Mercredi, 03 Août 2011 05: 37

Hydrocarbures, aliphatiques et halogénés

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Les hydrocarbures aliphatiques halogénés sont des produits chimiques organiques dans lesquels un ou plusieurs atomes d'hydrogène ont été remplacés par un halogène (c'est-à-dire fluorés, chlorés, bromés ou iodés). Les produits chimiques aliphatiques ne contiennent pas de noyau benzénique.

Les hydrocarbures aliphatiques chlorés sont produits par chloration des hydrocarbures, par addition de chlore ou de chlorure d'hydrogène à des composés insaturés, par réaction entre le chlorure d'hydrogène ou la chaux chlorée et des alcools, des aldéhydes ou des cétones, et exceptionnellement par chloration du sulfure de carbone ou d'un autre façon. Dans certains cas, plusieurs étapes sont nécessaires (par exemple, chloration avec élimination ultérieure du chlorure d'hydrogène) pour obtenir le dérivé nécessaire, et généralement un mélange se produit à partir duquel la substance souhaitée doit être séparée. Les hydrocarbures aliphatiques bromés sont préparés de manière similaire, tandis que pour les hydrocarbures iodés et en particulier pour les hydrocarbures fluorés, d'autres méthodes telles que la production électrolytique d'iodoforme sont préférées.

Le point d'ébullition des substances augmente généralement avec la masse moléculaire, puis est encore augmenté par halogénation. Parmi les aliphatiques halogénés, seuls les composés peu fluorés (c'est-à-dire jusqu'au décafluorobutane inclus), le chlorométhane, le dichlorométhane, le chloroéthane, le chloroéthylène et le bromométhane sont gazeux aux températures normales. La plupart des autres composés de ce groupe sont des liquides. Les composés très fortement chlorés, ainsi que le tétrabromométhane et le triodométhane, sont des solides. L'odeur des hydrocarbures est souvent fortement renforcée par l'halogénation, et plusieurs membres volatils du groupe ont non seulement une odeur désagréable mais aussi un goût sucré prononcé (par exemple, le chloroforme et les dérivés fortement halogénés de l'éthane et du propane).

Les usages

Les hydrocarbures aliphatiques et alicycliques halogénés insaturés sont utilisés dans l'industrie comme solvants, intermédiaires chimiques, fumigants et insecticides. On les trouve dans les industries chimiques, des peintures et vernis, du textile, du caoutchouc, des plastiques, des teintures, de la pharmacie et du nettoyage à sec.

Les utilisations industrielles des hydrocarbures aliphatiques et alicycliques halogénés saturés sont nombreuses, mais leur importance primordiale est leur application en tant que solvants, intermédiaires chimiques, composés extincteurs et agents de nettoyage des métaux. Ces composés se trouvent dans les industries du caoutchouc, des plastiques, de la métallurgie, des peintures et vernis, de la santé et du textile. Certains sont des composants de fumigants de sol et d'insecticides, et d'autres sont des agents de vulcanisation du caoutchouc.

1,2,3-Trichloropropane et 1,1-dichloroéthane sont des solvants et des ingrédients dans les décapants pour peintures et vernis, tandis que bromure de méthyle est un solvant dans les colorants d'aniline. Bromure de méthyle est également utilisé pour dégraisser la laine, stériliser les aliments pour la lutte antiparasitaire et pour extraire les huiles des fleurs. Chlorure de méthyle est un solvant et un diluant pour le caoutchouc butyle, un composant de fluide d'équipement thermométrique et thermostatique et un agent moussant pour les plastiques. 1,1,1-Trichloroéthane est principalement utilisé pour le nettoyage à froid des métaux et comme liquide de refroidissement et lubrifiant pour les huiles de coupe. C'est un agent de nettoyage pour les instruments de mécanique de précision, un solvant pour les colorants et un composant du liquide de détachage dans l'industrie textile ; dans les plastiques, le 1,1,1-trichloroéthane est un agent de nettoyage des moules en plastique. Le 1,1-dichloroéthane est un solvant, un agent de nettoyage et un dégraissant utilisé dans la colle à caoutchouc, les insecticides en aérosol, les extincteurs et l'essence, ainsi que pour le caoutchouc sous vide poussé, la flottation du minerai, les plastiques et l'épandage de tissus dans l'industrie textile. Le craquage thermique du 1,1-dichloroéthane produit du chlorure de vinyle. 1,1,2,2-Tétrachloroéthane a diverses fonctions comme solvant ininflammable dans les industries du caoutchouc, de la peinture et du vernis, du métal et de la fourrure. C'est aussi un agent antimite pour les textiles et il est utilisé dans les films photographiques, la fabrication de soie artificielle et de perles, et pour estimer la teneur en eau du tabac.

Dichlorure d'éthylène a des utilisations limitées comme solvant et comme intermédiaire chimique. On le trouve dans la peinture, le vernis et les décapants de finition, et il a été utilisé comme additif dans l'essence pour réduire la teneur en plomb. Dichlorométhane or le chlorure de méthylène est principalement utilisé comme solvant dans les formulations industrielles et de décapage de peinture, ainsi que dans certains aérosols, notamment les pesticides et les produits cosmétiques. Il sert de solvant de procédé dans les industries pharmaceutiques, plastiques et alimentaires. Le chlorure de méthylène est également utilisé comme solvant dans les adhésifs et dans les analyses de laboratoire. L'utilisation majeure de 1,2-dibromoéthane est dans la formulation d'agents antidétonants à base de plomb pour le mélange avec l'essence. Il est également utilisé dans la synthèse d'autres produits et comme composant de fluides à indice de réfraction.

Le chloroforme est également un intermédiaire chimique, un agent de nettoyage à sec et un solvant du caoutchouc. Hexachloroéthane est un agent de dégazage des métaux aluminium et magnésium. Il est utilisé pour éliminer les impuretés des métaux en fusion et pour inhiber l'explosivité du méthane et la combustion du perchlorate d'ammonium. Il est utilisé dans la pyrotechnie, les explosifs et l'armée.

Bromoforme est un solvant, ignifuge et agent de flottation. Il est utilisé pour la séparation des minéraux, la vulcanisation du caoutchouc et la synthèse chimique. Le tétrachlorure de carbone était autrefois utilisé comme solvant dégraissant et dans le nettoyage à sec, le détachage des tissus et le liquide extincteur, mais sa toxicité a conduit à l'arrêt de son utilisation dans les produits de consommation et comme fumigant. Étant donné qu'une grande partie de son utilisation est dans la fabrication de chlorofluorocarbures, qui à leur tour sont éliminés de la grande majorité des utilisations commerciales, l'utilisation du tétrachlorure de carbone diminuera encore davantage. Il est maintenant utilisé dans la fabrication de semi-conducteurs, les câbles, la récupération des métaux et comme catalyseur, agent de séchage azéotropique pour les bougies d'allumage humides, parfum de savon et pour extraire l'huile des fleurs.

Bien que remplacé par le tétrachloroéthylène dans la plupart des régions, trichloréthylène fonctionne comme agent dégraissant, solvant et diluant pour peinture. Il sert d'agent pour enlever les fils de badigeonnage des textiles, d'anesthésiant pour les services dentaires et d'agent gonflant pour la teinture du polyester. Le trichloroéthylène est également utilisé dans le dégraissage à la vapeur pour le travail des métaux. Il a été utilisé dans le liquide correcteur de machine à écrire et comme solvant d'extraction de la caféine. Trichloroéthylène, 3-chloro-2-méthyl-1-propène et bromure d'allyle se trouvent dans les fumigants et dans les insecticides. 2-chloro-1,3-butadiène est utilisé comme intermédiaire chimique dans la fabrication de caoutchouc artificiel. Hexachloro-1,3-butadiène est utilisé comme solvant, comme intermédiaire dans la production de lubrifiants et de caoutchouc, et comme pesticide pour la fumigation.

Chlorure de vinyle a été principalement utilisé dans l'industrie des plastiques et pour la synthèse du chlorure de polyvinyle (PVC). Cependant, il était autrefois largement utilisé comme réfrigérant, solvant d'extraction et propulseur d'aérosol. C'est un composant des carreaux de sol en vinyle-amiante. D'autres hydrocarbures insaturés sont principalement utilisés comme solvants, retardateurs de flamme, fluides d'échange de chaleur et comme agents de nettoyage dans une grande variété d'industries. Tétrachloroéthylène est utilisé dans la synthèse chimique et dans l'ennoblissement, l'encollage et le désencollage des textiles. Il est également utilisé pour le nettoyage à sec et dans le fluide isolant et le gaz de refroidissement des transformateurs. Cis-1,2-Dichloroéthylène est un solvant pour les parfums, les colorants, les laques, les thermoplastiques et le caoutchouc. Bromure de vinyle est un ignifuge pour les supports de tapis, les vêtements de nuit et les meubles de maison. Chlorure d'allyle est utilisé pour les résines thermodurcissables pour vernis et plastiques, et comme intermédiaire chimique. 1,1-Dichloroéthylène est utilisé dans les emballages alimentaires, et 1,2-dichloroéthylène est un agent d'extraction à basse température pour les substances sensibles à la chaleur, telles que les huiles de parfum et la caféine du café.

Dangers

La production et l'utilisation d'hydrocarbures aliphatiques halogénés impliquent de graves problèmes de santé potentiels. Ils possèdent de nombreux effets toxiques locaux et systémiques; les plus graves comprennent la cancérogénicité et la mutagénicité, les effets sur le système nerveux et les lésions des organes vitaux, en particulier le foie. Malgré la relative simplicité chimique du groupe, les effets toxiques varient considérablement et la relation entre la structure et l'effet n'est pas automatique.

Cancer. Pour plusieurs hydrocarbures aliphatiques halogénés (par exemple, le chloroforme et le tétrachlorure de carbone), des preuves expérimentales de cancérogénicité ont été observées il y a assez longtemps. Les classifications de cancérogénicité du Centre International de Recherche sur le Cancer (CIRC) sont données en annexe au Toxicologie chapitre de cette Encyclopédie. Certains hydrocarbures aliphatiques halogénés présentent également des propriétés mutagènes et tératogènes.

Dépression du système nerveux central (CNS) est l'effet aigu le plus remarquable de nombreux hydrocarbures aliphatiques halogénés. L'ébriété (ivresse) et l'excitation passant à la narcose sont la réaction typique, et pour cette raison, de nombreux produits chimiques de ce groupe ont été utilisés comme anesthésiques ou même abusés comme drogue récréative. L'effet narcotique est variable : un composé peut avoir des effets narcotiques très prononcés tandis qu'un autre n'est que faiblement narcotique. En cas d'exposition aiguë sévère, il existe toujours un danger de mort par insuffisance respiratoire ou arrêt cardiaque, car les hydrocarbures aliphatiques halogénés rendent le cœur plus sensible aux catécholamines.

La effets neurologiques de certains composés, tels que le chlorure de méthyle et le bromure de méthyle, ainsi que d'autres composés bromés ou iodés de ce groupe, sont beaucoup plus sévères, en particulier lors d'expositions répétées ou chroniques. Ces effets sur le système nerveux central ne peuvent pas simplement être décrits comme une dépression du système nerveux, car les symptômes peuvent être extrêmes et inclure des maux de tête, des nausées, de l'ataxie, des tremblements, des difficultés d'élocution, des troubles visuels, des convulsions, une paralysie, un délire, une manie ou une apathie. Les effets peuvent être de longue durée, avec seulement une récupération très lente, ou il peut y avoir des dommages neurologiques permanents. Les effets associés à différents produits chimiques peuvent porter divers noms tels que «encéphalopathie au chlorure de méthyle» et «encéphalomyélite au chloroprène». Les nerfs périphériques peuvent également être atteints, comme cela est observé avec les polynévrites au tétrachloroéthane et au dichloroacétylène.

Systémique. Les effets nocifs sur le foie, les reins et d'autres organes sont communs à pratiquement tous les hydrocarbures aliphatiques halogénés, bien que l'étendue des dommages varie considérablement d'un membre du groupe à l'autre. Étant donné que les signes de blessure n'apparaissent pas immédiatement, ces effets ont parfois été qualifiés d'effets différés. L'évolution de l'intoxication aiguë a souvent été décrite comme biphasique : les signes d'un effet réversible à un stade précoce de l'intoxication (narcose) en tant que première phase, les signes d'autres lésions systémiques n'apparaissant que plus tard en tant que deuxième phase. D'autres effets, comme le cancer, peuvent avoir des périodes de latence extrêmement longues. Il n'est cependant pas toujours possible de faire une distinction nette entre les effets toxiques d'une exposition chronique ou répétée et les effets différés d'une intoxication aiguë. Il n'y a pas de relation simple entre l'intensité des effets immédiats et différés de certains hydrocarbures aliphatiques halogénés. Il est possible de trouver dans le groupe des substances ayant une puissance narcotique assez forte et des effets retardés faibles, et des substances qui sont très dangereuses car elles peuvent provoquer des lésions organiques irréversibles sans montrer d'effets immédiats très forts. Presque jamais un seul organe ou système n'est impliqué ; en particulier, des lésions sont rarement causées au foie ou aux reins seuls, même par des composés qui étaient considérés comme typiquement hépatotoxiques (par exemple, le tétrachlorure de carbone) ou néphrotoxiques (par exemple, le bromure de méthyle).

La propriétés irritantes locales de ces substances sont particulièrement prononcés dans le cas de certains des membres insaturés ; des différences surprenantes existent, cependant, même entre des composés très similaires (par exemple, l'octafluoroisobutylène est énormément plus irritant que l'octafluoro-2-butène isomère). L'irritation pulmonaire peut être un danger majeur en cas d'exposition aiguë par inhalation à certains composés appartenant à ce groupe (par exemple, le chlorure d'allyle), et quelques-uns d'entre eux sont des lacrymogènes (par exemple, le tétrabromure de carbone). Des concentrations élevées de vapeurs ou d'éclaboussures de liquide peuvent être dangereuses pour les yeux dans certains cas ; la blessure causée par les membres les plus sollicités, cependant, guérit spontanément, et seule une exposition prolongée de la cornée donne lieu à une blessure persistante. Plusieurs de ces substances, telles que le 1,2-dibromoéthane et le 1,3-dichloropropane, sont incontestablement irritantes et nocives pour la peau, provoquant des rougeurs, des cloques et des nécroses même en cas de bref contact.

Étant de bons solvants, tous ces produits chimiques peuvent endommager la peau en la dégraissant et en la rendant sèche, vulnérable, craquelée et gercée, en particulier lors de contacts répétés.

Dangers de composés spécifiques

Le tétrachlorure de carbone est un produit chimique extrêmement dangereux qui a été responsable de décès par empoisonnement de travailleurs qui y étaient exposés de manière aiguë. Il est classé comme cancérogène humain possible du groupe 2B par le CIRC, et de nombreuses autorités, telles que le British Health and Safety Executive, exigent l'arrêt progressif de son utilisation dans l'industrie. Étant donné qu'une grande partie de l'utilisation du tétrachlorure de carbone était dans la production de chlorofluorocarbures, l'élimination virtuelle de ces produits chimiques limite encore considérablement les utilisations commerciales de ce solvant.

La plupart des intoxications au tétrachlorure de carbone résultent de l'inhalation de vapeurs; cependant, la substance est également facilement absorbée par le tractus gastro-intestinal. Étant un bon solvant des graisses, le tétrachlorure de carbone élimine les graisses de la peau au contact, ce qui peut entraîner le développement d'une dermatite septique secondaire. Puisqu'il est absorbé par la peau, des précautions doivent être prises pour éviter tout contact prolongé et répété avec la peau. Le contact avec les yeux peut provoquer une irritation passagère, mais n'entraîne pas de blessures graves.

Le tétrachlorure de carbone a des propriétés anesthésiques et les expositions à des concentrations élevées de vapeurs peuvent entraîner une perte de conscience rapide. Les personnes exposées à des concentrations inférieures à l'anesthésie de vapeur de tétrachlorure de carbone présentent fréquemment d'autres effets sur le système nerveux tels que des étourdissements, des vertiges, des maux de tête, une dépression, une confusion mentale et une incoordination. Il peut provoquer des arythmies cardiaques et une fibrillation ventriculaire à des concentrations plus élevées. À des concentrations de vapeur étonnamment faibles, des troubles gastro-intestinaux tels que nausées, vomissements, douleurs abdominales et diarrhée se manifestent chez certaines personnes.

Les effets du tétrachlorure de carbone sur le foie et les reins doivent être pris en considération lors de l'évaluation du danger potentiel encouru par les personnes travaillant avec ce composé. Il est à noter que la consommation d'alcool augmente les effets nocifs de cette substance. L'anurie ou l'oligurie est la réponse initiale, suivie en quelques jours d'une diurèse. L'urine obtenue pendant la période de diurèse a une faible densité et contient généralement des protéines, de l'albumine, des cylindres pigmentés et des globules rouges. Clairance rénale de l'inuline, du diodraste et p-l'acide aminohippurique sont réduits, indiquant une diminution du débit sanguin dans les reins ainsi que des lésions glomérulaires et tubulaires. La fonction rénale revient progressivement à la normale et, dans les 100 à 200 jours suivant l'exposition, la fonction rénale se situe dans la plage normale-basse. L'examen histopathologique des reins révèle divers degrés d'atteinte de l'épithélium tubulaire.

Chloroforme. Le chloroforme est également un hydrocarbure chloré volatil dangereux. Il peut être nocif par inhalation, ingestion et contact avec la peau, et peut provoquer une narcose, une paralysie respiratoire, un arrêt cardiaque ou une mort retardée en raison de lésions hépatiques et rénales. Il peut être mal utilisé par les renifleurs. Le chloroforme liquide peut provoquer un dégraissage de la peau et des brûlures chimiques. Il est tératogène et cancérigène pour les souris et les rats. Le phosgène est également formé par l'action d'oxydants forts sur le chloroforme.

Le chloroforme est un produit chimique omniprésent, utilisé dans de nombreux produits commerciaux et formé spontanément par la chloration de composés organiques, comme dans l'eau potable chlorée. Le chloroforme dans l'air peut résulter au moins en partie de la dégradation photochimique du trichloroéthylène. Au soleil, il se décompose lentement en phosgène, chlore et chlorure d'hydrogène.

Le chloroforme est classé par le CIRC comme cancérogène humain possible du groupe 2B, sur la base de preuves expérimentales. Le LD oral50 pour les chiens et les rats est d'environ 1 g/kg ; Les rats de 14 jours sont deux fois plus sensibles que les rats adultes. Les souris sont plus sensibles que les rats. Les dommages au foie sont la cause de la mort. Des modifications histopathologiques du foie et des reins ont été observées chez des rats, des cobayes et des chiens exposés pendant 6 mois (7 h/jour, 5 jours/semaine) à 25 ppm dans l'air. Une infiltration graisseuse, une dégénérescence centrolobulaire granuleuse avec des zones nécrotiques dans le foie et des modifications de l'activité des enzymes sériques, ainsi qu'un gonflement de l'épithélium tubulaire, une protéinurie, une glycosurie et une diminution de l'excrétion de phénolsulfonephtaléine ont été rapportés. Il semble que le chloroforme ait peu de potentiel pour provoquer des anomalies chromosomiques dans divers systèmes de test, on pense donc que sa cancérogénicité découle de mécanismes non génotoxiques. Le chloroforme provoque également diverses anomalies fœtales chez les animaux de laboratoire et un niveau sans effet n'a pas encore été établi.

Les personnes exposées de manière aiguë aux vapeurs de chloroforme dans l'air peuvent développer différents symptômes selon la concentration et la durée de l'exposition : maux de tête, somnolence, sensation d'ivresse, lassitude, étourdissements, nausées, excitation, inconscience, dépression respiratoire, coma et mort par narcose. La mort peut survenir par paralysie respiratoire ou à la suite d'un arrêt cardiaque. Le chloroforme sensibilise le myocarde aux catécholamines. Une concentration de 10,000 15,000 à 15,000 18,000 ppm de chloroforme dans l'air inhalé provoque une anesthésie, et 30 50 à 100 50 ppm peuvent être mortelles. Les concentrations de narcotiques dans le sang sont de 70 à 100 mg/XNUMX ml ; des niveaux de XNUMX à XNUMX mg/XNUMX ml de sang sont mortels. Après une récupération transitoire après une forte exposition, une défaillance des fonctions hépatiques et des lésions rénales peuvent entraîner la mort. Des effets sur le muscle cardiaque ont été décrits. L'inhalation de concentrations très élevées peut provoquer un arrêt soudain de l'action du cœur (choc mortel).

Les travailleurs exposés à de faibles concentrations dans l'air pendant de longues périodes et les personnes ayant développé une dépendance au chloroforme peuvent souffrir de symptômes neurologiques et gastro-intestinaux ressemblant à l'alcoolisme chronique. Des cas de diverses formes de troubles hépatiques (hépatomégalie, hépatite toxique et dégénérescence du foie gras) ont été rapportés.

2-Chloropropane est un anesthésique puissant; il n'a cependant pas été largement utilisé, car des vomissements et des arythmies cardiaques ont été signalés chez l'homme, et des lésions du foie et des reins ont été découvertes lors d'expérimentations animales. Des éclaboussures sur la peau ou dans les yeux peuvent entraîner des effets graves mais transitoires. C'est un grave risque d'incendie.

Dichlorométhane (le chlorure de méthylène) est très volatil et des concentrations atmosphériques élevées peuvent se développer dans des zones mal ventilées, entraînant une perte de conscience chez les travailleurs exposés. La substance a cependant une odeur sucrée à des concentrations supérieures à 300 ppm et, par conséquent, elle peut être détectée à des niveaux inférieurs à ceux ayant des effets aigus. Il a été classé par le CIRC comme cancérogène possible pour l'homme. Les données sur l'homme sont insuffisantes, mais les données animales disponibles sont considérées comme suffisantes.

Des cas d'empoisonnement mortel ont été signalés chez des travailleurs pénétrant dans des espaces confinés dans lesquels de fortes concentrations de dichlorométhane étaient présentes. Dans un cas mortel, une oléorésine était extraite par un procédé dans lequel la plupart des opérations étaient réalisées en circuit fermé ; cependant, le travailleur était intoxiqué par les vapeurs s'échappant des évents du réservoir d'alimentation intérieur et des percolateurs. Il a été constaté que la perte réelle de dichlorométhane du système s'élevait à 3,750 XNUMX litres par semaine.

La principale action toxique aiguë du dichlorométhane s'exerce sur le système nerveux central - un effet narcotique ou, à fortes concentrations, un effet anesthésiant ; ce dernier effet a été décrit comme allant de la fatigue intense à l'étourdissement, à la somnolence et même à l'inconscience. La marge de sécurité entre ces effets graves et ceux de caractère moins grave est étroite. Les effets narcotiques provoquent une perte d'appétit, des maux de tête, des vertiges, de l'irritabilité, de la stupeur, des engourdissements et des picotements dans les membres. Une exposition prolongée aux faibles concentrations de narcotiques peut provoquer, après une période de latence de plusieurs heures, un essoufflement, une toux sèche et non productive avec des douleurs importantes et éventuellement un œdème pulmonaire. Certaines autorités ont également signalé des troubles hématologiques sous la forme d'une réduction des taux d'érythrocytes et d'hémoglobine ainsi que d'un engorgement des vaisseaux sanguins cérébraux et d'une dilatation du cœur.

Cependant, une intoxication légère ne semble pas produire d'incapacité permanente et la toxicité potentielle du dichlorométhane pour le foie est bien inférieure à celle des autres hydrocarbures halogénés (en particulier le tétrachlorure de carbone), bien que les résultats des expérimentations animales ne soient pas cohérents dans ce domaine. respect. Néanmoins, il a été souligné que le dichlorométhane est rarement utilisé à l'état pur mais souvent mélangé à d'autres composés qui exercent un effet toxique sur le foie. Depuis 1972, il a été démontré que les personnes exposées au dichlorométhane ont des niveaux élevés de carboxyhémoglobine (tels que 10 % par heure après une exposition de deux heures à 1,000 3.9 ppm de dichlorométhane, et 17 % 500 heures plus tard) en raison de la conversion in vivo du dichlorométhane en carbone. monoxyde. À ce moment, l'exposition à des concentrations de dichlorométhane ne dépassant pas une moyenne pondérée dans le temps (TWA) de 7.9 ppm pourrait entraîner un niveau de carboxyhémoglobine supérieur à celui autorisé pour le monoxyde de carbone (50 % de COHb est le niveau de saturation correspondant à une exposition de 100 ppm au CO ); 50 ppm de dichlorométhane produiraient le même niveau de COHb ou concentration de CO dans l'air alvéolaire que XNUMX ppm de CO.

L'irritation de la peau et des yeux peut être causée par un contact direct, mais les principaux problèmes de santé au travail résultant d'une exposition excessive sont les symptômes d'ivresse et d'incoordination qui résultent d'une intoxication au dichlorométhane et les actes dangereux et les accidents consécutifs auxquels ces symptômes peuvent conduire.

Le dichlorométhane est absorbé par le placenta et peut se retrouver dans les tissus embryonnaires suite à l'exposition de la mère ; il est également excrété via le lait. Des données inadéquates sur la toxicité pour la reproduction sont disponibles à ce jour.

Dichlorure d'éthylène est inflammable et présente un risque d'incendie dangereux. Il est classé dans le groupe 2B - un cancérigène possible pour l'homme - par le CIRC. Le dichlorure d'éthylène peut être absorbé par les voies respiratoires, la peau et le tractus gastro-intestinal. Il est métabolisé en 2-chloroéthanol et en acide monochloroacétique, tous deux plus toxiques que le composé d'origine. Il a un seuil d'odeur chez l'homme qui varie de 2 à 6 ppm tel que déterminé dans des conditions de laboratoire contrôlées. Cependant, l'adaptation semble se produire relativement tôt et après 1 ou 2 minutes, l'odeur à 50 ppm est à peine détectable. Le dichlorure d'éthylène est sensiblement toxique pour l'homme. 100 à 24 ml suffisent pour entraîner la mort dans les 48 à 4,000 heures. L'inhalation de XNUMX XNUMX ppm causera une maladie grave. À fortes concentrations, il est immédiatement irritant pour les yeux, le nez, la gorge et la peau.

Une utilisation majeure du produit chimique est dans la fabrication de chlorure de vinyle, qui est principalement un processus fermé. Cependant, des fuites provenant du processus peuvent se produire et se produisent, créant un danger pour le travailleur ainsi exposé. Cependant, le risque d'exposition le plus probable se produit lors du déversement de conteneurs de dichlorure d'éthylène dans des cuves ouvertes, où il est ensuite utilisé pour la fumigation du grain. Les expositions se produisent également par les pertes de fabrication, l'application de peintures, les extractions de solvants et les opérations d'élimination des déchets. Le dichlorure d'éthylène se photo-oxyde rapidement dans l'air et ne s'accumule pas dans l'environnement. Il n'est pas connu qu'il se bioconcentre dans les chaînes alimentaires ou qu'il s'accumule dans les tissus humains.

La classification du chlorure d'éthylène comme cancérogène du groupe 2B est basée sur les augmentations significatives de la production de tumeurs observées chez les souris et les rats des deux sexes. De nombreuses tumeurs, telles que l'hémangiosarcome, sont des types de tumeurs rares, rarement, voire jamais rencontrés chez les animaux témoins. Le « délai de formation de la tumeur » chez les animaux traités était inférieur à celui des témoins. Puisqu'il a provoqué une maladie maligne progressive de divers organes chez deux espèces d'animaux, le dichlorure d'éthylène doit être considéré comme potentiellement cancérigène chez l'homme.

Hexachlorobutadiène (HCBD). Les observations sur les troubles d'origine professionnelle sont rares. Travailleurs agricoles fumigant des vignes et exposés simultanément à 0.8 à 30 mg/m3 HCBD et 0.12 à 6.7 mg/m3 le polychlorobutane dans l'atmosphère présentait de l'hypotension, des troubles cardiaques, une bronchite chronique, une maladie chronique du foie et des troubles de la fonction nerveuse. Des affections cutanées susceptibles d'être dues au HCBD ont été observées chez d'autres travailleurs exposés.

Hexachloroéthane possède un effet narcotique; cependant, comme il s'agit d'un solide et qu'il a une pression de vapeur plutôt faible dans des conditions normales, le risque de dépression du système nerveux central par inhalation est faible. Il est irritant pour la peau et les muqueuses. Une irritation causée par la poussière a été observée, et l'exposition des opérateurs aux vapeurs d'hexachloroéthane chaud a été signalée comme provoquant un blépharospasme, une photophobie, un larmoiement et une rougeur des conjonctives, mais pas de lésions cornéennes ni de dommages permanents. L'hexachloroéthane peut provoquer des modifications dystrophiques du foie et d'autres organes, comme cela a été démontré chez les animaux.

Le CIRC a classé le HCBD dans le groupe 3, inclassable quant à sa cancérogénicité.

Chlorure de méthyle est un gaz inodore et ne donne donc aucun avertissement. Il est donc possible qu'une exposition importante se produise sans que les personnes concernées en aient conscience. Il existe également un risque de susceptibilité individuelle à une exposition même légère. Chez les animaux, il a montré des effets nettement différents selon les espèces, avec une plus grande sensibilité chez les animaux dont le système nerveux central est plus développé, et il a été suggéré que les sujets humains pourraient montrer un degré encore plus élevé de sensibilité individuelle. Un danger lié à une exposition chronique légère est la possibilité que «l'ivresse», les étourdissements et la lenteur de la récupération après une légère intoxication peuvent entraîner une incapacité à reconnaître la cause et que des fuites peuvent passer inaperçues. Cela pourrait entraîner une exposition prolongée et des accidents. La majorité des cas mortels enregistrés ont été causés par des fuites de réfrigérateurs domestiques ou des défauts dans les installations de réfrigération. C'est aussi un danger d'incendie et d'explosion.

L'intoxication sévère se caractérise par une période de latence de plusieurs heures avant l'apparition des symptômes tels que maux de tête, fatigue, nausées, vomissements et douleurs abdominales. Les étourdissements et la somnolence peuvent avoir existé pendant un certain temps avant que la crise la plus aiguë ne soit précipitée par un accident soudain. L'intoxication chronique due à une exposition plus légère a été moins fréquemment signalée, peut-être parce que les symptômes peuvent disparaître rapidement avec l'arrêt de l'exposition. Les plaintes au cours des cas bénins comprennent des étourdissements, des difficultés à marcher, des maux de tête, des nausées et des vomissements. Les symptômes objectifs les plus fréquents sont une marche chancelante, un nystagmus, des troubles de la parole, une hypotension artérielle et une activité électrique cérébrale réduite et perturbée. Une intoxication légère et prolongée est susceptible de provoquer des lésions permanentes du muscle cardiaque et du système nerveux central, avec altération de la personnalité, dépression, irritabilité et parfois hallucinations visuelles et auditives. Une teneur élevée en albumine dans le liquide céphalo-rachidien, avec d'éventuelles lésions extrapyramidales et pyramidales, peut faire évoquer un diagnostic de méningo-encéphalite. Dans les cas mortels, l'autopsie a montré une congestion des poumons, du foie et des reins.

Tétrachloroéthane est un narcotique puissant, un poison du système nerveux central et du foie. La lente élimination du tétrachloroéthane de l'organisme peut être une raison de sa toxicité. L'inhalation de la vapeur est habituellement la principale source d'absorption du tétrachloroéthane, bien qu'il existe des preuves que l'absorption par la peau peut se produire dans une certaine mesure. Il a été émis l'hypothèse que certains effets sur le système nerveux (par exemple, les tremblements) sont principalement causés par l'absorption cutanée. C'est aussi un irritant cutané et peut provoquer une dermatite.

La plupart des expositions professionnelles au tétrachloroéthane résultent de son utilisation comme solvant. Un certain nombre de cas mortels se sont produits entre 1915 et 1920 lorsqu'il a été utilisé dans la préparation de tissu d'avion et dans la fabrication de perles artificielles. D'autres cas mortels d'intoxication au tétrachloroéthane ont été signalés dans la fabrication de lunettes de sécurité, l'industrie du cuir artificiel, l'industrie du caoutchouc et une industrie de guerre non précisée. Des cas non mortels se sont produits dans la fabrication de soie artificielle, le dégraissage de la laine, la préparation de pénicilline et la fabrication de bijoux.

Le tétrachloroéthane est un narcotique puissant, étant deux à trois fois plus efficace que le chloroforme à cet égard pour les animaux. Des cas mortels chez l'homme ont résulté de l'ingestion de tétrachloroéthane, la mort survenant dans les 12 heures. Des cas non mortels, impliquant une perte de conscience mais sans séquelles graves, ont également été rapportés. En comparaison avec le tétrachlorure de carbone, les effets narcotiques du tétrachloroéthane sont beaucoup plus sévères, mais les effets néphrotoxiques sont moins marqués. L'intoxication chronique par le tétrachloroéthane peut prendre deux formes : des effets sur le système nerveux central, tels que des tremblements, des vertiges et des maux de tête ; et des symptômes gastro-intestinaux et hépatiques, y compris des nausées, des vomissements, des douleurs gastriques, une jaunisse et une hypertrophie du foie.

1,1,1-Trichloroéthane est rapidement absorbé par les poumons et le tractus gastro-intestinal. Il peut être absorbé par la peau, mais cela a rarement une importance systémique à moins qu'il ne soit confiné à la surface de la peau sous une barrière imperméable. La première manifestation clinique d'une surexposition est une dépression fonctionnelle du système nerveux central, commençant par des étourdissements, une incoordination et une altération du test de Romberg (le sujet est en équilibre sur un pied, les yeux fermés et les bras le long du corps), évoluant vers l'anesthésie et l'arrêt du centre respiratoire. La dépression du SNC est proportionnelle à l'ampleur de l'exposition et typique d'un agent anesthésique, d'où le danger de sensibilisation à l'épinéphrine du cœur avec le développement d'une arythmie. Des lésions hépatiques et rénales transitoires ont été produites à la suite d'une forte surexposition, et des lésions pulmonaires ont été notées à l'autopsie. Plusieurs gouttes éclaboussées directement sur la cornée peuvent entraîner une conjonctivite légère, qui disparaîtra spontanément en quelques jours. Un contact prolongé ou répété avec la peau entraîne un érythème transitoire et une légère irritation, dus à l'action dégraissante du solvant.

Suite à l'absorption du 1,1,1-trichloroéthane, un petit pourcentage est métabolisé en dioxyde de carbone tandis que le reste apparaît dans l'urine sous forme de glucuronide de 2,2,2-trichloroéthanol.

Exposition aiguë. Les humains exposés à 900 à 1,000 300 ppm ont ressenti une légère irritation oculaire transitoire et une altération rapide, bien que minime, de la coordination. Des expositions de cette ampleur peuvent également induire des maux de tête et de la lassitude. Des perturbations de l'équilibre ont parfois été observées chez des individus « sensibles » exposés à des concentrations de l'ordre de 500 à 1,700 ppm. L'un des tests cliniques les plus sensibles d'intoxication légère pendant la durée de l'exposition est l'incapacité d'effectuer un test de Romberg modifié normal. Au-dessus de XNUMX XNUMX ppm, des perturbations évidentes de l'équilibre ont été observées.

La majorité des quelques décès rapportés dans la littérature sont survenus dans des situations dans lesquelles un individu a été exposé à des concentrations anesthésiques du solvant et a succombé à la suite d'une dépression du centre respiratoire ou d'une arythmie résultant d'une sensibilisation du cœur à l'épinéphrine.

Le 1,1,1-trichloroéthane est inclassable (Groupe 3) quant à la cancérogénicité selon le CIRC.

La 1,1,2-trichloroéthane isomère est utilisé comme intermédiaire chimique et comme solvant. La principale réponse pharmacologique à ce composé est la dépression du SNC. Il semble être moins toxique que la forme 1,1,2-. Bien que le CIRC le considère comme un cancérogène inclassable (groupe 3), certaines agences gouvernementales le traitent comme un cancérogène possible pour l'homme (par exemple, l'Institut national américain de la sécurité et de la santé au travail (NIOSH)).

Trichloroéthylène. Bien que, dans des conditions normales d'utilisation, le trichloroéthylène soit ininflammable et non explosif, il peut se décomposer à des températures élevées en acide chlorhydrique, en phosgène (en présence d'oxygène dans l'atmosphère) et en d'autres composés. De telles conditions (températures supérieures à 300 °C) se rencontrent sur les métaux chauds, dans le soudage à l'arc et les flammes nues. Le dichloroacétylène, un composé explosif, inflammable et toxique, peut se former en présence d'alcali fort (p. ex. hydroxyde de sodium).

Le trichloréthylène a principalement un effet narcotique. En cas d'exposition à de fortes concentrations de vapeur (supérieures à environ 1,500 XNUMX mg/m3) il peut y avoir une phase excitatrice ou euphorique suivie d'étourdissements, de confusion, de somnolence, de nausées, de vomissements et éventuellement d'une perte de conscience. En cas d'ingestion accidentelle de trichloroéthylène, une sensation de brûlure dans la gorge et l'œsophage précède ces symptômes. Dans les intoxications par inhalation, la plupart des manifestations disparaissent avec la respiration d'air non contaminé et l'élimination du solvant et de ses métabolites. Néanmoins, des décès sont survenus à la suite d'accidents du travail. Le contact prolongé de patients inconscients avec du trichloréthylène liquide peut provoquer des cloques sur la peau. Une autre complication de l'empoisonnement peut être une pneumonite chimique et des lésions hépatiques ou rénales. Les éclaboussures de trichloroéthylène dans les yeux provoquent une irritation (brûlure, larmoiement et autres symptômes).

Après un contact répété avec le trichloréthylène liquide, une dermatite sévère peut se développer (dessèchement, rougeur, rugosité et fissuration de la peau), suivie d'une infection secondaire et d'une sensibilisation.

Le trichloroéthylène est classé comme cancérogène humain probable du groupe 2A par le CIRC. De plus, le système nerveux central est le principal organe cible de la toxicité chronique. Deux types d'effets sont à distinguer : (a) l'effet narcotique du trichloroéthylène et de son métabolite le trichloroéthanol lorsqu'ils sont encore présents dans l'organisme, et (b) les séquelles durables de surexpositions répétées. Ce dernier peut persister plusieurs semaines voire plusieurs mois après la fin de l'exposition au trichloroéthylène. Les principaux symptômes sont lassitude, vertiges, irritabilité, céphalées, troubles digestifs, intolérance à l'alcool (ivresse après consommation de petites quantités d'alcool, couperose due à la vasodilatation « bouffées de dégraissant »), confusion mentale. Les symptômes peuvent être accompagnés de signes neurologiques mineurs dispersés (principalement du cerveau et du système nerveux autonome, rarement des nerfs périphériques) ainsi que d'une détérioration psychologique. Des irrégularités du rythme cardiaque et une atteinte hépatique mineure ont rarement été observées. L'effet euphorisant de l'inhalation de trichloroéthylène peut entraîner le besoin, l'accoutumance et le reniflement.

Composés allyliques

Les composés allyliques sont des analogues insaturés des composés propyliques correspondants et sont représentés par la formule générale CH2:CHCH2X, où X dans le présent contexte est habituellement un radical halogène, hydroxyle ou acide organique. Comme dans le cas des composés vinyliques étroitement apparentés, les propriétés réactives associées à la double liaison se sont révélées utiles à des fins de synthèse chimique et de polymérisation.

Certains effets physiologiques importants en hygiène industrielle sont également associés à la présence de la double liaison dans les composés allyliques. Il a été observé que les esters aliphatiques insaturés présentent des propriétés irritantes et lacrymales qui ne sont pas présentes (au moins dans la même mesure) dans les esters saturés correspondants ; et le LD aigu50 par diverses voies tend à être plus faible pour l'ester insaturé que pour le composé saturé. Des différences frappantes à ces égards sont trouvées entre l'acétate d'allyle et l'acétate de propyle. Ces propriétés irritantes, cependant, ne se limitent pas aux esters allyliques ; on les trouve dans différentes classes de composés allyliques.

Chlorure d'allyle (chloroprène) possède des propriétés inflammables et toxiques. Il n'est que faiblement narcotique mais est par ailleurs hautement toxique. Il est très irritant pour les yeux et les voies respiratoires supérieures. L'exposition aiguë et chronique peut entraîner des lésions pulmonaires, hépatiques et rénales. L'exposition chronique a également été associée à une diminution de la pression systolique et de la tonicité des vaisseaux sanguins cérébraux. Au contact de la peau, il provoque une légère irritation, mais l'absorption par la peau provoque une douleur profonde dans la zone de contact. Une lésion systémique peut être associée à une absorption cutanée.

Les études animales donnent des résultats contradictoires en ce qui concerne la cancérogénicité, la mutagénicité et la toxicité pour la reproduction. Le CIRC a placé le chlorure d'allyle dans une classification du groupe 3 - non classifiable.

Composés vinyliques et vinylidène chlorés

Les vinyles sont des intermédiaires chimiques et sont principalement utilisés comme monomères dans la fabrication de plastiques. Beaucoup d'entre eux peuvent être préparés par addition du composé approprié à l'acétylène. Des exemples de monomères vinyliques comprennent le bromure de vinyle, le chlorure de vinyle, le fluorure de vinyle, l'acétate de vinyle, les éthers vinyliques et les esters vinyliques. Les polymères sont des produits de poids moléculaire élevé formés par polymérisation, qui peut être définie comme un processus impliquant la combinaison de monomères similaires pour produire un autre composé contenant les mêmes éléments dans les mêmes proportions, mais avec un poids moléculaire plus élevé et des caractéristiques physiques différentes.

Chlorure de vinyle. Le chlorure de vinyle (VC) est inflammable et forme un mélange explosif avec l'air dans des proportions comprises entre 4 et 22 % en volume. Lors de sa combustion, il se décompose en acide chlorhydrique gazeux, en monoxyde de carbone et en dioxyde de carbone. Il est facilement absorbé par l'organisme humain par le système respiratoire, d'où il passe dans la circulation sanguine et de là dans les différents organes et tissus. Il est également absorbé par le système digestif en tant que contaminant des aliments et des boissons, et par la peau ; cependant, ces deux voies d'entrée sont négligeables pour les intoxications professionnelles.

Le CV absorbé est transformé et excrété de diverses manières en fonction de la quantité accumulée. S'il est présent à des concentrations élevées, jusqu'à 90% de celui-ci peut être éliminé tel quel par expiration, accompagné de petites quantités de CO2; le reste subit une biotransformation et est excrété avec l'urine. S'il est présent à de faibles concentrations, la quantité de monomère exhalée inchangée est extrêmement faible et la proportion réduite en CO2 représente environ 12 %. Le reste est soumis à une nouvelle transformation. Le centre principal du processus métabolique est le foie, où le monomère subit un certain nombre de processus oxydatifs, étant catalysé en partie par l'alcool déshydrogénase et en partie par une catalase. La principale voie métabolique est la voie microsomale, où le VC est oxydé en oxyde de chloroéthylène, un époxyde instable qui se transforme spontanément en chloroacétaldéhyde.

Quelle que soit la voie métabolique suivie, le produit final est toujours le chloroacétaldéhyde, qui se conjugue consécutivement avec le glutathion ou la cystéine, ou est oxydé en acide monochloroacétique, qui passe en partie dans les urines et en partie se combine avec le glutathion et la cystéine. Les principaux métabolites urinaires sont : l'hydroxyéthyl cystéine, la carboxyéthyl cystéine (telle quelle ou N-acétylée), l'acide monochloroacétique et l'acide thiodiglycolique à l'état de traces. Une faible proportion de métabolites est excrétée avec la bile dans l'intestin.

Intoxication aiguë. Chez l'homme, une exposition prolongée au CV entraîne un état d'intoxication qui peut avoir une évolution aiguë ou chronique. Des concentrations atmosphériques d'environ 100 ppm ne sont pas perceptibles puisque le seuil olfactif est de 2,000 5,000 à 8,000 10,000 ppm. Si des concentrations aussi élevées de monomères sont présentes, elles sont perçues comme une odeur douceâtre et non désagréable. L'exposition à de fortes concentrations entraîne un état d'exaltation suivi d'asthénie, de sensation de lourdeur dans les jambes et de somnolence. Le vertige est observé à des concentrations de 16,000 70,000 à 120,000 XNUMX ppm, l'ouïe et la vision sont altérées à XNUMX XNUMX ppm, la perte de conscience et la narcose sont ressenties à XNUMX XNUMX ppm et des concentrations supérieures à XNUMX XNUMX ppm peuvent être mortelles pour l'homme.

Action cancérigène. Le chlorure de vinyle est classé comme cancérogène humain connu du groupe 1 par le CIRC, et il est réglementé comme cancérogène humain connu par de nombreuses autorités à travers le monde. Dans le foie, il peut induire le développement d'une tumeur maligne extrêmement rare appelée angiosarcome ou hémangioblastome ou hémangio-endothéliome malin ou mésenchymome angiomateux. La période de latence moyenne est d'environ 20 ans. Elle évolue de manière asymptomatique et n'apparaît qu'à un stade tardif, avec des symptômes d'hépatomégalie, de douleur et de dégradation de l'état général, et peut s'accompagner de signes de fibrose hépatique, d'hypertension portale, de varices œsophagiennes, d'ascite, d'hémorragie des voies digestives. anémie hypochrome, cholestasie avec augmentation de la phosphatase alcaline, hyperbilirubinémie, augmentation du temps de rétention de la BSP, hyperfonctionnement de la rate caractérisé essentiellement par une thrombocytopénie et une réticulocytose, atteinte des cellules hépatiques avec diminution de l'albumine sérique et du fibrinogène.

L'exposition à long terme à des concentrations suffisamment élevées donne lieu à un syndrome appelé «maladie du chlorure de vinyle». Cette affection se caractérise par des symptômes neurotoxiques, des modifications de la microcirculation périphérique (phénomène de Raynaud), des modifications cutanées de type sclérodermie, des modifications squelettiques (acro-ostéolyse), des modifications du foie et de la rate (fibrose hépato-splénique), des symptômes génotoxiques prononcés, ainsi que le cancer. Il peut y avoir une atteinte cutanée, y compris une sclérodermie sur le dos de la main au niveau des articulations métacarpiennes et phalangiennes et à l'intérieur des avant-bras. Les mains sont pâles et froides, moites et enflées à cause d'un œdème dur. La peau peut perdre son élasticité, être difficile à soulever dans les plis ou recouverte de petites papules, de microvésicules et de formations urticaroïdes. De tels changements ont été observés sur les pieds, le cou, le visage et le dos, ainsi que sur les mains et les bras.

Acro-ostéolyse. Il s'agit d'un changement squelettique généralement localisé au niveau des phalanges distales des mains. Elle est due à une nécrose osseuse aseptique d'origine ischémique, induite par une artériolite osseuse sténosante. L'image radiologique montre un processus d'ostéolyse avec des bandes transversales ou avec des phalanges unguéales amincies.

Modifications du foie. Dans tous les cas d'empoisonnement au VC, des modifications hépatiques peuvent être observées. Ils peuvent commencer par une digestion difficile, une sensation de lourdeur dans la région épigastrique et du météorisme. Le foie est hypertrophié, a sa consistance normale et ne provoque pas de douleur particulière à la palpation. Les tests de laboratoire sont rarement positifs. L'hypertrophie du foie disparaît après le retrait de l'exposition. Une fibrose hépatique peut se développer chez les personnes exposées pendant de plus longues périodes, c'est-à-dire après 2 à 20 ans. Cette fibrose est parfois isolée, mais le plus souvent associée à une hypertrophie de la rate, qui peut se compliquer d'hypertension portale, de varices au niveau de l'œsophage et du cardia, et par conséquent d'hémorragies du tube digestif. La fibrose du foie et de la rate n'est pas nécessairement associée à une hypertrophie de ces deux organes. Les tests de laboratoire sont de peu d'utilité, mais l'expérience a montré qu'un test BSP doit être effectué et que la SGOT (transaminase glutamique oxaloacétique sérique) et la SGPT (transaminase glutamique pyruvique sérique), la gamma GT et la bilirubinémie doivent être déterminées. Le seul examen fiable est une laparoscopie avec biopsie. La surface du foie est irrégulière en raison de la présence de granulations et de zones sclérotiques. La structure générale du foie est rarement modifiée et le parenchyme est peu affecté, bien qu'il existe des cellules hépatiques avec des gonflements troubles et une nécrose des cellules hépatiques; un certain polymorphisme des noyaux cellulaires est évident. Les modifications mésenchymateuses sont plus spécifiques car il existe toujours une fibrose de la capsule de Glisson s'étendant dans les espaces portes et passant dans les interstices des cellules hépatiques. Lorsque la rate est atteinte, elle présente une fibrose capsulaire avec hyperplasie folliculaire, dilatation des sinusoïdes et congestion de la pulpe rouge. Une ascite discrète n'est pas rare. Après le retrait de l'exposition, l'hépatomégalie et la splénomégalie diminuent, les modifications du parenchyme hépatique s'inversent et les modifications mésenchymateuses peuvent subir une nouvelle détérioration ou également cesser leur évolution.

Bromure de vinyle. Bien que la toxicité aiguë du bromure de vinyle soit inférieure à celle de nombreux autres produits chimiques de ce groupe, il est considéré comme un cancérogène humain probable (groupe 2A) par le CIRC et doit être manipulé comme un cancérogène professionnel potentiel sur le lieu de travail. À l'état liquide, le bromure de vinyle est modérément irritant pour les yeux, mais pas pour la peau des lapins. Des rats, des lapins et des singes exposés à 250 ou 500 ppm pendant 6 heures par jour, 5 jours par semaine pendant 6 mois n'ont révélé aucun dommage. Une expérience d'un an sur des rats exposés à 1 1,250 ou 250 ppm (6 heures par jour, 5 jours par semaine) a révélé une augmentation de la mortalité, une perte de poids corporel, des angiosarcomes du foie et des carcinomes des glandes de Zymbal. La substance s'est avérée mutagène dans les souches de Salmonelle typhimurium avec et sans activation métabolique.

Chlorure de vinylidène (VDC). Si le chlorure de vinylidène pur est maintenu entre -40 °C et +25 °C en présence d'air ou d'oxygène, il se forme un composé peroxyde violemment explosif de structure indéterminée, qui peut exploser sous l'effet de légers stimuli mécaniques ou de la chaleur. Les vapeurs sont modérément irritantes pour les yeux et l'exposition à des concentrations élevées peut provoquer des effets similaires à l'ivresse, qui peuvent évoluer vers l'inconscience. Le liquide est un irritant pour la peau, qui peut être en partie dû à l'inhibiteur phénolique ajouté pour empêcher la polymérisation incontrôlée et l'explosion. Il possède également des propriétés sensibilisantes.

Le potentiel carcinogène du VDC chez les animaux est encore controversé. Le CIRC ne l'a pas classé comme cancérogène possible ou probable (en 1996), mais le NIOSH américain a recommandé la même limite d'exposition pour le VDC que pour le chlorure de vinyle monomère, c'est-à-dire 1 ppm. Aucun rapport de cas ou étude épidémiologique concernant la cancérogénicité pour l'homme des copolymères VDC-chlorure de vinyle n'est disponible à ce jour.

Le VDC a une activité mutagène dont le degré varie selon sa concentration : à faible concentration, il a été trouvé supérieur à celui du chlorure de vinyle monomère ; cependant, cette activité semble diminuer à fortes doses, probablement en raison d'une action inhibitrice sur les enzymes microsomales responsables de son activation métabolique.

Hydrocarbures aliphatiques contenant du brome

Bromoforme. Une grande partie de l'expérience des cas d'empoisonnement chez l'homme provient de l'administration orale, et il est difficile de déterminer l'importance de la toxicité du bromoforme dans l'utilisation industrielle. Le bromoforme est utilisé comme sédatif et surtout comme antitussif depuis des années, l'ingestion de quantités supérieures à la dose thérapeutique (0.1 à 0.5 g) ayant provoqué stupeur, hypotension et coma. En plus de l'effet narcotique, un effet irritant et lacrymogène assez fort se produit. L'exposition aux vapeurs de bromoforme provoque une irritation marquée des voies respiratoires, un larmoiement et une salivation. Le bromoforme peut endommager le foie et les reins. Chez la souris, des tumeurs ont été provoquées par application intrapéritonéale. Il est absorbé par la peau. En cas d'exposition à des concentrations allant jusqu'à 100 mg/m3 (10 ppm), des plaintes de maux de tête, d'étourdissements et de douleurs dans la région du foie ont été signalées, et des altérations de la fonction hépatique ont été signalées.

Dibromure d'éthylène (dibromoéthane) est un produit chimique potentiellement dangereux avec une dose létale humaine minimale estimée à 50 mg/kg. En effet, l'ingestion de 4.5 cm3 de Dow-fume W-85, qui contient 83 % de dibromoéthane, s'est avéré mortel pour une femme adulte de 55 kg. Il est classé comme cancérogène humain probable du groupe 2A par le CIRC.

Les symptômes induits par ce produit chimique varient selon qu'il y a eu contact direct avec la peau, inhalation de vapeurs ou ingestion orale. Étant donné que la forme liquide est un irritant grave, un contact prolongé avec la peau entraîne des rougeurs, un œdème et des cloques avec éventuellement une ulcération desquamation. L'inhalation de ses vapeurs entraîne des lésions du système respiratoire avec congestion pulmonaire, œdème et pneumonie. Une dépression du système nerveux central avec somnolence se produit également. Lorsque la mort survient, elle est généralement due à une insuffisance cardiopulmonaire. L'ingestion orale de ce matériau entraîne des lésions du foie avec des dommages moindres aux reins. Cela a été trouvé chez les animaux expérimentaux et chez les humains. La mort dans ces cas est généralement attribuable à des lésions hépatiques importantes. D'autres symptômes qui peuvent être rencontrés après l'ingestion ou l'inhalation comprennent l'excitation, les maux de tête, les acouphènes, la faiblesse généralisée, un pouls faible et filant et des vomissements sévères et prolongés.

L'administration orale de dibromoéthane par sonde gastrique a causé des carcinomes épidermoïdes du préestomac chez les rats et les souris, des cancers du poumon chez les souris, des hémoangiosarcomes de la rate chez les rats mâles et des cancers du foie chez les rats femelles. Aucun rapport de cas chez l'homme ou étude épidémiologique définitive n'est disponible.

Récemment, une interaction toxique grave a été détectée chez le rat entre le dibromoéthane inhalé et le disulphirame, entraînant des taux de mortalité très élevés avec une incidence élevée de tumeurs, notamment des hémoangiosarcomes du foie, de la rate et des reins. Par conséquent, le NIOSH des États-Unis a recommandé que (a) les travailleurs ne soient pas exposés au dibromoéthane au cours d'un traitement au sulfirame (Antabuse, Rosulfiram utilisés comme répulsifs contre l'alcool) et (b) qu'aucun travailleur ne soit exposé à la fois au dibromoéthane et au disulfiram (ce dernier étant également utilisé dans l'industrie comme accélérateur dans la production de caoutchouc, fongicide et insecticide).

Heureusement, l'application de dibromoéthane comme fumigant de sol se fait habituellement sous la surface du sol avec un injecteur, ce qui minimise le risque de contact direct avec le liquide et la vapeur. Sa faible pression de vapeur réduit également la possibilité d'inhalation de quantités appréciables.

L'odeur du dibromoéthane est reconnaissable à une concentration de 10 ppm. Les procédures décrites précédemment dans ce chapitre pour la manipulation des agents cancérigènes doivent être appliquées à ce produit chimique. Des vêtements de protection et des gants en nylon et néoprène aideront à éviter le contact avec la peau et une éventuelle absorption. En cas de contact direct avec la surface de la peau, le traitement consiste à retirer les vêtements couvrants et à laver soigneusement la peau à l'eau et au savon. Si cela est accompli dans un court laps de temps après l'exposition, cela constitue une protection adéquate contre le développement de lésions cutanées. L'atteinte des yeux par le liquide ou la vapeur peut être traitée avec succès en rinçant abondamment avec de l'eau. Étant donné que l'ingestion de dibromoéthane par voie orale entraîne de graves lésions hépatiques, il est impératif de vider rapidement l'estomac et de procéder à un lavage gastrique complet. Les efforts pour protéger le foie doivent inclure des procédures traditionnelles telles qu'un régime riche en glucides et des vitamines supplémentaires, en particulier les vitamines B, C et K.

Bromure de méthyle fait partie des halogénures organiques les plus toxiques et ne donne aucun avertissement d'odeur de sa présence. Dans l'atmosphère, il se disperse lentement. Pour ces raisons, il fait partie des matériaux les plus dangereux rencontrés dans l'industrie. L'entrée dans le corps se fait principalement par inhalation, alors que le degré d'absorption cutanée est probablement insignifiant. À moins qu'il n'en résulte une narcose grave, il est typique que l'apparition des symptômes soit retardée de plusieurs heures, voire de plusieurs jours. Quelques décès ont résulté de la fumigation, où son utilisation continue est problématique. Un certain nombre se sont produits en raison de fuites provenant d'installations frigorifiques ou de l'utilisation d'extincteurs. Un contact prolongé de la peau avec des vêtements contaminés par des éclaboussures peut provoquer des brûlures au deuxième degré.

Le bromure de méthyle peut endommager le cerveau, le cœur, les poumons, la rate, le foie, les glandes surrénales et les reins. L'alcool méthylique et le formaldéhyde ont été récupérés de ces organes, ainsi que le bromure en quantités variant de 32 à 62 mg/300 g de tissu. Le cerveau peut être fortement congestionné, avec œdème et dégénérescence corticale. La congestion pulmonaire peut être absente ou extrême. La dégénérescence des tubules rénaux conduit à l'urémie. Les dommages au système vasculaire sont indiqués par une hémorragie dans les poumons et le cerveau. On dit que le bromure de méthyle est hydrolysé dans le corps, avec formation de bromure inorganique. Les effets systémiques du bromure de méthyle peuvent être une forme inhabituelle de bromure avec pénétration intracellulaire par le bromure. L'atteinte pulmonaire dans de tels cas est moins sévère.

Une dermatite acnéiforme a été observée chez des personnes exposées de façon répétée. Des effets cumulatifs, souvent accompagnés de troubles du système nerveux central, ont été rapportés après inhalation répétée de concentrations modérées de bromure de méthyle.

Mesures de sécurité et de santé

L'utilisation des composés les plus dangereux du groupe doit être totalement évitée. Lorsque cela est techniquement faisable, ils devraient être remplacés par des substances moins nocives. Par exemple, dans la mesure du possible, des substances moins dangereuses devraient être utilisées à la place du bromométhane dans la réfrigération et comme extincteurs. Outre les mesures prudentes de sécurité et de santé applicables aux produits chimiques volatils de toxicité similaire, les mesures suivantes sont également recommandées :

Incendie et explosion. Seuls les membres supérieurs de la série des hydrocarbures aliphatiques halogénés ne sont ni inflammables ni explosifs. Certains d'entre eux ne supportent pas la combustion et sont utilisés comme extincteurs. En revanche, les membres inférieurs de la série sont inflammables, dans certains cas même très inflammables (par exemple, le 2-chloropropane) et forment des mélanges explosifs avec l'air. Par ailleurs, en présence d'oxygène, des composés peroxydes violemment explosifs peuvent provenir de certains membres insaturés (par exemple, le dichloroéthylène) même à très basse température. Des composés toxicologiquement dangereux peuvent se former par décomposition thermique d'hydrocarbures halogénés.

Les mesures d'ingénierie et d'hygiène de prévention doivent être complétées par des examens de santé périodiques et des tests de laboratoire complémentaires visant les organes cibles, en particulier le foie et les reins.

Tableaux des hydrocarbures saturés halogénés

Tableau 1 - Informations chimiques.

Tableau 2 - Dangers pour la santé.

Tableau 3 - Dangers physiques et chimiques.

Tableau 4 - Proprietes physiques et chimiques.

Tableaux des hydrocarbures insaturés halogénés

Tableau 5 - Informations chimiques.

Tableau 6 - Dangers pour la santé.

Tableau 7 - Dangers physiques et chimiques.

Tableau 8 - Proprietes physiques et chimiques.

 

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