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Vendredi, Février 11 2011 21: 31

Rhodium

Gunnar Nordberg

Occurrence et utilisations

Le rhodium est l'un des éléments les plus rares de la croûte terrestre (concentration moyenne 0.001 ppm). On le trouve en petite quantité associé au platine natif et à certains minerais de cuivre-nickel. Il se produit dans les minéraux rhodite, sperrylite et iridosmine (ou osmiridium).

Le rhodium est utilisé dans les galvanoplasties résistantes à la corrosion pour protéger l'argenterie du ternissement et dans les miroirs à haute réflectivité pour les projecteurs et les projecteurs. Il est également utile pour le placage d'instruments optiques et pour le bobinage de fours. Le rhodium sert de catalyseur pour diverses réactions d'hydrogénation et d'oxydation. Il est utilisé pour les filières dans la production de rayonne et comme ingrédient dans les décorations dorées sur verre et porcelaine.

Le rhodium est allié au platine et au palladium pour fabriquer des alliages très durs à utiliser dans les buses de filage.

Dangers

Il n'y a pas eu de données expérimentales significatives indiquant des problèmes de santé avec le rhodium, ses alliages ou ses composés chez l'homme. Bien que la toxicité ne soit pas établie, il est nécessaire de manipuler ces métaux avec précaution. Une dermatite de contact chez un travailleur qui préparait des pièces de métal pour le placage au rhodium a été signalée. Les auteurs soutiennent que le petit nombre de cas signalés de sensibilisation au rhodium peut refléter la rareté de l'utilisation plutôt que la sécurité de ce métal. L'American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH) a recommandé une valeur limite basse pour le rhodium et ses sels solubles, par analogie avec le platine. La capacité des sels solubles de rhodium à provoquer des manifestations allergiques chez l'homme n'a pas été totalement démontrée.

 

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Vendredi, Février 11 2011 21: 33

Ruthénium

Gunnar Nordberg

Occurrence et utilisations

Le ruthénium se trouve dans les minéraux osmiridium et laurite, et dans les minerais de platine. C'est un élément rare comprenant environ 0.001 ppm de la croûte terrestre.

Le ruthénium est utilisé comme substitut du platine dans les bijoux. Il est utilisé comme durcisseur pour les pointes de stylo, les relais de contact électrique et les filaments électriques. Le ruthénium est également utilisé dans les couleurs céramiques et dans la galvanoplastie. Il agit comme un catalyseur dans la synthèse d'hydrocarbures à longue chaîne. De plus, le ruthénium a été utilisé récemment dans le traitement des mélanomes malins de l'uvée de l'œil.

Le ruthénium forme des alliages utiles avec le platine, le palladium, le cobalt, le nickel et le tungstène pour une meilleure résistance à l'usure. Rouge ruthénium (Ru3Cl6H42N4O2) ou oxychlorure de ruthénium ammoniaqué est utilisé comme réactif de microscopie pour la pectine, la gomme, les tissus animaux et les bactéries. Le rouge de ruthénium est un agent inflammatoire des yeux.

Dangers

Le tétraoxyde de ruthénium est volatil et irritant pour les voies respiratoires.

Certains complexes d'électrodéposition de ruthénium peuvent être irritants pour la peau et les yeux, mais la documentation à ce sujet fait défaut. Les radio-isotopes du ruthénium, principalement 103Ru et 106Ru, se présentent sous forme de produits de fission dans le cycle du combustible nucléaire. Étant donné que le ruthénium peut se transformer en composés volatils (il forme de nombreux complexes azotés comme indiqué ci-dessus), on s'est inquiété de son absorption dans l'environnement. L'importance du radio-ruthénium en tant que danger potentiel d'irradiation est encore largement inconnue.

 

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Vendredi, Février 11 2011 21: 34

Sélénium

Gunnar Nordberg

Occurrence et utilisations

Le sélénium (Se) se trouve dans les roches et les sols du monde entier. Il n'y a pas de vrais gisements de sélénium nulle part, et il ne peut pas être récupéré directement de manière économique. Diverses estimations du sélénium dans la croûte terrestre vont de 0.03 à 0.8 ppm; les concentrations les plus élevées connues sont dans le soufre natif des volcans, qui contient jusqu'à 8,350 15 ppm. Le sélénium est cependant présent avec le tellure dans les sédiments et les boues provenant de l'affinage électrolytique du cuivre. Les principaux approvisionnements mondiaux proviennent des industries de raffinage du cuivre du Canada, des États-Unis et du Zimbabwe, où les boues contiennent jusqu'à XNUMX % de sélénium.

La fabrication de redresseurs au sélénium, qui convertissent le courant alternatif en courant continu, représente plus de la moitié de la production mondiale de sélénium. Le sélénium est également utilisé pour décolorer le verre vert et pour fabriquer du verre rubis. C'est un additif dans les industries du caoutchouc naturel et synthétique et un insecticide. Le sélénium est utilisé pour l'alliage avec l'acier inoxydable et le cuivre.

75Se est utilisé pour le balayage radioactif du pancréas et pour la photostat et la xérographie aux rayons X. Oxyde de sélénium or dioxyde de sélénium (SiO2) est produit en brûlant du sélénium dans de l'oxygène, et c'est le composé de sélénium le plus largement utilisé dans l'industrie. L'oxyde de sélénium est utilisé dans la fabrication d'autres composés de sélénium et comme réactif pour les alcaloïdes.

Chlorure de sélénium (2Cl2) est un liquide stable rouge brun foncé qui s'hydrolyse à l'air humide pour donner du sélénium, de l'acide sélénieux et de l'acide chlorhydrique. Hexafluorure de sélénium (SeF6) est utilisé comme isolant électrique gazeux.

Dangers

Les formes élémentaires du sélénium sont probablement totalement inoffensives pour l'homme ; ses composés sont cependant dangereux et leur action ressemble à celle des composés soufrés. Les composés de sélénium peuvent être absorbés en quantités toxiques par les poumons, le tractus intestinal ou la peau endommagée. De nombreux composés de sélénium provoquent des brûlures intenses de la peau et des muqueuses, et une exposition cutanée chronique à de légères concentrations de poussière provenant de certains composés peut provoquer une dermatite et une paronychie.

L'inhalation soudaine de grandes quantités de vapeurs de sélénium, d'oxyde de sélénium ou de séléniure d'hydrogène peut produire un œdème pulmonaire dû à des effets irritants locaux sur les alvéoles ; cet œdème peut ne pas s'installer pendant 1 à 4 heures après l'exposition. Exposition à l'atmosphère séléniure d'hydrogène concentration de 5 mg/m3 est intolérable. Cependant, cette substance n'est présente qu'en petites quantités dans l'industrie (par exemple, en raison de la contamination bactérienne des gants contaminés au sélénium), bien que des cas d'exposition à des concentrations élevées aient été signalés à la suite d'accidents de laboratoire.

Contact cutané avec de l'oxyde de sélénium ou oxychlorure de sélénium peut provoquer des brûlures ou une sensibilisation au sélénium et à ses composés, en particulier l'oxyde de sélénium. L'oxychlorure de sélénium détruit facilement la peau au contact, provoquant des brûlures au troisième degré à moins qu'il ne soit immédiatement éliminé avec de l'eau. Cependant, les brûlures à l'oxyde de sélénium sont rarement graves et, si elles sont correctement traitées, guérissent sans cicatrice.

La dermatite due à l'exposition à la poussière d'oxyde de sélénium en suspension dans l'air commence généralement aux points de contact de la poussière avec le poignet ou le cou et peut s'étendre aux zones contiguës des bras, du visage et des parties supérieures du tronc. Il s'agit généralement de papules discrètes, rouges et prurigineuses qui peuvent devenir confluentes au niveau du poignet, où le dioxyde de sélénium est susceptible de pénétrer entre le gant et la manche de la combinaison. Une paronychie douloureuse peut également être produite. Cependant, on voit plus fréquemment des cas de lits d'ongles lancinants atrocement douloureux, dus au dioxyde de sélénium pénétrant sous le bord libre des ongles, chez les travailleurs manipulant de la poudre de dioxyde de sélénium ou des déchets de poudre de fumée de sélénium rouge sans porter de gants imperméables.

Éclaboussures de oxyde de sélénium pénétrer dans l'œil peut provoquer une conjonctivite s'il n'est pas traité immédiatement. Les personnes qui travaillent dans des atmosphères contenant des poussières de dioxyde de sélénium peuvent développer une affection connue parmi les travailleurs sous le nom de « rose eye », une allergie rose des paupières, qui deviennent souvent bouffies. Il existe généralement aussi une conjonctivite de la conjonctive palpébrale mais rarement de la conjonctive bulbaire.

Le premier et le plus caractéristique des signes d'absorption du sélénium est une odeur d'ail dans l'haleine. L'odeur est probablement causée par le diméthylsélénium, presque certainement produit dans le foie par la détoxication du sélénium par méthylation. Cette odeur disparaîtra rapidement si le travailleur est retiré de l'exposition, mais il n'existe aucun traitement connu pour cela. Une indication plus subtile et plus précoce que l'odeur d'ail est un goût métallique dans la bouche. Elle est moins dramatique et est souvent négligée par les travailleurs. Les autres effets systémiques sont impossibles à évaluer avec précision et ne sont pas spécifiques au sélénium. Ils comprennent la pâleur, la lassitude, l'irritabilité, de vagues symptômes gastro-intestinaux et des vertiges.

La possibilité de dommages au foie et à la rate chez les personnes exposées à des niveaux élevés de composés de sélénium mérite une plus grande attention. De plus, d'autres études sur les travailleurs sont nécessaires pour examiner les effets protecteurs possibles du sélénium contre le cancer du poumon.

Mesures de sécurité et de santé

L'oxyde de sélénium est le principal problème de sélénium dans l'industrie car il se forme chaque fois que le sélénium est bouilli en présence d'air. Toutes les sources d'oxyde ou de fumées de sélénium doivent être équipées de systèmes de ventilation par aspiration avec une vitesse d'air d'au moins 30 m/min. Les travailleurs doivent être équipés d'une protection pour les mains, d'une combinaison, d'une protection pour les yeux et le visage et de masques de gaze. Un équipement de protection respiratoire à adduction d'air est nécessaire dans les cas où une bonne extraction n'est pas possible, comme lors du nettoyage des conduits de ventilation. Il devrait être interdit de fumer, de manger et de boire sur le lieu de travail, et des installations de restauration et sanitaires, y compris des douches et des vestiaires, devraient être situées à un endroit éloigné des zones d'exposition. Dans la mesure du possible, les opérations doivent être mécanisées, automatisées ou télécommandées.

 

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Vendredi, Février 11 2011 21: 42

Argent

Gunnar Nordberg

Occurrence et utilisations

L'argent (Ag) se trouve dans le monde entier, mais la majeure partie est produite au Mexique, dans l'ouest des États-Unis, en Bolivie, au Pérou, au Canada et en Australie. Une grande partie est obtenue en tant que sous-produit de minerais argentifères de plomb, de zinc et de cuivre dans lesquels il se présente sous forme de sulfure d'argent, d'argentite (Ag2S). Il est également récupéré lors du traitement des minerais d'or et est un constituant essentiel du tellurure d'or, la calaverite ((AuAg)Te2).

Parce que l'argent pur est trop mou pour les pièces de monnaie, les ornements, les couverts, l'assiette et les bijoux, l'argent est durci par alliage avec du cuivre pour toutes ces applications. L'argent est extrêmement résistant à l'acide acétique et, par conséquent, les cuves en argent sont utilisées dans les industries de l'acide acétique, du vinaigre, du cidre et de la brasserie. L'argent est également utilisé dans les jeux de barres et les enroulements des centrales électriques, dans les soudures à l'argent, les amalgames dentaires, les batteries à haute capacité, les roulements de moteur, les articles en argent sterling et les peintures céramiques. Il est utilisé dans les alliages de brasage et dans l'argenture des billes de verre.

L'argent trouve une utilisation dans la fabrication de formaldéhyde, d'acétaldéhyde et d'aldéhydes supérieurs par la déshydrogénation catalytique des alcools primaires correspondants. Dans de nombreuses installations, le catalyseur est constitué d'un lit peu profond d'argent cristallin d'une pureté extrêmement élevée. Une utilisation importante de l'argent est dans l'industrie de la photographie. C'est la réaction unique et instantanée des halogénures d'argent lors de l'exposition à la lumière qui rend le métal pratiquement indispensable pour les films, les plaques et le papier d'impression photographique.

Nitrate d'argent (AgNO3) est utilisé dans la photographie, la fabrication de miroirs, l'argenture, la teinture, la coloration de la porcelaine et la gravure de l'ivoire. C'est un réactif important en chimie analytique et un intermédiaire chimique. Le nitrate d'argent se trouve dans les encres sympathiques et indélébiles. Il sert également d'inhibiteur statique pour les tapis et les matériaux tissés et de désinfectant pour l'eau. À des fins médicales, le nitrate d'argent a été utilisé pour la prophylaxie de ophtalmie néonatale. Il a été utilisé comme antiseptique, astringent et à usage vétérinaire pour le traitement des plaies et des inflammations locales.

Le nitrate d'argent est un puissant agent oxydant et un risque d'incendie, en plus d'être fortement caustique, corrosif et toxique. Sous forme de poussière ou de solide, il est dangereux pour les yeux, provoquant des brûlures de la conjonctive, l'argyrie et la cécité.

Oxyde d'argent (août2O) est utilisé dans la purification de l'eau potable, pour polir et colorer le verre en jaune dans l'industrie du verre et comme catalyseur. En médecine vétérinaire, il est utilisé comme pommade ou solution à des fins germicides et parasiticides générales. L'oxyde d'argent est un matériau oxydant puissant et un risque d'incendie.

Picrate d'argent ((Ô2N)3C6H2OAg·H2O) est utilisé comme antimicrobien vaginal. En médecine vétérinaire, il est utilisé contre la vaginite granuleuse chez les bovins. Il est hautement explosif et toxique.

Dangers

L'exposition à l'argent peut entraîner une affection bénigne appelée « argyrie ». Si la poussière du métal ou de ses sels est absorbée, l'argent se précipite dans les tissus à l'état métallique et ne peut être éliminé du corps dans cet état. La réduction à l'état métallique s'opère soit par l'action de la lumière sur les parties exposées de la peau et des muqueuses visibles, soit au moyen de l'hydrogène sulfuré dans d'autres tissus. Les poussières d'argent sont irritantes et peuvent entraîner une ulcération de la peau et de la cloison nasale.

Les professions à risque d'argyrie peuvent être divisées en deux groupes :

  1. les travailleurs qui manipulent un composé d'argent, soit le nitrate, le fulminate ou le cyanure, qui, d'une manière générale, provoque une argyrie généralisée par inhalation et ingestion du sel d'argent concerné
  2. les travailleurs qui manipulent de l'argent métallique, dont de petites particules pénètrent accidentellement dans la peau exposée, provoquant une argyrie locale par un processus équivalent au tatouage.

 

L'argyrie généralisée est peu susceptible de se produire à des concentrations d'argent respirable dans l'air de 0.01 mg/m3 ou à des doses cumulatives orales inférieures à 3.8 g. Les personnes atteintes d'argyrie généralisée sont souvent appelées «hommes bleus» par leurs collègues de travail. Le visage, le front, le cou, les mains et les avant-bras développent une couleur gris ardoise foncé, uniforme en distribution et variant en profondeur selon le degré d'exposition. Des cicatrices pâles atteignant environ 6 mm de diamètre peuvent être trouvées sur le visage, les mains et les avant-bras en raison des effets caustiques du nitrate d'argent. Les ongles sont d'un brun chocolat profond. La muqueuse buccale est de couleur gris ardoisé ou bleuâtre. Une très légère pigmentation peut être détectée dans les parties couvertes de la peau. Les ongles des pieds peuvent présenter une légère coloration bleutée. Dans une affection appelée argyrose conjonctive, la couleur de la conjonctive varie d'un gris clair à un brun foncé, la partie palpébrale inférieure étant particulièrement touchée. Le bord postérieur de la paupière inférieure, la caroncule et la plica semilunaris sont profondément pigmentés et peuvent être presque noirs. L'examen à la lampe à fente révèle un réseau délicat de faible pigmentation grise dans la lame élastique postérieure (membrane de Descemet) de la cornée, connue sous le nom d'argyrose cornée. En cas de longue durée, on retrouve également l'argyrolentis.

Lorsque des personnes travaillent avec de l'argent métallique, de petites particules peuvent accidentellement pénétrer la surface de la peau exposée, provoquant de petites lésions pigmentées par un processus équivalent au tatouage. Cela peut se produire dans les professions impliquant le limage, le forage, le martelage, le tournage, la gravure, le polissage, le forgeage, le brasage et la fusion de l'argent. La main gauche de l'orfèvre est plus touchée que la droite et la pigmentation se produit à l'endroit des blessures causées par les instruments. De nombreux instruments, tels que les outils de gravure, les limes, les ciseaux et les forets, sont tranchants et pointus et sont susceptibles de provoquer des blessures cutanées. La scie perforatrice, un instrument ressemblant à une scie à chantourner, peut se briser et rentrer dans la main du travailleur. Si la lime glisse, la main du travailleur peut se blesser sur l'article en argent; c'est notamment le cas des dents de fourches. Un travailleur tirant du fil d'argent à travers un trou dans une plaque de tirage en argent peut avoir des éclats d'argent dans ses doigts. Les points pigmentés varient de minuscules taches à des zones de 2 mm ou plus de diamètre. Ils peuvent être linéaires ou arrondis et dans différentes nuances de gris ou de bleu. Les marques de tatouage restent à vie et ne peuvent pas être enlevées. L'utilisation de gants n'est généralement pas pratique.

Mesures de sécurité et de santé

En plus des mesures techniques nécessaires pour maintenir les concentrations atmosphériques de fumées et de poussières d'argent aussi basses que possible et dans tous les cas en dessous des limites d'exposition, des précautions médicales pour prévenir l'argyrie ont été recommandées. Il s'agit notamment de l'examen médical périodique de l'œil, car la décoloration de la membrane de Descemet est un signe précoce de la maladie. Un suivi biologique semble possible via l'excrétion fécale d'argent. Il n'y a pas de traitement efficace reconnu de l'argyrie. La condition semble se stabiliser lorsque l'exposition à l'argent est interrompue. Certaines améliorations cliniques ont été obtenues grâce à l'utilisation d'agents chélateurs et à l'injection intradermique de thiosulfate de sodium ou de ferrocyanure de potassium. L'exposition au soleil doit être évitée pour éviter une décoloration supplémentaire de la peau.

Les principales incompatibilités de l'argent avec l'acétylène, l'ammoniac, le peroxyde d'hydrogène, l'éthylèneimine et un certain nombre d'acides organiques doivent être prises en compte afin de prévenir les risques d'incendie et d'explosion.

Les composés d'argent les plus instables, tels que l'acétylure d'argent, les composés d'ammonium d'argent, l'azide d'argent, le chlorate d'argent, le fulminate d'argent et le picrate d'argent, doivent être conservés dans des endroits frais et bien ventilés, à l'abri des chocs, des vibrations et de la contamination par des substances organiques ou autres. matières oxydables et à l'abri de la lumière.

Lors de l'utilisation de nitrate d'argent, la protection individuelle doit inclure le port de vêtements de protection pour éviter tout contact avec la peau ainsi que des lunettes de protection contre les produits chimiques pour la protection des yeux en cas de déversement. Des respirateurs doivent être disponibles sur les lieux de travail où le contrôle technique ne peut pas maintenir un environnement acceptable.

 

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Vendredi, Février 11 2011 21: 44

Tantale

Gunnar Nordberg

Occurrence et utilisations

Le tantale (Ta) est obtenu à partir des minerais de tantalite et de columbite, qui sont des oxydes mixtes de fer, de manganèse, de niobium et de tantale. Bien qu'ils soient considérés comme des éléments rares, la croûte terrestre contient environ 0.003% de niobium et de tantale ensemble, qui sont chimiquement similaires et se produisent généralement en combinaison.

L'utilisation principale du tantale est dans la production de condensateurs électriques. La poudre de tantale est compactée, frittée et soumise à une oxydation anodique. Le film d'oxyde sur la surface sert d'isolant, et lors de l'introduction d'une solution d'électrolyte, un condensateur haute performance est obtenu. Structurellement, le tantale est utilisé là où son point de fusion élevé, sa densité élevée et sa résistance aux acides sont avantageux. Le métal est largement utilisé dans l'industrie chimique. Le tantale a également été utilisé dans les redresseurs pour les signaux ferroviaires, en chirurgie pour les fils de suture et pour la réparation des os, dans les tubes à vide, les fours, les outils de coupe, les appareils prothétiques, les filières de fibres et dans le matériel de laboratoire.

Carbure de tantale est utilisé comme abrasif. Oxyde de tantale trouve une utilisation dans la fabrication de verres spéciaux à indice de réfraction élevé pour les objectifs d'appareils photo.

Dangers

La poudre de tantale métallique présente un risque d'incendie et d'explosion, bien que moins grave que celui d'autres métaux (zirconium, titane, etc.). Le travail du tantale métal présente des risques de brûlures, de décharges électriques, de lésions oculaires et traumatiques. Les processus de raffinage impliquent des produits chimiques toxiques et dangereux tels que le fluorure d'hydrogène, le sodium et les solvants organiques.

Phytotoxicité. La toxicité systémique de l'oxyde de tantale, ainsi que celle du tantale métallique, est faible, ce qui est probablement dû à sa faible solubilité. Il représente cependant un danger pour la peau, les yeux et les voies respiratoires. Dans les alliages avec d'autres métaux tels que le cobalt, le tungstène et le niobium, le tantale s'est vu attribuer un rôle étiologique dans la pneumoconiose des métaux durs et dans les affections cutanées causées par les poussières de métaux durs. L'hydroxyde de tantale s'est avéré peu toxique pour les embryons de poulet et l'oxyde n'était pas toxique pour les rats par injection intrapéritonéale. Le chlorure de tantale, cependant, avait une DL50 de 38 mg/kg (en Ta) tandis que le sel complexe K2TaF7 était environ un quart aussi toxique.

Mesures de sécurité et de santé

Dans la plupart des opérations, une ventilation générale permet de maintenir la concentration des poussières de tantale et de ses composés en dessous de la valeur limite seuil. Les flammes nues, les arcs et les étincelles doivent être évités dans les zones où la poudre de tantale est manipulée. Si les travailleurs sont régulièrement exposés à des concentrations de poussière approchant le seuil limite, des examens médicaux périodiques, en mettant l'accent sur la fonction pulmonaire, sont recommandés. Pour les opérations impliquant des fluorures de tantale, ainsi que du fluorure d'hydrogène, les précautions applicables à ces composés doivent être observées.

Bromure de tantale (TaBr5), chlorure de tantale (TaCl5) et fluorure de tantale (TaF5) doivent être conservés dans des flacons bien bouchés, clairement étiquetés et stockés dans un endroit frais et ventilé, à l'écart des composés qui sont affectés par les acides ou les vapeurs d'acides. Le personnel impliqué doit être averti des risques qu'il présente.

 

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Vendredi, Février 11 2011 21: 45

Tellure

Gunnar Nordberg

Le tellure (Te) est un élément lourd avec les propriétés physiques et l'éclat argenté d'un métal, mais avec les propriétés chimiques d'un non-métal comme le soufre ou l'arsenic. Le tellure est connu pour exister sous deux formes allotropiques - la forme cristalline hexagonale (isomorphe avec le sélénium gris) et une poudre amorphe. Chimiquement, il ressemble au sélénium et au soufre. Il se ternit légèrement à l'air, mais à l'état fondu, il brûle pour donner les fumées blanches de dioxyde de tellure, qui n'est que peu soluble dans l'eau.

Occurrence et utilisations

La géochimie du tellure est imparfaitement connue ; il est probablement 50 à 80 fois plus rare que le sélénium dans la lithosphère. C'est, comme le sélénium, un sous-produit de l'industrie du raffinage du cuivre. Les boues anodiques contiennent jusqu'à 4 % de tellure.

Le tellure est utilisé pour améliorer l'usinabilité du cuivre « de décolletage » et de certains aciers. L'élément est un puissant stabilisateur de carbure dans les fontes, et il est utilisé pour augmenter la profondeur de refroidissement dans les pièces moulées. Des ajouts de tellure améliorent la résistance au fluage de l'étain. La principale utilisation du tellure est cependant la vulcanisation du caoutchouc, car il réduit le temps de durcissement et confère au caoutchouc une résistance accrue à la chaleur et à l'abrasion. En quantités beaucoup plus petites, le tellure est utilisé dans les émaux de poterie et comme additif au sélénium dans les redresseurs métalliques. Le tellure agit comme un catalyseur dans certains processus chimiques. On le trouve dans les explosifs, les antioxydants et dans les verres transmettant l'infrarouge. La vapeur de tellure est utilisée dans les "lampes lumière du jour", et acide gras radio-iodé au tellure (TPDA) a été utilisé pour la numérisation du myocarde.

Dangers

Des cas d'empoisonnement industriel aigu se sont produits à la suite de l'absorption de vapeurs de tellure métallique dans les poumons.

Une étude d'ouvriers de fonderie jetant à la main des pastilles de tellure dans du fer en fusion avec émanation de vapeurs blanches denses a montré que les personnes exposées à des concentrations de tellure de 0.01 à 0.74 mg/m3 avaient des taux de tellure urinaire plus élevés (0.01 à 0.06 mg/l) que les travailleurs exposés à des concentrations de 0.00 à 0.05 mg/m3 (concentrations urinaires de 0.00 à 0.03 mg/l). Le signe d'exposition le plus fréquent était une odeur d'ail dans l'haleine (84 % des cas) et un goût métallique dans la bouche (30 % des cas). Les travailleurs se sont plaints de somnolence l'après-midi et de perte d'appétit, mais la suppression de la transpiration ne s'est pas produite; les résultats des tests sanguins et du système nerveux central étaient normaux. Un travailleur avait encore une odeur d'ail dans son haleine et du tellure dans ses urines après avoir été absent du travail pendant 51 jours.

Chez les travailleurs de laboratoire qui ont été exposés à des fumées d'alliage de tellure et de cuivre en fusion (cinquante/cinquante) pendant 10 minutes, il n'y a eu aucun symptôme immédiat, mais les effets d'une haleine puante étaient prononcés. Étant donné que le tellure forme un oxyde peu soluble sans réaction acide, il n'y a aucun danger pour la peau ou les poumons à cause de la poussière ou des vapeurs de tellure. L'élément est absorbé par le tractus gastro-intestinal et les poumons, et excrété dans l'haleine, les fèces et l'urine.

Dioxyde de tellure (TeO2), tellurure d'hydrogène (H2Te) et tellurite de potassium (K2Téo3) revêtent une importance pour la santé industrielle. Étant donné que le tellure forme son oxyde à plus de 450 ºC et que le dioxyde formé est presque insoluble dans l'eau et les fluides corporels, le tellure semble présenter moins de risques industriels que le sélénium.

Le tellurure d'hydrogène est un gaz qui se décompose lentement en ses éléments. Il a une odeur et une toxicité similaires à celles du séléniure d'hydrogène et est 4.5 fois plus lourd que l'air. Il a été rapporté que le tellurure d'hydrogène provoque une irritation des voies respiratoires.

Un cas unique est signalé chez un chimiste qui a été admis à l'hôpital après avoir accidentellement inhalé du gaz d'hexafluorure de tellure alors qu'il travaillait à la fabrication des esters de tellure. Des stries de pigmentation bleu-noir sous la surface de la peau ont été observées sur la toile de ses doigts et, dans une moindre mesure, sur son visage et son cou. Les photographies montrent très clairement ce rare exemple de véritable absorption cutanée par un ester de tellure, qui a été réduit en tellure élémentaire noir lors de son passage à travers la peau.

Les animaux exposés au tellure ont développé des effets sur le système nerveux central et les globules rouges.

Mesures de sécurité et de santé

Lorsque le tellure est ajouté à du fer, du plomb ou du cuivre en fusion, ou vaporisé sur une surface sous vide, un système d'évacuation doit être installé avec une vitesse d'air minimale de 30 m/min pour contrôler l'émission de vapeur. Le tellure doit de préférence être utilisé sous forme de pastilles à des fins d'alliage. Des déterminations atmosphériques de routine doivent être effectuées pour s'assurer que la concentration est maintenue en dessous des niveaux recommandés. Lorsqu'aucune concentration spécifique admissible n'est indiquée pour le tellurure d'hydrogène; cependant, il est jugé souhaitable d'adopter le même niveau que pour le séléniure d'hydrogène.

Une hygiène scrupuleuse doit être observée dans les procédés au tellure. Les travailleurs doivent porter une blouse blanche, une protection des mains et un simple masque de gaze de protection respiratoire s'ils manipulent la poudre. Des installations sanitaires adéquates doivent être fournies. Les processus ne doivent pas nécessiter de broyage manuel et des stations de broyage mécanique bien ventilées doivent être utilisées.

 

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Vendredi, Février 11 2011 21: 47

Thallium

Gunnar Nordberg

Occurrence et utilisations

Le thallium (Tl) est assez largement distribué dans la croûte terrestre à de très faibles concentrations ; on le trouve également comme substance d'accompagnement d'autres métaux lourds dans les pyrites et les blendes, et dans les nodules de manganèse au fond de l'océan.

Le thallium est utilisé dans la fabrication de sels de thallium, d'alliages de mercure, de verres à bas point de fusion, de cellules photoélectriques, de lampes et d'électronique. Il est utilisé dans un alliage avec du mercure dans les thermomètres en verre à faible portée et dans certains interrupteurs. Il a également été utilisé dans la recherche sur les semi-conducteurs et dans l'imagerie myocardique. Le thallium est un catalyseur en synthèse organique.

Les composés du thallium sont utilisés dans les spectromètres infrarouges, les cristaux et autres systèmes optiques. Ils sont utiles pour colorer le verre. Alors que de nombreux sels de thallium ont été préparés, peu ont une importance commerciale.

Hydroxyde de thallium (TlOH), ou hydroxyde de thalle, est produit en dissolvant de l'oxyde de thallium dans de l'eau ou en traitant du sulfate de thallium avec une solution d'hydroxyde de baryum. Il peut être utilisé dans la préparation d'oxyde de thallium, de sulfate de thallium ou de carbonate de thallium.

Sulfate de thallium (Tl2SO4), ou sulfate de thalle, est produit en dissolvant du thallium dans de l'acide sulfurique concentré chaud ou en neutralisant l'hydroxyde de thallium avec de l'acide sulfurique dilué, suivi d'une cristallisation. En raison de son efficacité exceptionnelle dans la destruction de la vermine, en particulier des rats et des souris, le sulfate de thallium est l'un des sels de thallium les plus importants. Cependant, certains pays d'Europe occidentale et les États-Unis ont interdit l'utilisation du thallium au motif qu'il est déconseillé qu'une telle substance toxique soit facilement disponible. Dans d'autres pays, suite au développement d'une résistance à la warfarine chez le rat, l'utilisation du sulfate de thallium a augmenté. Le sulfate de thallium est également utilisé dans la recherche sur les semi-conducteurs, les systèmes optiques et les cellules photoélectriques.

Dangers

Le thallium est un sensibilisant cutané et un poison cumulatif qui est toxique par ingestion, inhalation ou absorption cutanée. Une exposition professionnelle peut se produire lors de l'extraction du métal à partir de minerais contenant du thallium. L'inhalation de thallium résulte de la manipulation de poussières de combustion et de poussières de grillage de pyrites. L'exposition peut également se produire lors de la fabrication et de l'utilisation d'exterminateurs de vermine au sel de thallium, de la fabrication de lentilles contenant du thallium et de la séparation des diamants industriels. L'action toxique du thallium et de ses sels est bien documentée par des rapports de cas d'intoxication aiguë non professionnelle (pas rarement mortels) et par des cas d'utilisation suicidaire et meurtrière.

L'intoxication professionnelle au thallium est normalement le résultat d'une exposition modérée et de longue durée, et les symptômes sont généralement beaucoup moins marqués que ceux observés lors d'une intoxication aiguë accidentelle, suicidaire ou homicide. L'évolution est généralement banale et caractérisée par des symptômes subjectifs tels qu'asthénie, irritabilité, douleurs dans les jambes, certains troubles du système nerveux. Les symptômes objectifs de la polynévrite peuvent ne pas être démontrables avant un certain temps. Les premiers résultats neurologiques comprennent des changements dans les réflexes tendineux provoqués superficiellement et une faiblesse prononcée et une diminution de la vitesse des réflexes pupillaires.

Les antécédents professionnels de la victime fourniront généralement le premier indice du diagnostic d'empoisonnement au thallium car un temps considérable peut s'écouler avant que les symptômes initiaux plutôt vagues soient remplacés par la polynévrite suivie d'une perte de cheveux. En cas de perte massive de cheveux, la probabilité d'un empoisonnement au thallium est facilement suspectée. Cependant, dans les intoxications professionnelles, où l'exposition est généralement modérée mais prolongée, la chute des cheveux peut être un symptôme tardif et souvent perceptible seulement après l'apparition d'une polynévrite ; en cas d'empoisonnement léger, il peut ne pas se produire du tout.

Les deux principaux critères de diagnostic d'une intoxication professionnelle au thallium sont :

  1. antécédent professionnel indiquant que le patient a été ou peut avoir été exposé au thallium lors de travaux tels que la manipulation de rodenticides, la production de thallium, de plomb, de zinc ou de cadmium, ou la production ou l'utilisation de divers sels de thallium
  2. symptômes neurologiques, dominés initialement par des changements subjectifs sous forme de paresthésie (à la fois hyperesthésie et hypoesthésie) et, ensuite, par des changements réflexes.

     

    Des concentrations de Tl dans l'urine supérieures à 500 µg/l ont été associées à une intoxication clinique. À des concentrations de 5 à 500 µg/l, l'ampleur du risque et la gravité des effets nocifs sur l'homme sont incertaines.

    Des expériences à long terme avec du thallium radioactif ont montré une excrétion marquée de thallium dans l'urine et les fèces. À l'autopsie, les concentrations les plus élevées de thallium se trouvent dans les reins, mais des concentrations modérées peuvent également être présentes dans le foie, d'autres organes internes, les muscles et les os. Il est frappant de constater que, bien que les principaux signes et symptômes de l'intoxication au thallium proviennent du système nerveux central, seules de très faibles concentrations de thallium y sont retenues. Cela peut être dû à une extrême sensibilité même à de très petites quantités de thallium agissant sur les enzymes, les substances de transmission, ou directement sur les cellules cérébrales.

    Mesures de sécurité et de santé

    La mesure la plus efficace contre les dangers associés à la fabrication et à l'utilisation de ce groupe de substances extrêmement toxiques est la substitution d'un matériau moins nocif. Cette mesure devrait être adoptée dans la mesure du possible. Lorsque le thallium ou ses composés doivent être utilisés, les précautions de sécurité les plus strictes doivent être prises pour s'assurer que la concentration dans l'air du lieu de travail est maintenue en dessous des limites admissibles et que le contact avec la peau est évité. L'inhalation continue de telles concentrations de thallium pendant des journées normales de travail de 8 heures peut faire en sorte que le niveau d'urine dépasse les niveaux autorisés ci-dessus.

    Les personnes impliquées dans le travail avec le thallium et ses composés doivent porter un équipement de protection individuelle, et un équipement de protection respiratoire est essentiel lorsqu'il existe un risque d'inhalation dangereuse de poussière en suspension dans l'air. Un ensemble complet de vêtements de travail est essentiel; ces vêtements devraient être lavés régulièrement et rangés dans des locaux séparés de ceux destinés aux vêtements ordinaires. Des installations de lavage et de douche doivent être fournies et une hygiène personnelle scrupuleuse encouragée. Les locaux de travail doivent être tenus scrupuleusement propres et il est interdit de manger, de boire ou de fumer sur le lieu de travail.

     

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    Vendredi, Février 11 2011 21: 48

    Étain

    Gunnar Nordberg

    L'étain a été utilisé à travers les âges jusqu'à l'époque industrielle moderne parce qu'il est flexible et facilement façonné à des températures normales, et qu'il se mélange facilement avec d'autres métaux pour former des alliages. L'une de ses caractéristiques exceptionnelles est sa résistance aux acides et aux influences atmosphériques.

    Occurrence et utilisations

    Bien que les gisements d'étain soient largement répartis dans le monde, jusqu'au XVIIIe siècle, l'approvisionnement mondial en étain provenait principalement d'Angleterre, de Saxe et de Bohême. Aujourd'hui, à l'exception de quelques gisements au Nigeria, en Chine, au Congo et en Australie, les principales sources se trouvent en Asie du Sud-Est et en Bolivie.

    De minéraux contenant de l'étain, cassitérite (SnO2) ou le fer blanc est de la plus grande importance commerciale. Il est présent dans des veines étroitement liées au granite ou aux roches éruptives acides, mais les cinq sixièmes de la production totale mondiale proviennent d'alluvions secondaires résultant de la désintégration des dépôts primaires. En Bolivie, les minerais sulfurés, comme la stannite (Cu2FeSnS2) et tealite (PbZnSnS2) ont une importance commerciale.

    L'étain métallique est utilisé pour les métaux de type Babbitt et pour les tubes pliables dans les industries pharmaceutiques et cosmétiques. En raison de sa résistance à la corrosion, l'étain est utilisé comme revêtement protecteur pour d'autres métaux. Fer blanc est une tôle de fer ou d'acier qui a été recouverte d'une épaisse couche d'étain par trempage dans un bain fondu de ce métal. Il est principalement utilisé pour la fabrication d'ustensiles ménagers et d'ustensiles dans les industries de la conserve d'aliments et de boissons. Il est souvent utilisé à des fins de décoration. Terneplaque est une tôle de fer ou d'acier revêtue d'un alliage plomb-étain contenant 85 % de plomb et 15 % d'étain. Il est principalement utilisé pour la fabrication de tuiles. Speculum est un alliage étain-cuivre contenant 33 à 50% d'étain, qui peut être poli à un haut degré de réflexion. Il est utilisé comme revêtement appliqué par dépôt électrolytique pour donner de la brillance à l'argenterie et aux articles similaires, et pour fabriquer des miroirs de télescope. Un bain d'étain fondu est également utilisé dans la production de verre à vitre.

    Une propriété importante de l'étain est sa capacité à former des alliages avec d'autres métaux, et il a un certain nombre d'utilisations dans ce domaine. Un alliage étain-plomb appelé brasage tendre est largement utilisé pour assembler d'autres métaux et alliages dans les industries de la plomberie, de l'automobile, de l'électricité et autres, et comme charge dans la finition des carrosseries de voitures. L'étain est un constituant d'un grand nombre d'alliages non ferreux, notamment le bronze phosphoreux, le laiton léger, le bronze à canon, le laiton à haute résistance, le bronze au manganèse, les alliages de moulage sous pression, les métaux porteurs, le métal de type et l'étain. L'alliage étain-niobium est supraconducteur et il est utilisé dans la fabrication d'électroaimants puissants.

    Chlorure stannique (SnCl4), ou chlorure d'étain, est préparé en chauffant de l'étain en poudre avec du chlorure mercurique ou en faisant passer un courant de chlore sur de l'étain fondu. Il est utilisé comme agent déshydratant dans les synthèses organiques, comme stabilisant pour les plastiques et comme intermédiaire chimique pour d'autres composés de l'étain. Le chlorure stannique se trouve dans les couleurs et les parfums de l'industrie du savon. Il est également utilisé en céramique pour produire des revêtements résistants à l'abrasion ou réfléchissant la lumière. Il est utilisé pour le blanchiment du sucre et pour le traitement de surface du verre et d'autres matériaux non conducteurs. Le pentahydrate de ce sel est utilisé comme mordant. Il est également utilisé dans le traitement de la soie dans le but de donner du poids au tissu.

    Chlorure stanneux dihydraté (SnCl2· 2H2O), ou sel d'étain, est produit en dissolvant de l'étain métallique dans de l'acide chlorhydrique et en évaporant jusqu'à ce que la cristallisation commence. Il est utilisé en teinturerie comme mordant. Il sert également d'agent réducteur dans la fabrication du verre, de la céramique et des encres.

    L'utilisation de organoétain (alkyle et aryle) composés a fortement augmenté ces dernières années. Les composés disubstitués et, dans une moindre mesure, les composés monosubstitués, sont utilisés comme stabilisants et catalyseurs dans l'industrie des matières plastiques. Les composés trisubstitués sont utilisés comme biocides et les tétrasubstituts sont des intermédiaires dans la production d'autres dérivés. Trichlorure de butylétain ou trichlorobutylétain; dichlorure de dibutylétain, ou dichlorodibutylétain; triméthylétain; chlorure de triéthylétain; chlorure de triphénylétain, ou TPTC ; tétraisobutylétain, ou le tétraisobutylstannane sont parmi les plus importants.

    Dangers

    En l'absence de précautions, des blessures mécaniques peuvent être causées par les installations et les machines lourdes et puissantes utilisées dans les opérations de dragage et de lavage. De graves risques de brûlures sont présents dans les processus de fusion lorsque le métal en fusion et les scories chaudes sont manipulés.

    Au stade final de la valorisation du concentré de cassitérite et pendant le grillage du minerai sulfuré, du dioxyde de soufre se dégage. L'anhydride sulfureux et le sulfure stanneux constituent un danger lorsque l'étain fondu brut est séparé du reste de la charge lors de l'affinage. Ce travail est effectué dans un environnement très chaud, et un épuisement dû à la chaleur peut survenir. Le bruit sur une drague causé par le rejet des godets de dragage vers la station de lavage primaire peut endommager l'ouïe des travailleurs.

    Plusieurs études font état des dangers associés à l'exposition au radon, aux produits de désintégration du radon et à la silice dans les mines d'étain. Alors que la plupart des opérations associées à l'extraction et au traitement du minerai d'étain sont des procédés par voie humide, de la poussière d'étain et des vapeurs d'oxyde peuvent s'échapper lors de l'ensachage du concentré, dans les salles de minerai et lors des opérations de fusion (usine de mélange et coulée du four), ainsi que pendant le nettoyage périodique des filtres à manches utilisés pour éliminer les matières particulaires des gaz de combustion des fours de fonderie avant leur rejet dans l'atmosphère. L'inhalation de poussières d'oxyde d'étain sans silice entraîne une pneumoconiose nodulaire bénigne sans incapacité pulmonaire. Le tableau radiologique est similaire à la barytose. Cette pneumoconiose bénigne a été appelée stannose.

    La poudre d'étain est un irritant modéré pour les yeux et les voies respiratoires; il est combustible et réagit violemment avec les oxydants, les acides forts, le soufre en poudre et certains agents extincteurs tels que la poudre de bicarbonate et le dioxyde de carbone.

    L'étain ingéré en petites quantités (mg) n'est pas toxique (d'où l'utilisation généralisée du fer blanc dans l'industrie de la conserve alimentaire). Les résultats des expérimentations animales indiquent que la dose létale par injection intraveineuse est d'environ 100 mg/kg de poids corporel et que l'ingestion de quantités considérables d'étain en poudre peut provoquer des vomissements mais pas de lésions permanentes. Il semble que l'homme puisse tolérer un apport quotidien de 800 à 1,000 XNUMX mg sans effet nocif. L'absorption de l'étain métallique ou de ses sels inorganiques par le tube digestif semble faible.

    Un certain nombre d'alliages d'étain sont nocifs pour la santé (en particulier à haute température) en raison des caractéristiques nocives des métaux avec lesquels ils peuvent être alliés (par exemple, plomb, zinc, manganèse).

    Les composés organostanniques sont, en général, de puissants irritants et une conjonctivite aiguë a été observée à la suite de projections oculaires, même suivies d'un lavage immédiat; des opacités cornéennes ont également été rapportées. Le contact prolongé de la peau avec des vêtements humectés de vapeur, ou le déversement direct sur la peau, ont été responsables de brûlures locales aiguës, de dermatites érythématoïdes diffuses subaiguës avec prurit et de quelques éruptions pustuleuses dans les zones couvertes de poils. L'irritation des voies respiratoires et du tissu pulmonaire peut entraîner un œdème pulmonaire ; le tractus gastro-intestinal peut également être impliqué, et des réactions inflammatoires des voies biliaires ont été observées, principalement avec les composés dialkylés. Les composés organostanniques peuvent endommager le foie et les reins; ils peuvent déprimer la réponse immunitaire et avoir une activité hémolytique. Chez les animaux de laboratoire, ils ont été dans certains cas tenus pour responsables de la réduction de la fertilité.

    Composés tri- et tétraalkyles, en particulier chlorure de triéthylétain, provoquent une encéphalopathie et un œdème cérébral, avec des effets cliniques de dépression, convulsions, paralysie flasque et rétention urinaire, comme observé dans l'usage thérapeutique après administration orale.

    Mesures de sécurité et de santé

    Dans la mesure du possible, des substituts plus sûrs doivent être utilisés à la place des composés d'alkylétain. Lorsqu'il est nécessaire de les fabriquer et de les utiliser, il convient d'utiliser le plus largement possible des systèmes fermés et une ventilation par aspiration. Le contrôle technique doit garantir que les limites d'exposition ne sont pas dépassées. Un équipement de protection individuelle doit être porté et, dans des circonstances appropriées, une protection respiratoire doit être utilisée. Des douches d'urgence devraient être installées sur les lieux de travail afin de permettre aux travailleurs de se laver immédiatement après les éclaboussures.

    La surveillance médicale doit se concentrer sur les rayons X des yeux, de la peau et du thorax en cas d'exposition aux composés inorganiques de l'étain, et sur les yeux, la peau, le système nerveux central, la fonction hépatique et rénale et le sang en cas d'exposition aux composés organiques de l'étain. Le mercaprol a été rapporté comme utile dans le traitement des intoxications au dialkylétain. Les stéroïdes ont été suggérés pour le traitement de l'empoisonnement au triéthylétain; cependant seule la décompression chirurgicale semble avoir un intérêt dans les encéphalopathies et les oedèmes cérébraux provoqués par les composés tri- et tétraalkylétain.

    Compte tenu du fait que la plupart des mines d'étain sont situées dans des pays en développement, il convient également de prêter attention aux facteurs climatiques et autres qui influent sur la santé, le bien-être et la capacité de production des travailleurs. Lorsque les mines sont géographiquement isolées, de bons logements doivent être fournis à tout le personnel. Les normes nutritionnelles devraient être améliorées par l'éducation sanitaire et les travailleurs devraient bénéficier d'un approvisionnement alimentaire suffisant et de bons soins médicaux.

     

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    Vendredi, Février 11 2011 21: 55

    Titane

    Gunnar Nordberg

    Occurrence et utilisations

    Le titane (Ti) est contenu dans de nombreux minéraux, mais seuls quelques-uns d'entre eux ont une importance industrielle. Ceux-ci incluent l'ilménite (FeTiO3), qui contient 52.65 % de Ti et 47.4 % de FeO ; rutile (TiO2), avec des mélanges d'oxyde ferreux ; pérovskite (CaTiO3), qui contient 58.7 % de TiO2 et 41.3 % CaO; et sphène, ou titanite, (CaOTiO2SiO2), qui contient 38.8 % de TiO2. Certains minéraux hétérogènes, tels que la loparite, le pyrochlore et les résidus de traitement de la bauxite et du minerai de cuivre peuvent également être des sources de titane.

    Le titane est utilisé sous forme de métal pur, dans des alliages et sous la forme de divers composés. La majeure partie du titane est nécessaire à l'industrie sidérurgique, à la construction navale, à la construction d'avions et de fusées et à la fabrication d'usines chimiques. Le titane est utilisé comme surface protectrice sur les mélangeurs dans l'industrie des pâtes et papiers. On le trouve également dans les appareils chirurgicaux. Le titane a été utilisé pour la fabrication d'électrodes, de filaments de lampes, de peintures, de colorants et de baguettes de soudage. La poudre de titane est utilisée en pyrotechnie et dans l'ingénierie du vide. Le titane est également utilisé en dentisterie et en chirurgie pour implants ou prothèses.

    Carbure de titane et nitrure de titane sont utilisés dans la métallurgie des poudres. Titanate de baryum est utilisé pour fabriquer des condensateurs à usage intensif. Le dioxyde de titane est utilisé comme pigment blanc dans les peintures, les revêtements de sol, les tissus d'ameublement, l'électronique, les adhésifs, les toitures, les plastiques et les cosmétiques. Il est également utile comme composant d'émaux et de glaçures pour porcelaine, comme agent de rétrécissement pour les fibres de verre et comme agent délustrant pour les fibres synthétiques. Tétrachlorure de titane agit comme intermédiaire dans la production de titane métallique et de pigments de titane, et comme catalyseur dans l'industrie chimique.

    Dangers

    La formation de le dioxyde de titane (TiO2) et la poussière de concentré, la poussière de briquettes de brai résultant du concassage, du mélange et du chargement de matières premières en vrac, ainsi que la chaleur rayonnante des fours à coke constituent des risques dans la production de titane. Il peut y avoir du chlore, tétrachlorure de titane (TiCl4) les vapeurs et leurs produits de pyrolyse dans l'air des installations de chloration et de rectification, provenant d'équipements non étanches ou corrodés. L'oxyde de magnésium peut être présent dans l'air de la zone de réduction. La poussière de titane est en suspension dans l'air lorsque l'éponge de titane est assommée, écrasée, séparée et ensachée. L'exposition à la chaleur et au rayonnement infrarouge se produit dans la zone du four à arc (jusqu'à 3 à 5 cal/cm2 par minute).

    L'entretien et la réparation des installations de chloration et de rectification, qui comprend le démontage et le nettoyage des équipements et des tuyauteries, créent des conditions de travail particulièrement défavorables : fortes concentrations de TiCl4 vapeurs et produits d'hydrolyse (HCl, Ti(OH)4), qui sont hautement toxiques et irritants. Les travailleurs de ces usines souffrent souvent de maladies des voies respiratoires supérieures et de bronchites aiguës ou chroniques. TiCl liquide4 les éclaboussures sur la peau provoquent des irritations et des brûlures. Contact même très court de la conjonctive avec TiCl4 entraîne une conjonctivite suppurée et une kératite, qui peuvent entraîner des opacités cornéennes. Des expériences sur des animaux ont montré que la poussière de titane métallique, de concentrés de titane, de dioxyde de titane et de carbure de titane est légèrement toxique. Alors que le dioxyde de titane ne s'est pas avéré fibrogène chez les animaux, il semble augmenter la fibrogénicité du quartz lorsqu'il est administré sous forme d'exposition combinée. Une exposition à long terme à la poussière contenant du titane peut entraîner des formes bénignes de maladie pulmonaire chronique (fibrose). Il existe des preuves radiologiques que les travailleurs qui ont manipulé du TiO2 développent pendant de longues périodes des modifications pulmonaires ressemblant à celles observées dans les formes bénignes de silicose. Chez un travailleur qui avait travaillé en contact avec du dioxyde de titane pendant plusieurs années et qui est décédé d'un cancer du cerveau, les poumons présentaient des accumulations de TiO2 et des changements analogues à l'anthracose. Les examens médicaux des travailleurs de la métallurgie des poudres dans divers pays ont révélé des cas de pneumonie chronique due à des poussières mixtes comprenant du carbure de titane. Le degré de cette maladie variait selon les conditions de travail, la durée d'exposition à la poussière et les facteurs individuels.

    Les travailleurs qui ont été exposés de façon chronique à la poussière de titane et de dioxyde de titane présentent une incidence élevée de bronchite chronique (endobronchite et péribronchite). Les premiers stades de la maladie sont caractérisés par une altération de la respiration pulmonaire et de la capacité ventilatoire, ainsi que par une alcalinité sanguine réduite. Les tracés électrocardiographiques de ces travailleurs du titane ont révélé des modifications cardiaques caractéristiques d'une maladie pulmonaire avec hypertrophie de l'oreillette droite. Un nombre considérable de ces cas présentaient une hypoxie myocardique à divers degrés, une inhibition de la conductivité auriculo-ventriculaire et intraventriculaire et une bradycardie.

    La poussière de titane métallique en suspension dans l'air est explosive.

    Les autres risques liés à la production de titane sont les expositions au monoxyde de carbone dans les fours à cokéfaction et à arc, et les brûlures.

    Mesures de sécurité et de santé

    Contrôler la poussière lors du concassage du minerai en humidifiant le matériau à traiter (jusqu'à 6 à 8 % d'humidité), et en adoptant un procédé continu, qui permet d'enfermer l'équipement avec des dispositifs d'aspiration à tous les points où la poussière peut se former ; l'air chargé de poussière évacué doit être filtré et la poussière collectée doit être recyclée. Des systèmes d'évacuation des poussières doivent être prévus aux postes d'évacuation ; broyeurs, séparateurs et ensacheuses dans l'usine d'éponges de titane. L'abattage avec des marteaux burineurs pneumatiques doit être remplacé par un usinage sur des fraiseuses ou des tours spéciaux.

     

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    Vendredi, Février 11 2011 21: 56

    Tungstène

    Gunnar Nordberg

    Occurrence et utilisations

    Le tungstène (W) n'est jamais présent à l'état libre et ne se trouve que dans quelques minéraux comme le tungstate de calcium, de fer ou de manganèse. Parmi les minéraux connus contenant du tungstène, la scheelite (CaWO4), wolframite ((Fe,Mn)WO4), hubnérite (MnWO) et ferbérite (FeWO4) sont importantes sur le plan commercial. Réserves mondiales totales de trioxyde de tungstène (WO3 ) sont estimées à environ 175,000,000 0.5 2.0 t. Ces minéraux de tungstène sont principalement extraits de travaux souterrains, mais des opérations à ciel ouvert et des méthodes plus primitives sont également appliquées. La teneur en tungstène du minerai extrait est généralement de XNUMX à XNUMX %. Les impuretés les plus courantes sont les minéraux de gangue tels que le quartz et la calcite, et les minéraux métalliques de cuivre, de bismuth, d'étain et de molybdène.

    Le tungstène est un composant des métaux durs. Il est utilisé pour augmenter la dureté, la ténacité, l'élasticité et la résistance à la traction de l'acier. Il est utilisé dans la production d'aciers au tungstène pour les automobiles et les outils de coupe à grande vitesse. Le tungstène est également utilisé dans les lampes, les tubes à vide, les contacts électriques, les tubes à rayons X et les tubes fluorescents. Il sert de retardateur de flamme dans l'industrie textile.

    Le carbure de tungstène (WC) a remplacé le diamant dans les grandes matrices d'emboutissage et les perceuses à roche en raison de son extrême dureté. Les composés de tungstène sont également utilisés dans les lasers, les colorants, les encres et les frittes céramiques. Certains alliages de tungstène sont utilisés dans les industries nucléaire et spatiale pour les tuyères des moteurs de fusée et pour protéger les boucliers des engins spatiaux.

    Dangers

    On sait peu de choses sur la toxicité du tungstène. Le DL50 of tungstate de sodium pour les rats de 66 jours se situait entre 223 et 255 mg/kg et a montré un effet postprandial et lié à l'âge significatif. Des trois composés de tungstène, le tungstate de sodium est le plus toxique, oxyde tungstique est intermédiaire, et paratungstate d'ammonium est le moins toxique. L'alimentation de 2.5 et 10 % de la ration sous forme de tungstène métallique sur une période de 70 jours s'est avérée sans effet marqué sur la croissance des rats mâles, telle que mesurée en termes de gain de poids, bien qu'elle ait entraîné une réduction de 15 % de la gain de poids des rats femelles par rapport à celui du témoin.

    L'exposition industrielle est principalement liée aux substances associées à la production et à l'utilisation du tungstène, de ses alliages et de ses composés, plutôt qu'au tungstène lui-même. Dans les processus d'extraction et de broyage, les principaux risques semblent être l'exposition à la poussière contenant du quartz, le bruit, le sulfure d'hydrogène, le dioxyde de soufre et des produits chimiques tels que le cyanure de sodium et l'hydroxyde de sodium. L'exposition peut être associée à d'autres métaux dans le minerai, comme le nickel.

    Le métal dur est le mélange de carbure de tungstène et de cobalt, auquel de petites quantités d'autres métaux peuvent être ajoutées. Dans l'industrie de la coupe d'outils, les travailleurs peuvent être exposés à la poussière de carbure de tungstène, aux vapeurs et poussières de cobalt et aux carbures de nickel, de titane et de tantale. Suite à une exposition professionnelle à la poussière de carbure de tungstène par inhalation, des cas de pneumoconiose ou de fibrose pulmonaire ont été rapportés, mais il est généralement admis que cette « maladie des métaux durs » est plus susceptible d'être causée par le cobalt avec lequel le carbure de tungstène est fusionné. Lorsque l'usinage et le meulage d'outils en carbure de tungstène sont effectués, les travailleurs des métaux durs peuvent être à risque de développer une maladie pulmonaire obstructive interstitielle, un grave danger associé à des concentrations élevées de cobalt dans l'air. Les effets des métaux durs sur les poumons sont discutés ailleurs dans ce Encyclopédie.

    Carbonyle de tungstène présente un risque d'incendie modéré lorsqu'il est exposé à une flamme. Lorsqu'il est chauffé jusqu'à décomposition, il émet du monoxyde de carbone. L'incidence des accidents et des maladies dans les mines et les usines de tungstène n'est pas bien documentée. Cependant, d'après les rares données disponibles, on peut dire qu'il est inférieur à celui des mines de charbon.

     

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