Mercredi, 03 Août 2011 06: 11

Isocyanates

Évaluer cet élément
(0 votes)

Les isocyanates sont également appelés polyuréthanes lorsqu'ils ont été incorporés dans les produits industriels connus sous ce nom. Ils forment un groupe de dérivés neutres d'amines primaires de formule générale R-N=C=O. Les isocyanates les plus utilisés actuellement sont le 2,4-toluène diisocyanate (TDI), le toluène 2,6-diisocyanate et le diphénylméthane 4,4'-diisocyanate. Le diisocyanate d'hexaméthylène et le diisocyanate de 1,5-naphtylène sont moins souvent utilisés.

Les isocyanates réagissent spontanément avec les composés contenant des atomes d'hydrogène actifs, qui migrent vers l'azote. Les composés contenant des groupes hydroxyle forment spontanément des esters de dioxyde de carbone ou d'uréthanes substitués.

Les usages

Une utilisation majeure des isocyanates est dans la synthèse des polyuréthanes dans les produits industriels. En raison de sa durabilité et de sa ténacité, le méthylène bis (4-phénylisocyanate) et le 2,4-toluène diisocyanate (TDI) sont utilisés dans les revêtements des avions, des camions-citernes et des remorques de camions. Le méthylène bis (4-phénylisocyanate) est utilisé pour lier le caoutchouc à la rayonne et au nylon, et pour produire des revêtements de laque de polyuréthane qui peuvent être appliqués sur certains composants automobiles et sur le cuir verni. Le diisocyanate de 2,4-toluène trouve une utilisation dans les revêtements de polyuréthane dans les scellants et finitions pour sols et bois, les peintures et les scellants pour béton. Il est également utilisé pour la fabrication de mousses de polyuréthane et d'élastomères de polyuréthane dans les tissus enduits et les joints de tuyaux en terre cuite. Le diisocyanate d'hexaméthylène est un agent de réticulation utilisé dans la préparation de matériaux dentaires, de lentilles de contact et d'adsorbants médicaux. Il est également utilisé comme ingrédient dans la peinture automobile.

Dangers

Les isocyanates sont irritants pour la peau et les muqueuses, les affections cutanées allant des démangeaisons localisées à l'eczéma plus ou moins étendu. Les affections oculaires sont moins fréquentes et, bien que le larmoiement soit souvent retrouvé, la conjonctivite est rare. Cependant, les troubles les plus courants et les plus graves sont ceux qui affectent le système respiratoire. La grande majorité des autorités mentionnent des formes de rhinite ou de rhinopharyngite, et diverses affections pulmonaires ont également été décrites, la première place étant occupée par les manifestations asthmatiques, qui vont des difficultés respiratoires mineures aux crises aiguës, parfois accompagnées de perte de connaissance brutale. Les individus peuvent réagir avec de graves symptômes d'asthme après une exposition à de très faibles niveaux d'isocyanates (parfois inférieurs à 0.02 ppm) s'ils sont devenus sensibilisés. De plus, les personnes sensibilisées peuvent devenir réactives et affectées par des stimuli environnementaux tels que l'exercice et l'air froid. L'asthme sensibilisé est généralement médié par les IgE (avec des substances de poids moléculaire élevé ; le mécanisme n'est pas encore clair avec des substances de faible poids moléculaire), tandis que l'asthme induit par des irritations est généralement secondaire à une inflammation des voies respiratoires et à des effets toxiques locaux directs avec une hyperréactivité non spécifique. Les détails du mécanisme de l'asthme irritant restent inconnus. Les réactions allergiques sont discutées plus en détail ailleurs dans ce Encyclopédie.

Les isocyanates sont souvent volatils, et la vapeur peut alors être détectée par l'odorat à une concentration de 0.1 ppm, mais même ce très faible niveau est déjà dangereux pour certaines personnes.

Diisocyanate de 2,4-toluène (TDI). C'est la substance la plus utilisée dans l'industrie et qui entraîne le plus grand nombre de manifestations pathologiques, car elle est très volatile et est souvent utilisée à des concentrations importantes. La symptomatologie des troubles dus à son inhalation est stéréotypée. Au bout d'une période allant de quelques jours à 2 mois, les symptômes comprennent une irritation de la conjonctive, un larmoiement et une irritation du pharynx ; plus tard, il y a des problèmes respiratoires, avec une toux sèche désagréable le soir, des douleurs thoraciques, principalement derrière le sternum, des difficultés respiratoires et de la détresse. Les symptômes s'aggravent pendant la nuit et disparaissent le matin avec une légère expectoration de mucus. Après quelques jours de repos, ils diminuent, mais la reprise du travail s'accompagne généralement de la réapparition des symptômes : toux, douleurs thoraciques, respiration sifflante humide, essoufflement (dyspnée) et détresse. Les examens radiologiques et humoraux sont généralement négatifs.

Les dysfonctionnements respiratoires connus pour être causés par le TDI comprennent la bronchite, l'asthme professionnel et une détérioration de la fonction respiratoire à la fois au travail et de manière chronique. Dans d'autres cas, il peut s'agir d'un rhume banal récurrent ou d'un eczéma particulièrement prurigineux pouvant survenir sur de nombreuses parties différentes de la peau. Certaines victimes peuvent souffrir à la fois de troubles cutanés et respiratoires.

A ces conséquences caractéristiques de l'intoxication s'ajoutent des effets assez différents résultant d'une exposition à de très faibles concentrations sur une longue période pouvant atteindre des années ; ceux-ci associent un asthme typique avec une bradypnée expiratoire et une éosinophilie dans les expectorations.

La physiopathologie de l'intoxication est encore loin d'être totalement élucidée. Certains croient qu'il y a une irritation primaire; d'autres pensent à un mécanisme immunitaire, et il est vrai que la présence d'anticorps a été mise en évidence dans certains cas. La sensibilité peut être démontrée avec des tests de provocation, mais il faut faire très attention afin d'éviter une sensibilisation supplémentaire, et seul un médecin expérimenté doit administrer ces tests. Cependant, de nombreux tests allergologiques (avec l'acétylcholine ou les allergènes standards, par exemple) sont généralement négatifs. En ce qui concerne les tests de la fonction pulmonaire, le rapport VEMS/CVF semble être le moyen le plus commode d'exprimer une respiration déficiente. Les examens fonctionnels usuels réalisés en dehors d'un lieu d'exposition au danger sont normaux.

Diphénylméthane 4,4'-diisocyanate (MDI). Cette substance est moins volatile et ses fumées ne deviennent nocives que lorsque la température approche les 75 °C, mais des cas d'intoxication similaires ont néanmoins été décrits. Ils se produisent principalement avec des aérosols, car le MDI est souvent utilisé sous forme liquide pour l'atomisation.

Diisocyanate d'hexaméthylène. Cette substance, moins utilisée, est très irritante pour la peau et les yeux. Les problèmes les plus courants qui lui sont attribués sont les formes de blépharoconjonctivite. L'isocyanate de méthyle est la pensée chimique responsable de la catastrophe de Bhopal.

Diisocyanate de 1,5-naphtylène. Cet isocyanate est peu utilisé dans l'industrie. Des intoxications après exposition à la vapeur chauffée à plus de 100 °C ont été signalées.

Mesures de sécurité et de santé

Ventilation, équipement de protection et formation à la sécurité et à la santé pour les travailleurs, comme décrit ailleurs dans ce Encyclopédie, sont tous nécessaires pour travailler avec des isocyanates. Il est important d'avoir une ventilation locale située le plus près possible de la source des vapeurs d'isocyanate. La décomposition et le relargage des isocyanates des mousses polyuréthanes et des colles doivent être pris en compte dans la conception de tout procédé industriel.

Prévention médicale. La visite médicale d'embauche doit comprendre un questionnaire et un examen clinique approfondi afin de prévenir l'exposition des personnes ayant des antécédents allergiques cutanés ou respiratoires aux isocyanates. Les travailleurs exposés doivent être surveillés régulièrement. Les installations sanitaires mises à la disposition des travailleurs doivent comprendre des douches.

Tableaux des isocyanates

Tableau 1 - Informations chimiques.

Tableau 2 - Dangers pour la santé.

Tableau 3 - Dangers physiques et chimiques.

Tableau 4 - Proprietes physiques et chimiques.

 

Retour

Lire 5348 fois Dernière modification le mardi 09 août 2011 01:49
Plus dans cette catégorie: « Hydrocarbures polyaromatiques Cétones »

" AVIS DE NON-RESPONSABILITÉ : L'OIT n'assume aucune responsabilité pour le contenu présenté sur ce portail Web qui est présenté dans une langue autre que l'anglais, qui est la langue utilisée pour la production initiale et l'examen par les pairs du contenu original. Certaines statistiques n'ont pas été mises à jour depuis la production de la 4ème édition de l'Encyclopédie (1998)."

Table des matières