. الفئران أكثر عرضة للإصابة من الفئران. تلف الكبد هو سبب الوفاة. لوحظت تغيرات نسيجية مرضية في الكبد والكلى في الجرذان وخنازير غينيا والكلاب التي تعرضت لمدة 6 أشهر (7 ساعات / يوم ، 5 أيام / أسبوع) إلى 25 جزء في المليون في الهواء. تم الإبلاغ عن ارتشاح دهني ، تنكس حبيبي مركزي مع مناطق نخرية في الكبد ، وتغيرات في أنشطة إنزيم المصل ، وكذلك تورم في الظهارة الأنبوبية ، وبروتينية ، وبيلة جلوكوزية ، وانخفاض إفراز الفينول سلفونفتالين. يبدو أن الكلوروفورم لديه احتمالية ضئيلة للتسبب في تشوهات الكروموسومات في أنظمة الاختبار المختلفة ، لذلك يُعتقد أن قدرته على الإصابة بالسرطان تنشأ من آليات غير سامة للجينات. يتسبب الكلوروفورم أيضًا في حدوث تشوهات جنينية مختلفة في حيوانات الاختبار ولم يتم تحديد مستوى عدم التأثير بعد.
قد يصاب الأشخاص المعرضون بشدة لبخار الكلوروفورم في الهواء بأعراض مختلفة اعتمادًا على تركيز ومدة التعرض: صداع ، نعاس ، شعور بالسكر ، كسل ، دوخة ، غثيان ، إثارة ، فقدان للوعي ، خمود تنفسي ، غيبوبة وموت بسبب التخدير. قد تحدث الوفاة بسبب شلل في الجهاز التنفسي أو نتيجة لسكتة قلبية. يعمل الكلوروفورم على توعية عضلة القلب بمضادات الأكسدة. يؤدي تركيز 10,000 إلى 15,000 جزء في المليون من الكلوروفورم في الهواء المستنشق إلى التخدير ، وقد يكون 15,000 إلى 18,000 جزء في المليون مميتًا. - التركيزات المخدرة في الدم هي 30 إلى 50 مجم / 100 مل. تكون المستويات من 50 إلى 70 مجم / 100 مل من الدم قاتلة. بعد الشفاء العابر من التعرض الشديد ، قد يؤدي فشل وظائف الكبد وتلف الكلى إلى الوفاة. تم وصف التأثيرات على عضلة القلب. قد يؤدي استنشاق التركيزات العالية جدًا إلى توقف القلب المفاجئ (الموت المفاجئ).
يتعرض العمال لتركيزات منخفضة في الهواء لفترات طويلة والأشخاص الذين لديهم اعتماد متطور على الكلوروفورم قد يعانون من أعراض عصبية وجهاز هضمي تشبه إدمان الكحول المزمن. تم الإبلاغ عن حالات لأشكال مختلفة من اضطرابات الكبد (تضخم الكبد والتهاب الكبد السام وتنكس الكبد الدهني).
2-Chloropropane هو مخدر قوي ومع ذلك ، لم يتم استخدامه على نطاق واسع ، لأنه تم الإبلاغ عن القيء وعدم انتظام ضربات القلب لدى البشر ، كما تم العثور على إصابة في الكبد والكلى في التجارب على الحيوانات. يمكن أن يؤدي الرذاذ على الجلد أو في العين إلى آثار خطيرة ولكنها عابرة. إنه خطر حريق شديد.
ثنائي كلورو ميثان (كلوريد الميثيلين) شديد التقلب ، وقد تتطور التركيزات العالية في الغلاف الجوي في مناطق سيئة التهوية ، مما يؤدي إلى فقدان الوعي لدى العمال المعرضين. ومع ذلك ، فإن المادة لها رائحة حلوة بتركيزات تزيد عن 300 جزء في المليون ، وبالتالي يمكن اكتشافها عند مستويات أقل من تلك التي لها تأثيرات حادة. تم تصنيفها من قبل IARC على أنها مادة مسرطنة محتملة للإنسان. لا توجد بيانات كافية عن البشر ، لكن البيانات الحيوانية المتوفرة تعتبر كافية.
تم الإبلاغ عن حالات تسمم قاتل في العمال الذين يدخلون الأماكن الضيقة حيث توجد تركيزات عالية من ثنائي كلورو ميثان. في إحدى الحالات المميتة ، تم استخراج الأوليورين من خلال عملية أجريت فيها معظم العمليات في نظام مغلق ؛ ومع ذلك ، فقد سُكر العامل بفعل البخار المتسرب من الفتحات الموجودة في خزان الإمداد الداخلي ومن المرواق. وقد وجد أن الخسارة الفعلية لثاني كلورو ميثان من النظام بلغت 3,750 لترًا في الأسبوع.
التأثير الأساسي الحاد السام لثاني كلورو ميثان يمارس على الجهاز العصبي المركزي - مخدر أو ، بتركيزات عالية ، تأثير مخدر ؛ تم وصف هذا التأثير الأخير على أنه يتراوح من التعب الشديد إلى خفة الرأس والنعاس وحتى فقدان الوعي. إن هامش الأمان بين هذه الآثار الشديدة والآثار الأقل خطورة ضيق. تسبب الآثار المخدرة فقدان الشهية ، والصداع ، والدوخة ، والتهيج ، والذهول ، وخدر وتنميل الأطراف. قد يؤدي التعرض المطول للتركيزات المخدرة المنخفضة ، بعد فترة كامنة لعدة ساعات ، إلى ضيق في التنفس وسعال جاف غير منتج مع ألم شديد وربما وذمة رئوية. أبلغت بعض السلطات أيضًا عن حدوث اضطرابات في الدم تتمثل في انخفاض مستويات كرات الدم الحمراء والهيموجلوبين بالإضافة إلى احتقان الأوعية الدموية في الدماغ واتساع القلب.
ومع ذلك ، لا يبدو أن التسمم الخفيف ينتج عنه أي إعاقة دائمة ، والسمية المحتملة لثاني كلورو ميثان للكبد أقل بكثير من سمية الهيدروكربونات المهلجنة الأخرى (على وجه الخصوص ، رابع كلوريد الكربون) ، على الرغم من أن نتائج التجارب على الحيوانات ليست متسقة في هذا احترام. ومع ذلك ، فقد تمت الإشارة إلى أن ثنائي كلورو ميثان نادرًا ما يستخدم في حالة نقية ولكنه غالبًا ما يتم خلطه بمركبات أخرى لها تأثير سام على الكبد. منذ عام 1972 ، تبين أن الأشخاص المعرضين لثاني كلورو ميثان لديهم مستويات مرتفعة من الكربوكسي هيموجلوبين (مثل 10٪ في الساعة بعد التعرض لمدة ساعتين لـ 1,000 جزء في المليون من ثنائي كلورو الميثان ، و 3.9٪ بعد 17 ساعة) بسبب التحويل في الجسم الحي من ثنائي كلورو ميثان إلى كربون أول أكسيد. في ذلك الوقت ، قد يؤدي التعرض لتركيزات ثنائي كلورو الميثان التي لا تتجاوز المتوسط المرجح بالوقت (TWA) البالغ 500 جزء في المليون إلى زيادة مستوى الكربوكسي هيموجلوبين عن المستوى المسموح به لأول أكسيد الكربون (7.9٪ COHb هو مستوى التشبع المقابل للتعرض لـ 50 جزء في المليون من ثاني أكسيد الكربون) ؛ 100 جزء في المليون من ثنائي كلورو ميثان سينتج نفس مستوى COHb أو تركيز ثاني أكسيد الكربون في الهواء السنخي مثل 50 جزء في المليون من CO.
قد يكون سبب تهيج الجلد والعينين هو التلامس المباشر ، لكن المشاكل الصحية الرئيسية الناتجة عن التعرض المفرط هي أعراض السكر وعدم الاتساق الناتج عن تسمم ثنائي كلورو ميثان والأفعال غير الآمنة والحوادث التي قد تؤدي إليها هذه الأعراض.
يتم امتصاص ثنائي كلورو ميثان من خلال المشيمة ويمكن العثور عليه في الأنسجة الجنينية بعد تعرض الأم ؛ كما يُفرز عن طريق الحليب. تتوفر حتى الآن بيانات غير كافية عن السمية الإنجابية.
ثنائي كلوريد الايثيلين قابل للاشتعال وخطر حريق خطير. تم تصنيفها في المجموعة 2B - مادة مسرطنة بشرية محتملة - من قبل IARC. يمكن امتصاص ثنائي كلوريد الإيثيلين من خلال المسالك الهوائية والجلد والجهاز الهضمي. يتم استقلابه إلى 2-chloroethanol و monochloroacetic acid ، وكلاهما أكثر سمية من المركب الأصلي. لها عتبة رائحة عند البشر تتراوح من 2 إلى 6 جزء في المليون كما هو محدد في ظل ظروف معملية خاضعة للرقابة. ومع ذلك ، يبدو أن التكيف يحدث مبكرًا نسبيًا ، وبعد دقيقة أو دقيقتين ، بالكاد يمكن اكتشاف الرائحة عند 1 جزء في المليون. ثنائي كلوريد الإيثيلين سام بشكل ملحوظ للإنسان. ثمانين إلى 2 مل تكفي لإحداث الوفاة في غضون 50 إلى 100 ساعة. استنشاق 24 جزء في المليون سيسبب مرضًا خطيرًا. بتركيزات عالية ، فإنه يسبب تهيجًا فوريًا للعينين والأنف والحلق والجلد.
من الاستخدامات الرئيسية للمادة الكيميائية تصنيع كلوريد الفينيل ، وهي عملية مغلقة بالدرجة الأولى. ومع ذلك ، يمكن أن تحدث التسريبات من العملية ، وتحدث بالفعل خطرًا على العامل المكشوف. ومع ذلك ، فإن احتمال التعرض الأكثر احتمالاً يحدث أثناء صب عبوات ثنائي كلوريد الإيثيلين في أحواض مفتوحة ، حيث يتم استخدامه لاحقًا لتبخير الحبوب. تحدث حالات التعرض أيضًا من خلال خسائر التصنيع ، واستخدام الدهانات ، واستخراج المذيبات وعمليات التخلص من النفايات. يتأكسد ثنائي كلوريد الإيثيلين ضوئيًا بسرعة في الهواء ولا يتراكم في البيئة. ليس من المعروف أنه يتركز حيويًا في أي سلاسل غذائية أو يتراكم في الأنسجة البشرية.
يعتمد تصنيف كلوريد الإيثيلين على أنه مادة مسرطنة من المجموعة 2 ب على الزيادات الكبيرة في إنتاج الورم الموجود في كلا الجنسين في الفئران والجرذان. العديد من الأورام ، مثل الساركوما الوعائية الدموية ، هي أنواع غير شائعة من الأورام ، ونادرًا ما تصادفها الحيوانات الضابطة. كان "وقت الورم" في الحيوانات المعالجة أقل مما هو عليه في المجموعة الضابطة. نظرًا لأنه تسبب في مرض خبيث تدريجي لأعضاء مختلفة في نوعين من الحيوانات ، يجب اعتبار ثنائي كلوريد الإيثيلين مادة مسرطنة محتملة في البشر.
سداسي كلور البوتادين (البيوتادايين السداسي الكلور). الملاحظات حول الاضطرابات المهنية نادرة. يقوم العمال الزراعيون بتبخير كروم العنب وتعريضهم في نفس الوقت لـ 0.8 إلى 30 مجم / م3 البيوتادايين السداسي الكلور و 0.12 إلى 6.7 ملغم / م3 أظهر البولي كلوروبوتان في الغلاف الجوي انخفاض ضغط الدم واضطرابات القلب والتهاب الشعب الهوائية المزمن وأمراض الكبد المزمنة واضطرابات الوظائف العصبية. ولوحظت حالات الجلد التي يحتمل أن تكون ناجمة عن البيوتادايين السداسي الكلور في العمال المعرضين الآخرين.
سداسي كلوروإيثان يمتلك تأثيرًا مخدرًا ؛ ومع ذلك ، نظرًا لأنها مادة صلبة ولها ضغط بخار منخفض نوعًا ما في ظل الظروف العادية ، فإن خطر حدوث تثبيط للجهاز العصبي المركزي عن طريق الاستنشاق يكون منخفضًا. إنه مهيج للجلد والأغشية المخاطية. لوحظ تهيج من الغبار ، وتم الإبلاغ عن تعرض العاملين للأبخرة من سداسي كلورو الإيثان الساخن للتسبب في تشنج الجفن ، رهاب الضوء ، تمزق واحمرار الملتحمة ، ولكن ليس إصابة القرنية أو ضرر دائم. قد يسبب سداسي كلورو الإيثان تغيرات ضمورية في الكبد وفي الأعضاء الأخرى كما هو موضح في الحيوانات.
وضعت الوكالة الدولية لبحوث السرطان مادة البيوتادايين السداسي الكلور في المجموعة 3 ، بحيث لا يمكن تصنيفها من حيث كونها مادة مسرطنة.
كلوريد الميثيل هو غاز عديم الرائحة وبالتالي لا يعطي أي تحذير. وبالتالي فمن الممكن أن يحدث التعرض الكبير دون أن يدرك المعنيون به. هناك أيضًا خطر التعرض الفردي حتى للتعرض الخفيف. وقد أظهر في الحيوانات تأثيرات مختلفة بشكل ملحوظ في الأنواع المختلفة ، مع حساسية أكبر في الحيوانات ذات الأجهزة العصبية المركزية الأكثر تطورًا ، وقد تم اقتراح أن الكائنات البشرية قد تظهر درجة أكبر من القابلية الفردية للإصابة. يتمثل أحد المخاطر المتعلقة بالتعرض المزمن الخفيف في احتمال أن يؤدي "السكر" والدوخة والشفاء البطيء من التسمم الطفيف إلى الفشل في التعرف على السبب ، وأن التسرب قد لا يتم توقعه. هذا يمكن أن يؤدي إلى مزيد من التعرض والحوادث لفترات طويلة. كانت غالبية الحالات المميتة المسجلة ناجمة عن تسرب من الثلاجات المنزلية أو عيوب في محطات التبريد. إنه أيضًا خطر حريق وانفجار خطير.
يتميز التسمم الشديد بفترة كامنة لعدة ساعات قبل ظهور الأعراض مثل الصداع والتعب والغثيان والقيء وآلام البطن. قد يكون الدوخة والنعاس موجودين لبعض الوقت قبل أن تتسبب النوبة الأكثر حدة في حدوث حادث مفاجئ. تم الإبلاغ عن التسمم المزمن الناجم عن التعرض المعتدل بشكل أقل ، ربما لأن الأعراض قد تختفي بسرعة مع التوقف عن التعرض. تشمل الشكاوى خلال الحالات الخفيفة الدوخة وصعوبة المشي والصداع والغثيان والقيء. الأعراض الموضوعية الأكثر شيوعًا هي المشي المذهل ، والرأرأة ، واضطرابات الكلام ، وانخفاض ضغط الدم الشرياني ، وانخفاض النشاط الكهربائي للدماغ واضطراباته. قد يؤدي التسمم الخفيف لفترات طويلة إلى إصابة دائمة لعضلة القلب والجهاز العصبي المركزي ، مع تغير في الشخصية ، والاكتئاب ، والتهيج ، وأحيانًا الهلوسة البصرية والسمعية. زيادة محتوى الزلال في السائل الدماغي الشوكي ، مع احتمال وجود آفات خارج هرمية وهرمية ، قد توحي بتشخيص التهاب السحايا والدماغ. في الحالات المميتة ، أظهر تشريح الجثة احتقانًا في الرئتين والكبد والكلى.
رباعي كلورو الإيثان هو مخدر قوي ، والجهاز العصبي المركزي وسم الكبد. قد يكون التخلص البطيء من رباعي كلورو الإيثان من الجسم سببًا لسميته. عادة ما يكون استنشاق البخار هو المصدر الرئيسي لامتصاص رباعي كلورو الإيثان ، على الرغم من وجود دليل على أن الامتصاص عبر الجلد قد يحدث إلى حد ما. لقد تم التكهن بأن بعض تأثيرات الجهاز العصبي (مثل الرعاش) ناتجة بشكل رئيسي عن امتصاص الجلد. كما أنه مهيج للجلد وقد يؤدي إلى التهاب الجلد.
نتجت معظم حالات التعرض المهني لرابع كلورو الإيثان من استخدامه كمذيب. حدثت عدة حالات قاتلة بين عامي 1915 و 1920 عندما تم توظيفها في تحضير نسيج الطائرات وفي صناعة اللؤلؤ الصناعي. تم الإبلاغ عن حالات قاتلة أخرى لتسمم رباعي كلورو الإيثان في صناعة نظارات السلامة وصناعة الجلود الاصطناعية وصناعة المطاط وصناعة الحرب غير المحددة. حدثت حالات غير مميتة في صناعة الحرير الصناعي وإزالة الشحوم من الصوف وتحضير البنسلين وصناعة المجوهرات.
رباعي كلورو الإيثان مادة مخدرة قوية ، حيث تكون فعالة مرتين إلى ثلاث مرات مثل الكلوروفورم في هذا الصدد بالنسبة للحيوانات. نتجت حالات مميتة بين البشر عن تناول رباعي كلورو الإيثان ، مع حدوث الوفاة في غضون 12 ساعة. كما تم الإبلاغ عن حالات غير مميتة ، تشمل فقدان الوعي ولكن ليس لها آثار خطيرة بعد ذلك. بالمقارنة مع رابع كلوريد الكربون ، تكون التأثيرات المخدرة لرابع كلورو الإيثان أكثر حدة ، لكن التأثيرات السمية الكلوية أقل وضوحًا. يمكن أن يتخذ التسمم المزمن برباعي كلورو الإيثان شكلين: تأثيرات الجهاز العصبي المركزي ، مثل الرعاش والدوار والصداع. وأعراض الجهاز الهضمي والكبد ، بما في ذلك الغثيان والقيء وآلام المعدة واليرقان وتضخم الكبد.
1,1,1-ثلاثي كلورو الإيثان يمتص بسرعة من خلال الرئتين والجهاز الهضمي. يمكن امتصاصه من خلال الجلد ، ولكن نادرًا ما يكون له أهمية جهازية ما لم يقتصر على سطح الجلد تحت حاجز غير منفذ. أول مظهر سريري للتعرض المفرط هو اكتئاب وظيفي في الجهاز العصبي المركزي ، يبدأ بدوخة وعدم تناسق واختلال في اختبار رومبيرج (توازن الموضوع على قدم واحدة وعينين مغمضتين وذراعان إلى جانبه) ، ويتقدم إلى التخدير وتوقف مركز الجهاز التنفسي. يتناسب تثبيط الجهاز العصبي المركزي مع حجم التعرض وهو نموذجي لعامل التخدير ، ومن ثم فإن خطر تحسس القلب بالإبينفرين مع تطور عدم انتظام ضربات القلب. حدثت إصابات عابرة في الكبد والكلى بعد التعرض المفرط الشديد ، ولوحظت إصابة الرئة عند تشريح الجثة. يمكن أن يؤدي رش عدة قطرات مباشرة على القرنية إلى التهاب ملتحمة خفيف ، والذي سيحل تلقائيًا في غضون أيام قليلة. يؤدي التلامس المطول أو المتكرر مع الجلد إلى حمامي عابرة وتهيج طفيف ، بسبب تأثير إزالة الدهون من المذيب.
بعد امتصاص 1,1,1،2,2,2،XNUMX-ثلاثي كلورو الإيثان ، يتم استقلاب نسبة صغيرة إلى ثاني أكسيد الكربون بينما يظهر الباقي في البول على شكل جلوكورونيد XNUMX،XNUMX،XNUMX-ثلاثي كلورو إيثانول.
التعرض الحاد. عانى البشر الذين تعرضوا لـ 900 إلى 1,000 جزء في المليون من تهيج عابر وخفيف في العين وضعف تنسيق سريع ، وإن كان ضئيلاً. قد تؤدي التعرضات بهذا الحجم أيضًا إلى الصداع والتعب. لوحظت اضطرابات في التوازن من حين لآخر في الأفراد "المعرضين للإصابة" المعرضين لتركيزات في نطاق 300 إلى 500 جزء في المليون. أحد أكثر الاختبارات السريرية حساسية للتسمم الخفيف أثناء وقت التعرض هو عدم القدرة على إجراء اختبار رومبيرج المعدل الطبيعي. فوق 1,700 جزء في المليون ، لوحظت اضطرابات واضحة في التوازن.
حدثت غالبية الوفيات القليلة التي تم الإبلاغ عنها في الأدبيات في المواقف التي تعرض فيها الفرد لتركيزات مخدرة من المذيب واستسلم إما نتيجة لاكتئاب مركز الجهاز التنفسي أو عدم انتظام ضربات القلب الناتج عن توعية القلب بالإيبينيفرين.
1,1,1،3،XNUMX-ثلاثي كلورو الإيثان غير قابل للتصنيف (المجموعة XNUMX) من حيث التسرطن وفقًا لـ IARC.
• 1,1,2،XNUMX،XNUMX ثلاثي كلورو الإيثان يستخدم الايزومر كمادة كيميائية وسيطة وكمذيب. الاستجابة الدوائية الرئيسية لهذا المركب هي تثبيط الجهاز العصبي المركزي. يبدو أنه أقل سمية من الشكل 1,1,2،3،XNUMX. على الرغم من أن IARC تعتبرها مادة مسرطنة غير قابلة للتصنيف (المجموعة XNUMX) ، إلا أن بعض الوكالات الحكومية تعاملها على أنها مادة مسرطنة محتملة للإنسان (على سبيل المثال ، المعهد الوطني الأمريكي للسلامة والصحة المهنية (NIOSH)).
ثلاثي كلور. على الرغم من أن ثلاثي كلورو إيثيلين ، في ظل ظروف الاستخدام العادية ، غير قابل للاشتعال وغير قابل للانفجار ، إلا أنه قد يتحلل في درجات حرارة عالية إلى حمض الهيدروكلوريك والفوسجين (في وجود أكسجين الغلاف الجوي) ومركبات أخرى. تم العثور على مثل هذه الظروف (درجات حرارة أعلى من 300 درجة مئوية) في المعادن الساخنة ، في اللحام القوسي واللهب المكشوف. يمكن تكوين ثنائي كلورو أسيتيلين ، وهو مركب متفجر ، قابل للاشتعال ، سام في وجود قلوي قوي (على سبيل المثال ، هيدروكسيد الصوديوم).
ثلاثي كلورو إيثيلين له تأثير مخدر في المقام الأول. عند التعرض لتركيزات عالية من البخار (أعلى من حوالي 1,500 مجم / م3) قد تكون هناك مرحلة استفزازية أو بهيجة تليها دوار ، إرتباك ، نعاس ، غثيان ، إقياء وربما فقدان للوعي. في حالة الابتلاع العرضي لثلاثي كلورو إيثيلين ، يسبق هذه الأعراض إحساس بالحرقان في الحلق والمريء. في حالات التسمم عن طريق الاستنشاق ، تتضح معظم المظاهر مع تنفس الهواء غير الملوث والتخلص من المذيب ومستقلباته. ومع ذلك ، فقد حدثت وفيات نتيجة حوادث عمل. قد يؤدي التلامس المطول للمرضى الفاقد للوعي مع ثلاثي كلورو إيثيلين السائل إلى ظهور تقرحات في الجلد. قد يكون الالتهاب الرئوي الكيميائي وتلف الكبد أو الكلى من المضاعفات الأخرى للتسمم. ينتج عن تناثر ثلاثي كلورو إيثيلين في العين تهيج (حرقان وتمزق وأعراض أخرى).
بعد التلامس المتكرر مع ثلاثي كلورو إيثيلين السائل ، قد يحدث التهاب جلدي حاد (جفاف واحمرار وخشونة وتشقق الجلد) ، تليها عدوى ثانوية وحساسية.
تم تصنيف ثلاثي كلورو إيثيلين على أنه مادة مسرطنة بشرية محتملة من المجموعة 2 أ بواسطة IARC. بالإضافة إلى ذلك ، فإن الجهاز العصبي المركزي هو العضو المستهدف الرئيسي للسمية المزمنة. يجب التمييز بين نوعين من التأثيرات: (أ) التأثير المخدر لثلاثي كلورو إيثيلين ومستقلبه ثلاثي كلورو الإيثانول عندما لا يزال موجودًا في الجسم ، و (ب) العواقب طويلة الأمد للتعرض المفرط المتكرر. قد يستمر هذا الأخير لعدة أسابيع أو حتى أشهر بعد نهاية التعرض لثلاثي كلورو إيثيلين. تتمثل الأعراض الرئيسية في التعب ، والدوخة ، والتهيج ، والصداع ، واضطرابات الجهاز الهضمي ، وعدم تحمل الكحول (السكر بعد تناول كميات صغيرة من الكحول ، وبقع الجلد بسبب توسع الأوعية - "دفق إزالة الشحوم") ، والارتباك العقلي. قد تكون الأعراض مصحوبة بعلامات عصبية طفيفة متفرقة (بشكل رئيسي للدماغ والجهاز العصبي اللاإرادي ، ونادرًا ما تكون من الأعصاب الطرفية) بالإضافة إلى تدهور نفسي. نادرا ما لوحظ عدم انتظام ضربات القلب وتأثر الكبد الطفيف. قد يؤدي التأثير المبتهج لاستنشاق ثلاثي كلورو إيثيلين إلى الرغبة الشديدة والتعود والاستنشاق.
مركبات الأليل
مركبات الأليل هي نظائر غير مشبعة لمركبات البروبيل المقابلة ، ويتم تمثيلها بالصيغة العامة CH2: CHCH2X ، حيث تكون X في السياق الحالي عادةً عبارة عن شق هالوجين أو هيدروكسيل أو حمض عضوي. كما في حالة مركبات الفينيل شديدة الارتباط ، أثبتت الخصائص التفاعلية المرتبطة بالرابطة المزدوجة أنها مفيدة لأغراض التخليق الكيميائي والبلمرة.
ترتبط أيضًا بعض التأثيرات الفسيولوجية ذات الأهمية في النظافة الصناعية بوجود الرابطة المزدوجة في مركبات الأليل. لقد لوحظ أن الإسترات الأليفاتية غير المشبعة تظهر خواصًا مهيجة ومدمرة غير موجودة (على الأقل بنفس القدر) في الإسترات المشبعة المقابلة ؛ و LD الحاد50 بطرق مختلفة تميل إلى أن تكون أقل بالنسبة للإستر غير المشبع من المركب المشبع. تم العثور على اختلافات مذهلة في هذه النواحي بين أسيتات الأليل وخلات البروبيل. ومع ذلك ، فإن هذه الخصائص المهيجة لا تقتصر على استرات الأليل ؛ توجد في فئات مختلفة من مركبات الأليل.
كلوريد الأليل (كلوروبرين) له خصائص سامة وقابلة للاشتعال. إنه مخدر ضعيف فقط ولكنه شديد السمية. إنه مزعج للغاية للعيون والجهاز التنفسي العلوي. يمكن أن يؤدي التعرض الحاد والمزمن إلى إصابات في الرئة والكبد والكلى. كما ارتبط التعرض المزمن بانخفاض الضغط الانقباضي وتوتر الأوعية الدموية في الدماغ. يسبب التلامس مع الجلد تهيجًا خفيفًا ، لكن الامتصاص عبر الجلد يسبب ألمًا عميقًا في منطقة التلامس. قد تترافق الإصابة الجهازية مع امتصاص الجلد.
تعطي الدراسات التي أجريت على الحيوانات نتائج متناقضة فيما يتعلق بالسرطان والطفرة والسمية الإنجابية. وضعت IARC كلوريد الأليل في تصنيف المجموعة 3 - غير قابل للتصنيف.
مركبات الفينيل والفينليدين المكلورة
الفينيل عبارة عن مواد وسيطة كيميائية وتستخدم بشكل أساسي كمونومرات في صناعة البلاستيك. يمكن تحضير العديد منها بإضافة المركب المناسب إلى الأسيتيلين. تتضمن أمثلة مونومرات الفينيل بروميد الفينيل ، وكلوريد الفينيل ، وفلوريد الفينيل ، وخلات الفينيل ، وإيثرات الفينيل ، وإسترات الفينيل. البوليمرات عبارة عن منتجات ذات وزن جزيئي مرتفع تتشكل عن طريق البلمرة ، والتي يمكن تعريفها على أنها عملية تتضمن مزيجًا من مونومرات متشابهة لإنتاج مركب آخر يحتوي على نفس العناصر بنفس النسب ، ولكن بوزن جزيئي أعلى وخصائص فيزيائية مختلفة.
كلوريد الفينيل. كلوريد الفينيل (VC) قابل للاشتعال ويشكل خليطًا متفجرًا مع الهواء بنسب تتراوح بين 4 و 22٪ من حيث الحجم. عند حرقه يتحلل إلى حمض الهيدروكلوريك الغازي وأول أكسيد الكربون وثاني أكسيد الكربون. يمتصه الجسم البشري بسهولة من خلال الجهاز التنفسي ، ومنه يمر في الدورة الدموية ومن هناك إلى الأعضاء والأنسجة المختلفة. كما أنه يُمتص من خلال الجهاز الهضمي كمادة ملوثة للأطعمة والمشروبات ومن خلال الجلد. ومع ذلك ، فإن هذين المسارين للدخول لا يكاد يذكر للتسمم المهني.
يتم تحويل VC الممتص وإفرازه بطرق مختلفة اعتمادًا على الكمية المتراكمة. إذا كان موجودًا بتركيزات عالية ، فقد يتم التخلص من ما يصل إلى 90٪ منه دون تغيير عن طريق الزفير ، مصحوبًا بكميات صغيرة من ثاني أكسيد الكربون2؛ الباقي يخضع لعملية التحول الأحيائي ويخرج مع البول. إذا كان موجودًا بتركيزات منخفضة ، فإن كمية المونومر المنبعثة دون تغيير تكون صغيرة للغاية ، وتقل النسبة إلى ثاني أكسيد الكربون2 تمثل حوالي 12٪. الباقي يخضع لمزيد من التحول. المركز الرئيسي لعملية التمثيل الغذائي هو الكبد ، حيث يخضع المونومر لعدد من العمليات المؤكسدة ، حيث يتم تحفيزها جزئيًا بواسطة نازعة هيدروجين الكحول ، وجزئيًا بواسطة الكاتلاز. المسار الأيضي الرئيسي هو المسار الميكروسومي ، حيث يتأكسد VC إلى أكسيد الكلورو إيثيلين ، وهو إيبوكسيد غير مستقر يتحول تلقائيًا إلى كلورو أسيتالدهيد.
بغض النظر عن المسار الأيضي المتبع ، يكون المنتج النهائي دائمًا هو كلورو أسيتالديهيد ، الذي يتحد على التوالي مع الجلوتاثيون أو السيستين ، أو يتأكسد إلى حمض أحادي كلورو أسيتيك ، والذي يمر جزئيًا في البول ويتحد جزئيًا مع الجلوتاثيون والسيستين. المستقلبات البولية الرئيسية هي: هيدروكسي إيثيل سيستين ، كربوكسي إيثيل سيستين (على هذا النحو أو N-acetylated) ، وحمض الخليك أحادي الكلور وحمض الثيوديجليكوليك في آثار قليلة. تفرز نسبة صغيرة من المستقلبات مع المرارة في الأمعاء.
التسمم الحاد. في البشر ، يؤدي التعرض المطول للـ VC إلى حالة تسمم قد يكون لها مسار حاد أو مزمن. تركيزات حوالي 100 جزء في المليون في الغلاف الجوي غير محسوسة لأن عتبة الرائحة هي 2,000 إلى 5,000 جزء في المليون. في حالة وجود مثل هذه التركيزات العالية من المونومر ، يُنظر إليها على أنها رائحة حلوة وليست كريهة. يؤدي التعرض لتركيزات عالية إلى حالة من الابتهاج يتبعها الوهن والإحساس بالثقل في الساقين والنعاس. لوحظ الدوار بتركيزات من 8,000 إلى 10,000 جزء في المليون ، وتضعف السمع والبصر عند 16,000 جزء في المليون ، وفقدان الوعي والتخدير عند 70,000 جزء في المليون ، والتركيزات التي تزيد عن 120,000 جزء في المليون قد تكون قاتلة للإنسان.
عمل مسرطن. تم تصنيف كلوريد الفينيل على أنه مادة مسرطنة بشرية معروفة من المجموعة الأولى من قبل IARC ، ويتم تنظيمه على أنه مادة مسرطنة بشرية معروفة من قبل العديد من السلطات في جميع أنحاء العالم. في الكبد ، قد يؤدي إلى تطور ورم خبيث نادر للغاية يُعرف باسم الساركوما الوعائية أو ورم أرومي وعائي أو ورم وعائي وعائي خبيث أو ورم متوسط وعائي. متوسط فترة الكمون حوالي 1 سنة. يتطور بشكل عَرَضي ولا يظهر إلا في مرحلة متأخرة ، مع أعراض تضخم الكبد ، وألم وتعفن للحالة الصحية العامة ، وقد تكون هناك علامات مصاحبة لتليف الكبد ، وارتفاع ضغط الدم البابي ، ودوالي المريء ، والاستسقاء ، ونزيف الجهاز الهضمي السبيل ، فقر الدم الناقص الصبغي ، تماسك صفراوي مع زيادة في الفوسفاتيز القلوي ، فرط بيليروبين الدم ، زيادة في زمن احتباس BSP ، فرط نشاط الطحال الذي يتميز بشكل أساسي بنقص الصفيحات ونقص الخلايا الشبكية ، وتورط خلايا الكبد مع انخفاض في ألبومين المصل وفي الفيبرينوجين.
يؤدي التعرض طويل الأمد لتركيزات عالية بدرجة كافية إلى ظهور متلازمة تسمى "مرض كلوريد الفينيل". تتميز هذه الحالة بأعراض السمية العصبية ، وتعديلات في دوران الأوعية الدقيقة المحيطية (ظاهرة رينود) ، وتغيرات الجلد من نوع تصلب الجلد ، والتغيرات الهيكلية (انحلال العظم) ، والتعديلات في الكبد والطحال (تليف الكبد والطحال) ، وضوحا أعراض السمية الجينية ، وكذلك السرطان. قد يكون هناك تأثر جلدي ، بما في ذلك تصلب الجلد على ظهر اليد عند المفاصل المشطية والسلامية وداخل الساعدين. اليدين شاحبتان وتشعران بالبرودة والرطوبة والتورم بسبب الوذمة القاسية. قد يفقد الجلد مرونته ، ويصعب رفعه في الطيات ، أو مغطى بحطاطات صغيرة ، وحويصلات دقيقة ، وتشكيلات شروية. وقد لوحظت مثل هذه التغيرات في القدمين والرقبة والوجه والظهر وكذلك اليدين والذراعين.
انحلال العظم. هذا تغيير هيكلي موضعي بشكل عام في الكتائب البعيدة لليدين. هو بسبب نخر العظام العقيم من أصل إقفاري ، الناجم عن التهاب الشرايين العظمي الضيق. تُظهر الصورة الإشعاعية عملية انحلال العظم ذات النطاقات المستعرضة أو الكتائب الرقيقة.
تغييرات الكبد. في جميع حالات التسمم بـ VC ، يمكن ملاحظة تغيرات الكبد. قد تبدأ بصعوبة الهضم ، والإحساس بالثقل في المنطقة الشرسوفية ، والنيازك. يتضخم الكبد ، وله قوامه الطبيعي ، ولا يسبب ألمًا معينًا عند ملامسته. نادرا ما تكون الاختبارات المعملية إيجابية. تضخم الكبد يختفي بعد إزالته من التعرض. قد يحدث تليف الكبد عند الأشخاص المعرضين لفترات أطول من الوقت - أي بعد 2 إلى 20 عامًا. يتم عزل هذا التليف أحيانًا ، ولكنه غالبًا ما يرتبط بتضخم الطحال ، والذي قد يكون معقدًا بسبب ارتفاع ضغط الدم البابي ، ودوالي الأوردة في المريء والقلب ، وبالتالي نزيف الجهاز الهضمي. لا يرتبط تليف الكبد والطحال بالضرورة بتضخم هذين العضوين. الاختبارات المعملية قليلة المساعدة ، لكن التجربة أظهرت أنه يجب إجراء اختبار BSP ، وتحديد SGOT (مصل الجلوتاميك أوكسالوسيك ترانس أميناز) و SGPT (مصل الجلوتاميك بيروفيك ترانساميناز) ، جاما جي تي وبيليروبين الدم. الفحص الوحيد الموثوق به هو تنظير البطن بالخزعة. سطح الكبد غير منتظم بسبب وجود حبيبات ومناطق تصلب. نادرًا ما يتغير الهيكل العام للكبد ، وتتأثر الحمة قليلاً ، على الرغم من وجود خلايا الكبد مع تورم عكر ونخر في خلايا الكبد ؛ إن تعدد أشكال نواة الخلية واضح. تكون تغييرات اللحمة المتوسطة أكثر تحديدًا حيث يوجد دائمًا تليف في كبسولة Glisson يمتد إلى مساحات البوابة ويمر في فجوات خلايا الكبد. عندما يصاب الطحال ، فإنه يظهر تليفًا محفظيًا مع تضخم جرابي ، وتوسع في الجيوب الأنفية واحتقان اللب الأحمر. الاستسقاء الخفي ليس نادرًا. بعد الإزالة من التعرض ، يتضاءل تضخم الكبد وتضخم الطحال ، وتنعكس التغيرات في حمة الكبد ، وقد تتعرض تغيرات اللحمة المتوسطة لمزيد من التدهور أو توقف تطورها أيضًا.
بروميد الفينيل. على الرغم من أن السمية الحادة لبروميد الفينيل أقل من تلك الموجودة في العديد من المواد الكيميائية الأخرى في هذه المجموعة ، إلا أنه يعتبر مادة مسرطنة بشرية محتملة (المجموعة 2 أ) من قبل IARC ويجب التعامل معه باعتباره مادة مسرطنة مهنية محتملة في مكان العمل. يعتبر بروميد الفينيل في حالته السائلة مهيجًا بشكل معتدل للعيون ، ولكن ليس لجلد الأرانب. تعرض الجرذان والأرانب والقرود لـ 250 أو 500 جزء في المليون لمدة 6 ساعات يوميًا و 5 أيام في الأسبوع خلال 6 أشهر ولم تظهر أي أضرار. كشفت تجربة مدتها عام واحد على الفئران التي تعرضت لـ 1 أو 1,250 جزءًا في المليون (250 ساعات يوميًا ، 6 أيام في الأسبوع) عن زيادة في معدل الوفيات ، وفقدان وزن الجسم ، وساركوما وعائية في الكبد ، وسرطان غدد زيمبال. ثبت أن المادة مطفرة في سلالات السالمونيلا التيفوموريوم مع وبدون تنشيط التمثيل الغذائي.
كلوريد فينيلدين (VDC). إذا تم الاحتفاظ بكلوريد فينيلدين النقي بين -40 درجة مئوية و +25 درجة مئوية في وجود الهواء أو الأكسجين ، يتم تكوين مركب بيروكسيد شديد الانفجار لهيكل غير محدد ، والذي يمكن أن ينفجر من محفزات ميكانيكية طفيفة أو من الحرارة. الأبخرة تهيج العينين بشكل معتدل ، والتعرض لتركيزات عالية قد يسبب تأثيرات مشابهة للسكر ، والتي قد تتطور إلى فقدان الوعي. يعتبر السائل مهيجًا للجلد ، والذي قد يكون جزئيًا بسبب المانع الفينولي المضاف لمنع البلمرة والانفجار غير المنضبطين. كما أن لها خصائص محسّسة.
لا تزال احتمالية الإصابة بالسرطان في الحيوانات مثار جدل. لم تصنفه الوكالة الدولية لبحوث السرطان (IARC) على أنها مادة مسرطنة محتملة أو محتملة (اعتبارًا من عام 1996) ، لكن NIOSH الأمريكية أوصت بنفس حد التعرض لـ VDC كما هو الحال بالنسبة لمونومر كلوريد الفينيل - أي 1 جزء في المليون. لا توجد تقارير حالة أو دراسات وبائية ذات صلة بالسرطان للإنسان من البوليمرات المشتركة VDC- كلوريد الفينيل.
يحتوي VDC على نشاط مطفر ، وتتنوع درجته وفقًا لتركيزه: عند التركيز المنخفض وجد أنه أعلى من مونومر كلوريد الفينيل ؛ ومع ذلك ، يبدو أن هذا النشاط ينخفض عند الجرعات العالية ، ربما نتيجة لعمل مثبط على الإنزيمات الميكروسومية المسؤولة عن تنشيط التمثيل الغذائي.
الهيدروكربونات الأليفاتية المحتوية على البروم
ثلاثي برومو الميثان. معظم الخبرة في حالات التسمم عند البشر كانت من الإعطاء الفموي ، ومن الصعب تحديد أهمية سمية البروموفورم في الاستخدام الصناعي. تم استخدام البروموفورم كمسكن وخاصة كمضاد للسعال لسنوات ، حيث تسبب تناول كميات أعلى من الجرعة العلاجية (0.1 إلى 0.5 جم) في الذهول وانخفاض ضغط الدم والغيبوبة. بالإضافة إلى التأثير المخدر ، يحدث تأثير مهيج قوي إلى حد ما. يتسبب التعرض لأبخرة البروموفورم في حدوث تهيج واضح في الممرات التنفسية ، وتمزق وسيلان اللعاب. قد يؤذي البروموفورم الكبد والكلى. في الفئران ، تم استنباط الأورام عن طريق التطبيق داخل الصفاق. يمتص من خلال الجلد. عند التعرض لتركيزات تصل إلى 100 مجم / م3 (10 جزء في المليون) ، تم الإبلاغ عن شكاوى من الصداع والدوخة والألم في منطقة الكبد ، وتم الإبلاغ عن تغييرات في وظائف الكبد.
ديبروميد الإثيلين (ثنائي برومو الإيثان) مادة كيميائية يحتمل أن تكون خطرة بحد أدنى من الجرعة المميتة للإنسان يبلغ 50 مجم / كجم. في الواقع ، ابتلاع 4.5 سم3 من Dow-fume W-85 ، الذي يحتوي على 83 ٪ من ثنائي برومو إيثان ، ثبت أنه قاتل للإناث البالغة 55 كجم. تم تصنيفها على أنها مادة مسرطنة بشرية محتملة من المجموعة 2A من قبل IARC.
تعتمد الأعراض التي تحدثها هذه المادة الكيميائية على ما إذا كان هناك اتصال مباشر مع الجلد أو استنشاق البخار أو الابتلاع عن طريق الفم. نظرًا لأن الشكل السائل مهيج شديد ، فإن التلامس المطول مع الجلد يؤدي إلى احمرار وتورم وتقرح مع تقرح في نهاية المطاف. يؤدي استنشاق أبخرته إلى تلف الجهاز التنفسي مع احتقان الرئة والوذمة والالتهاب الرئوي. كما يحدث اكتئاب الجهاز العصبي المركزي مع النعاس. عندما تحدث الوفاة ، فعادةً ما يكون ذلك بسبب فشل القلب والرئة. يؤدي تناول هذه المادة عن طريق الفم إلى إصابة الكبد مع تقليل الضرر للكلى. تم العثور على هذا في كل من حيوانات التجارب والبشر. عادة ما تُعزى الوفاة في هذه الحالات إلى تلف الكبد الواسع. تشمل الأعراض الأخرى التي يمكن مواجهتها بعد الابتلاع أو الاستنشاق الإثارة ، والصداع ، وطنين الأذن ، والضعف العام ، والنبض الضعيف والمتقلب ، والقيء الشديد الممتد.
تسبب الإعطاء الفموي للديبروموثان عن طريق أنبوب المعدة في حدوث سرطان الخلايا الحرشفية في غابة المعدة في الجرذان والفئران ، وسرطان الرئة في الفئران ، وساركوما وعائية دموية في الطحال في ذكور الجرذان ، وسرطان الكبد في إناث الجرذان. لا توجد تقارير حالة في البشر أو دراسات وبائية نهائية متاحة.
تم الكشف مؤخرًا عن تفاعل سام خطير في الفئران بين استنشاق ثنائي بروموإيثان وديسلفيرام ، مما أدى إلى مستويات عالية جدًا من الوفيات مع ارتفاع معدل الإصابة بالأورام ، بما في ذلك الساركوما الوعائية الدموية في الكبد والطحال والكلى. لذلك ، أوصت NIOSH الأمريكية بأنه (أ) يجب ألا يتعرض العمال لثنائي برومو الإيثان أثناء العلاج بالكبريتات (Antabuse ، Rosulfiram يستخدم كمانع للكحول) ، و (ب) يجب ألا يتعرض أي عامل لكل من ثنائي برومو إيثان و disulphiram (الأخير هو تستخدم أيضًا في الصناعة كمسرع في إنتاج المطاط ومبيد للفطريات ومبيد حشري).
لحسن الحظ ، فإن تطبيق ثنائي بروموثان كمبخر للتربة يكون عادةً تحت سطح الأرض باستخدام حاقن ، مما يقلل من خطر الاتصال المباشر بالسائل والبخار. يقلل ضغط البخار المنخفض أيضًا من إمكانية استنشاق كميات ملحوظة.
يمكن التعرف على رائحة ثنائي بروموثان بتركيز 10 جزء في المليون. يجب تطبيق الإجراءات المنصوص عليها سابقًا في هذا الفصل للتعامل مع المواد المسرطنة على هذه المادة الكيميائية. تساعد الملابس الواقية والقفازات المصنوعة من النايلون والنيوبرين على تجنب ملامسة الجلد والامتصاص المحتمل. في حالة التلامس المباشر مع سطح الجلد ، يتكون العلاج من إزالة الملابس المغطاة وغسل الجلد جيدًا بالماء والصابون. إذا تم تحقيق ذلك في غضون وقت قصير بعد التعرض ، فإنه يشكل حماية كافية ضد تطور الآفات الجلدية. يمكن معالجة تدخل العين إما عن طريق السائل أو البخار بنجاح عن طريق التنظيف بكميات كبيرة من الماء. نظرًا لأن تناول مادة ثنائي برومو الإيثان عن طريق الفم يؤدي إلى إصابة الكبد الخطيرة ، فمن الضروري إفراغ المعدة على الفور وإجراء غسيل شامل للمعدة. يجب أن تشمل جهود حماية الكبد الإجراءات التقليدية مثل النظام الغذائي عالي الكربوهيدرات والفيتامينات التكميلية ، وخاصة فيتامينات ب ، ج ، ك.
بروميد الميثيل يعتبر من أكثر أنواع الهاليدات العضوية سمية ولا يعطي تحذيرًا بوجود رائحة لوجوده. في الجو يتشتت ببطء. لهذه الأسباب فهو من بين أخطر المواد التي يتم مواجهتها في الصناعة. يتم الدخول إلى الجسم عن طريق الاستنشاق بشكل أساسي ، في حين أن درجة امتصاص الجلد ربما تكون ضئيلة. ما لم ينتج عن التخدير الشديد ، فمن الطبيعي أن يتأخر ظهور الأعراض لساعات أو حتى أيام. نتج عدد قليل من الوفيات عن التبخير ، حيث يمثل استمرار استخدامه مشكلة. حدث عدد بسبب التسرب من وحدات التبريد ، أو من استخدام طفايات الحريق. يمكن أن يؤدي ملامسة الجلد المطول للملابس الملوثة بالبقع إلى حروق من الدرجة الثانية.
قد يتلف بروميد الميثيل الدماغ والقلب والرئتين والطحال والكبد والغدة الكظرية والكلى. تم استرداد كل من كحول الميثيل والفورمالديهايد من هذه الأعضاء ، والبروميد بكميات تتراوح من 32 إلى 62 مجم / 300 جم من الأنسجة. قد يكون الدماغ مزدحمًا بشكل حاد ، مع وذمة وتنكس قشري. قد يكون الاحتقان الرئوي غائبًا أو شديدًا. يؤدي تنكس نبيبات الكلى إلى حدوث يوريميا. يشار إلى الأضرار التي لحقت الأوعية الدموية عن طريق النزيف في الرئتين والدماغ. يقال إن بروميد الميثيل يتحلل بالماء في الجسم ، مع تكوين بروميد غير عضوي. قد تكون التأثيرات الجهازية لبروميد الميثيل شكلاً غير عادي من البروميد مع اختراق داخل الخلايا بواسطة البروميد. التورط الرئوي في مثل هذه الحالات يكون أقل حدة.
لوحظ التهاب الجلد حب الشباب في الأشخاص الذين تعرضوا مرارًا وتكرارًا. تم الإبلاغ عن آثار تراكمية ، غالباً مصحوبة باضطرابات في الجهاز العصبي المركزي ، بعد استنشاق متكرر لتركيزات معتدلة من بروميد الميثيل.
إجراءات السلامة والصحة
يجب تجنب استخدام أخطر مركبات المجموعة تمامًا. عندما يكون ذلك ممكنًا من الناحية الفنية ، يجب استبدالها بمواد أقل ضررًا. على سبيل المثال ، بقدر الإمكان ، يجب استخدام مواد أقل خطورة بدلاً من البروموميثان في التبريد وكمطفآت حريق. بالإضافة إلى تدابير السلامة والصحة الحذرة المطبقة على المواد الكيميائية المتطايرة ذات السمية المماثلة ، يوصى أيضًا بما يلي:
حريق وانفجار. فقط الأعضاء الأعلى في سلسلة الهيدروكربونات الأليفاتية المهلجنة غير قابلة للاشتعال وليست قابلة للانفجار. بعضها لا يدعم الاحتراق ويستخدم كمطفأة حريق. على النقيض من ذلك ، تكون الأجزاء السفلية من السلسلة قابلة للاشتعال ، وفي بعض الحالات تكون شديدة الاشتعال (على سبيل المثال ، 2-chloropropane) وتشكل مخاليط متفجرة مع الهواء. إلى جانب ذلك ، في وجود الأكسجين ، قد تنشأ مركبات بيروكسيد شديدة الانفجار من بعض الأعضاء غير المشبعة (على سبيل المثال ، ثنائي كلورو إيثيلين) حتى في درجات حرارة منخفضة جدًا. يمكن تكوين مركبات خطرة من الناحية السمية عن طريق التحلل الحراري للهيدروكربونات المهلجنة.
يجب استكمال الإجراءات الهندسية والصحية للوقاية من خلال الفحوصات الطبية الدورية والاختبارات المعملية التكميلية التي تستهدف الأعضاء المستهدفة ، وخاصة الكبد والكلى.
جداول الهيدروكربونات المشبعة المهلجنة
الجدول 1 - المعلومات الكيميائية.
الجدول 2 - المخاطر الصحية.
الجدول 3 - المخاطر الفيزيائية والكيميائية.
الجدول 4 - الخصائص الفيزيائية والكيميائية.
جداول الهيدروكربونات غير المشبعة المهلجنة
الجدول 5 - المعلومات الكيميائية.
الجدول 6 - المخاطر الصحية.
الجدول 7 - المخاطر الفيزيائية والكيميائية.
الجدول 8 - الخصائص الفيزيائية والكيميائية.