63. Metalli: proprietà chimiche e tossicità
Editor di capitoli: Gunnar Nordberg
Sommario
PROFILO GENERALE
RINGRAZIAMENTI
Alluminio
Antimonio
Arsenico
Bario
bismuto
Cadmio
cromo
Rame
Ferro
Gallio
Germanio
Indio
Iridio
Piombo
Magnesio
Manganese
Carbonili metallici (soprattutto nichel carbonile)
mercurio
Molibdeno
Nichel, Ni free
Niobio
osmio
Palladio
Platinum
Rhenium
Rodio
Rutenio
Selenio
Argento
Tantalio
Tellurio
Tallio
Stagno
Titanio
Tungsteno
Vanadio
Zinco
Zirconio e Afnio
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INDICE
Caporedattore Gunnar Nordberg
Questo capitolo presenta una serie di brevi discussioni su molti metalli. Contiene una tabella dei principali effetti sulla salute, delle proprietà fisiche e dei pericoli fisici e chimici associati a questi metalli ea molti dei loro composti (vedere tabella 1 e tabella 2). Non tutti i metalli sono trattati in questo capitolo. Il cobalto e il berillio, ad esempio, compaiono nel capitolo Sistema respiratorio. Altri metalli sono discussi in modo più dettagliato in articoli che presentano informazioni sui settori in cui predominano. Gli elementi radioattivi sono discussi nel capitolo Radiazioni, ionizzanti.
Tabella 1. Pericoli fisici e chimici
Nome chimico Numero CAS |
Formula molecolare |
Pericoli fisici e chimici |
Classe UN/div/rischi sussidiari |
Cloruro di alluminio 7446-70-0 |
QUI3 |
8 |
|
Idrossido di alluminio 21645-51-2 |
AI(OH)3 |
|
|
Nitrato di alluminio 13473-90-0 |
Al2(NO3)3 |
5.1 |
|
Fosfuro di alluminio 20859-73-8 |
ALP |
|
4.3 / 6.1 |
Dietilalluminio cloruro 96-10-6 |
AlClC4H10 |
4.2 |
|
Etilalluminio dicloruro 563-43-9 |
AlCl2C2H5 |
4.2 |
|
Etilalluminio sesquicloruro 12075-68-2 |
Al2Cl3C6H15 |
4.2 |
|
Alluminato di sodio 1302-42-7 |
|
8 |
|
Trietilalluminio 97-93-8 |
Alc6H15 |
4.2 |
|
Alluminio triisobutile 100-99-2 |
Alc12H27 |
4.2 |
|
Antimonio 7440-36-0 |
Sb |
|
6.1 |
Pentacloruro di antimonio 7647-18-9 |
SbCl5 |
8 |
|
Pentafluoruro di antimonio 7783-70-2 |
SBF5 |
3 / 6.1 |
|
Tartrato di antimonio e potassio 28300-74-5 |
Sb2K2C8H4O12 · 3H2O |
6.1 |
|
Tricloruro di antimonio 10025-91-9 |
SbCl3 |
8 |
|
Triossido di antimonio 1309-64-4 |
Sb2O3 |
|
|
Stibina 7803-52-3 |
SbH3 |
|
2.3 / 2.1 |
Arsenico 7440-38-2 |
As |
|
6.1 |
Acido arsenico, sale di rame 10103-61-4 |
CuAsOH4 |
|
|
Acido arsenico, sale diammonico 7784-44-3 |
(NH4)2AsOH4 |
|
|
Acido arsenico, sale bisodico 7778-43-0 |
Na2AsOH4 |
|
|
Acido arsenico, sale di magnesio 10103-50-1 |
MgxcomeO3H4 |
|
6.1 |
Acido arsenico, sale monopotassico 7784-41-0 |
KASO2H4 |
|
|
Anidride di arsenico 1303-28-2 |
As2O5 |
|
6.1 |
Triossido di arsenico 1327-53-3 |
As2O3 |
|
6.1 |
Acido arsenico, sale di rame(2+)(1:1) 10290-12-7 |
CuAsh3 |
|
6.1 |
Acido arsenico, sale di piombo(II) 10031-13-7 |
PbAs2O4 |
|
|
Acido arsenico, sale di potassio 10124-50-2 |
(KH3)x comeO3 |
|
6.1 |
Tricloruro arsenico 7784-34-1 |
ASCL3 |
|
6.1 |
Arsina 7784-42-1 |
Cenere3 |
|
2.3 / 2.1 |
Arsenato di calcio 7778-44-1 |
Ca3As2O8 |
|
6.1 |
Arseniato di piombo 7784-40-9 |
Pbaso4H |
|
6.1 |
Acido metilarsonico 124-58-3 |
ASCH503 |
|
|
Arsenato di sodio 10048-95-0 |
Na2comeO4H·7H2O |
|
6.1 |
Bario 7440-39-3 |
Ba |
|
4.3 |
Carbonato di bario 513-77-9 |
BaCO3 |
6.1 |
|
Bario clorato 13477-00-4 |
BaCl2O6 |
|
5.1 / 6.1 |
Bario cloruro 10361-37-2 |
BaCl2 |
|
6.1 |
Bario cloruro, diidrato 10326-27-9 |
BaCl2· 2H20 |
|
6.1 |
Cromato di bario (VI) 10294-40-3 |
Bacrh2O4 |
6.1 |
|
Idrossido di bario 17194-00-2 |
Ba (OH)2 |
6.1 |
|
Nitrato di bario 10022-31-8 |
BaNO3 |
5.1 / 6.1 |
|
Ossido di bario 1304-28-5 |
BaO |
|
6.1 |
Perclorato di bario 13465-95-7 |
BaCl2O8 |
5.1 / 6.1 |
|
Perossido di bario 1304-29-6 |
BaO2 |
|
5.1 / 6.1 |
Solfato di bario 7727-43-7 |
Baso4 |
|
6.1 |
Berillio 7440-41-7 |
Be |
6.1 |
|
Ossido di berillio 1304-56-9 |
BeO |
6.1 |
|
Cadmio 7440-43-9 |
Cd |
|
|
Acetato di cadmio 543-90-8 |
Centro per la prevenzione e il controllo delle malattie2H4O2)2 |
6.1 |
|
Cloruro di cadmio 10108-64-2 |
CDCL2 |
|
6.1 |
Ossido di cadmio 1306-19-0 |
CdO |
|
6.1 |
Solfato di cadmio 10124-36-4 |
CDSO4 |
6.1 |
|
Solfuro di cadmio 1306-23-6 |
CDS |
|
6.1 |
Bicromato di ammonio(VI) 7789-09-5 |
(NH4)2Cr2H2O7 |
5.1 |
|
Acido cromico 7738-94-5 |
CRH2O4 |
8 |
|
Cromo 7440-47-3 |
Cr |
5.1 |
|
Triossido di cromo 1333-82-0 |
CrO3 |
5.1 |
|
Cloruro di cromo 14977-61-8 |
CrO2Cl2 |
|
8 |
Cobalto 7440-48-4 |
Co |
|
|
Cloruro di cobalto 7646-79-9 |
CoCl2 |
|
|
Ossido di cobalto (III) 1308-04-9 |
Co2O3 |
|
|
Naftenato di cobalto 61789-51-3 |
CoC22H20O4 |
|
|
Rame 7440-50-8 |
Cu |
|
|
Ossido di rame (I) 1317-39-1 |
Cu2O |
|
|
Acetato rameico 142-71-2 |
CUC4H6O4 |
6.1 |
|
Cloruro rameico 7447-39-4 |
CuCl2 |
8 |
|
Idrossido rameico 120427-59-2 |
Cu (OH)2 |
6.1 |
|
Acido naftenico, sale di rame 1338-02-9 |
|
||
Cloruro ferrico 7705-08-0 |
FeCl3 |
8 |
|
Ferro pentacarbonile 13463-40-6 |
C5FeO5 |
6.1 / 3 |
|
Piombo 7439-92-1 |
Pb |
|
|
Acetato di piombo 301-04-2 |
Pbc4H6O4 |
|
6.1 |
Cromato di piombo 7758-97-6 |
PbCrO4 |
|
|
Nitrato di piombo 10099-74-8 |
Pb (NO3)2 |
5.1 / 6.1 |
|
Biossido di piombo 1309-60-0 |
PbO2 |
5.1 |
|
Ossido di piombo(II) 1317-36-8 |
PbO |
|
|
Acido naftenico, sale Pb 61790-14-5 |
|
||
Piombo tetraetile 78-00-2 |
Pbc8H20 |
|
6.1 |
Tetrametil piombo 75-74-1 |
Pbc4H12 |
6.1 |
|
Idruro di litio alluminio 16853-85-3 |
LiAl H4 |
4.3 |
|
Magnesio 7439-95-4 |
Mg |
|
4.1 |
Cloruro di magnesio 7786-30-3 |
MgCl2 |
|
5.1 |
Nitrato di magnesio 10377-60-3 |
Mg (NO3)2 |
5.1 |
|
Ossido di magnesio 1309-48-4 |
MgO |
|
|
Fosfuro di magnesio 12057-74-8 |
Mg3P2 |
|
4.3 / 6.1 |
Acetato di mercurio 1600-27-7 |
HgC4H6O4 |
|
6.1 |
Bromuro di mercurio 7789-47-1 |
Hgbr2 |
6.1 |
|
Cloruro di mercurio 7487-94-7 |
Hgcl2 |
|
6.1 |
Nitrato di mercurio 10045-94-0 |
Hg (NO3)2 |
|
6.1 |
Ossido di mercurio 21908-53-2 |
HgO |
|
6.1 |
Solfato mercurico 7783-35-9 |
HgSO4 |
|
6.1 |
Tiocianato di mercurio 592-85-8 |
HgC2N2S2 |
6.1 |
|
Cloruro di mercurio 10112-91-1 |
Hg2Cl2 |
|
|
Mercurio 7439-97-6 |
Hg |
|
6.1 |
Acetato fenilmercurico 62-38-4 |
C8H8HgO2 |
|
6.1 |
Nitrato fenilmercurico 55-68-5 |
C6H5HgNO3 |
|
6.1 |
Nichel 7440-02-0 |
Ni |
|
|
Ossido di nichel (II) 1313-99-1 |
NiO |
|
|
Carbonato di nichel 3333-67-3 |
Ni2CO3 |
|
|
Nichel carbonile 13463-39-3 |
NiC4O4 |
|
6.1 / 3 |
Solfuro di nichel 12035-72-2 |
Ni3S2 |
|
|
Nichel solfato 7786-81-4 |
Niso4 |
|
|
Tetrossido di osmio 20816-12-0 |
OsO4 |
|
6.1 |
Tetracloruro di platino 13454-96-1 |
PtCl4 |
|
|
Seleniuro di idrogeno 7783-07-5 |
Se H2 |
|
2.3 / 2.1 |
Acido selenio 7783-00-8 |
Se H2O3 |
|
|
Acido selenioso, sale disodico 10102-18-8 |
Na2SeO3 |
|
6.1 |
Selenio 7782-49-2 |
Se |
|
6.1 |
Biossido di selenio 7446-08-4 |
SeO2 |
|
|
Esafluoruro di selenio 7783-79-1 |
SeF6 |
|
2.3 / 8 |
Selenio ossicloruro 7791-23-3 |
SeOCl2 |
|
3 / 6.1 |
Triossido di selenio 13768-86-0 |
SeO3 |
|
|
Argento 7440-22-4 |
Ag |
|
|
Nitrato d'argento 7761-88-8 |
AgNO3 |
|
5.1 |
Cromato di stronzio 7789-06-2 |
SrCrH2O4 |
|
|
Tellurio 13494-80-9 |
Te |
|
6.1 |
Esafluoruro di tellurio 7783-80-4 |
Tef6 |
2.3 / 8 |
|
Tallio 7440-28-0 |
Tl |
|
6.1 |
Talso solfato 7446-18-6 |
Tl2 (SO4)3 |
|
6.1 |
Torio 7440-29-1 |
Th |
7 |
|
Di-N-Butilstagno dicloruro 683-18-1 |
SnCl2C8H18 |
6.1 |
|
Ossido di di-N-dibutilstagno 818-08-6 |
C8H18SNO |
|
|
Dibutilstagno dilaurato 77-58-7 |
Snc32H64O4 |
6.1 |
|
Cloruro stannico 7646-78-8 |
SnCl4 |
|
8 |
Ossido stannico 18282-10-5 |
SNO |
|
|
Cloruro stannoso 7772-99-8 |
SnCl2 |
|
|
Cloruro stannoso diidrato 10025-69-1 |
SnCl2 · 2H2O |
|
|
Fluoruro stannoso 7783-47-3 |
SNF2 |
|
|
Ossido di stagno 21651-19-4 |
SNO |
|
|
Tetracloruro di titanio 7550-45-0 |
TiCl4 |
8 |
|
Tricloruro di titanio 7705-07-9 |
TiCl3 |
8 |
|
Pentossido di vanadio 1314-62-1 |
V2O5 |
|
6.1 |
Tetracloruro di vanadio 7632-51-1 |
VCL4 |
8 |
|
Triossido di vanadio 1314-34-7 |
V2O3 |
|
6.1 |
Vanadil tricloruro 7727-18-6 |
Vocl3 |
8 |
|
Zinco 7440-66-6 |
Zn |
4.3 / 4.2 |
|
Cloruro di zinco 7646-85-7 |
ZnCl2 |
8 |
|
Nitrato di zinco 7779-88-6 |
Zn (NO3)2 |
1.5 |
|
Fosfuro di zinco 1314-84-7 |
Zn3P2 |
|
4.3 / 6.1 |
Stearato di zinco 557-05-1 |
Zinco36H70O4 |
|
|
I dati sui pericoli fisici e chimici sono adattati dalla serie International Chemical Safety Cards (ICSC) prodotta dal Programma internazionale sulla sicurezza chimica (IPCS), un programma cooperativo dell'Organizzazione mondiale della sanità (OMS), l'Organizzazione internazionale del lavoro (ILO) e il Programma delle Nazioni Unite per l'ambiente (UNEP). I dati di classificazione del rischio sono tratti dalle Raccomandazioni sul trasporto di merci pericolose, 9a edizione, sviluppate dal Comitato di esperti delle Nazioni Unite sul trasporto di merci pericolose e pubblicate dalle Nazioni Unite (1995). Nella classificazione dei rischi delle Nazioni Unite vengono utilizzati i seguenti codici: 1.5 = sostanze molto poco sensibili che presentano un pericolo di esplosione in massa; 2.1 = gas infiammabile; 2.3 = gas tossico; 3 = liquido infiammabile; 4.1 = solido infiammabile; 4.2 = materia soggetta a combustione spontanea; 4.3 = sostanza che a contatto con l'acqua sviluppa gas infiammabili; 5.1 = sostanza comburente; 6.1 = tossico; 7 = radioattivo; 8 = sostanza corrosiva. |
Tabella 2. Rischi per la salute
Nome chimico Numero CAS |
Esposizione a breve termine |
Esposizione a lungo termine |
Vie di esposizione |
Sintomi |
Organi bersaglio, vie di ingresso |
Sintomi |
Fosfuro di alluminio 20859-73-8 |
Occhi; pelle; resp. tratto |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Dolore addominale, sensazione di bruciore, tosse, vertigini, torpore, mal di testa, respiro affannoso, nausea, mal di gola Arrossamento, dolore Arrossamento, dolore Dolore addominale, convulsioni, nausea, perdita di coscienza, vomito |
|||
Antimonio 7440-36-0 |
Occhi; pelle; resp. tratto; polmoni; cuore |
Pelle; polmoni; resp. tratto |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, febbre, mancanza di respiro, vomito, dolore del tratto respiratorio superiore; Vedere Ingestione Rossore Rossore, dolore, congiuntivite Dolore addominale, sensazione di bruciore, diarrea, nausea, mancanza di respiro, vomito, aritmie cardiache |
Resp sys; CVS; pelle; occhi Inh; ing; con |
Irrita occhi, pelle, naso, gola, bocca; tosse; vertigini; testa; nau, vomito, diarr; crampi allo stomaco; insonnia; anor; incapace di annusare correttamente |
Triossido di antimonio 1309-64-4 |
Occhi; pelle; resp. tratto |
Pelle; polmoni |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, febbre, nausea, mal di gola, vomito Arrossamento, dolore, vesciche Arrossamento, dolore Dolore addominale, diarrea, mal di gola, vomito, sensazione di bruciore |
||
Stibina 7803-52-3 |
Sangue; reni; fegato; SNC |
Inalazione |
Dolore addominale, cefalea, nausea, fiato corto, vomito, debolezza, polso debole e irregolare, ematuria, shock |
Sangue; fegato; reni; resp. sys. Inh |
Testa, debole; nau, dolore addominale; dolore lombare, hemog, hema, anemia emolitica; giallo; polmone irritato |
|
Arsenico 7440-38-2 |
Occhi; pelle; resp. tratto; fegato; reni; Tratto gastrointestinale |
Pelle; fegato; SNC; cancerogeno; può causare tossicità riproduttiva |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Dolore toracico, dolore addominale, tosse, mal di testa, debolezza, vertigini Può essere assorbito, irritante Arrossamento, irritante Diarrea, nausea, vomito |
Fegato; reni; pelle; polmoni; sistema linfatico (cancro polmonare e linfatico) Inh; addominali; con; ing |
Ulcerazione del setto nasale, derma, disturbi GI, perineur, resp irritat, hyperpig of skin, (carc) |
Acido arsenico, sale di rame 10103-61-4 |
Occhi; resp. tratto; SNC; tratto digestivo |
Pelle; SNP; membrane mucose; fegato |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, mal di testa, respiro affannoso, debolezza; Vedere Ingestione Può essere assorbito Arrossamento Dolore Dolore addominale, diarrea, vomito, sensazione di bruciore dietro lo sterno e in bocca |
||
Acido arsenico, sale diammonico 7784-44-3 |
Occhi; pelle; resp. tratto; SNC; tratto digestivo; sistema circolatorio |
SNP; pelle; membrane mucose; fegato |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, mal di testa, respiro affannoso, debolezza; Vedere Ingestione Può essere assorbito, solubile, arrossamento, dolore Arrossamento, dolore Dolore addominale, diarrea, vomito, sensazione di bruciore dietro lo sterno e in bocca |
||
Acido arsenico, sale bisodico 7778-43-0 |
Occhi; pelle; resp. tratto; SNC; tratto digestivo; sistema circolatorio |
SNP; pelle; membrane mucose; fegato |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, mal di testa, respiro affannoso, debolezza; Vedere Ingestione Può essere assorbito, solubile, arrossamento, dolore Arrossamento, dolore Dolore addominale, diarrea, vomito, sensazione di bruciore dietro lo sterno e in bocca |
||
Acido arsenico, sale di magnesio 10103-50-1 |
Occhi; resp. tratto; SNC; tratto digestivo; sistema circolatorio |
SNP; pelle; membrane mucose; fegato |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, mal di testa, respiro affannoso, debolezza; Vedere Ingestione Può essere assorbito Arrossamento, dolore Dolore addominale, diarrea, vomito, sensazione di bruciore dietro lo sterno e in bocca |
||
Acido arsenico, sale monopotassico 7784-41-0 |
Occhi; pelle; resp. tratto; membrane mucose |
Pelle; SNP; membrane mucose; fegato |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, mal di testa, respiro affannoso, debolezza; Vedere Ingestione Può essere assorbito, arrossamento, dolore Arrossamento, dolore Dolore addominale, sensazione di bruciore, diarrea, vomito |
||
Anidride di arsenico 1303-28-2 |
Occhi; pelle; resp. tratto; reni; fegato; CVS; SNC; sangue |
Polmoni; pelle; midollo osseo; CVS; SNC; cancerogeno; può causare tossicità riproduttiva |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, mal di testa, vertigini, debolezza respiro corto, dolore al petto, i sintomi possono essere ritardati; Vedere Ingestione Arrossamento, ustioni cutanee, dolore Arrossamento, dolore, congiuntivite Costrizione alla gola, vomito, dolore addominale, diarrea, forte sete, crampi muscolari, shock |
||
Triossido di arsenico 1327-53-3 |
Occhi; pelle; resp. tratto; reni; fegato; CVS; SNC; emopoietico |
Polmoni; pelle; midollo osseo; SNP; SNC; CVS; cuore; reni; fegato; cancerogeno; può causare malformazioni congenite |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, vertigini, mal di testa, mancanza di respiro, debolezza, dolore al petto, i sintomi possono essere ritardati; Vedere Ingestione Rossore, dolore Rossore, dolore, congiuntivite Costrizione alla gola, dolore addominale, diarrea, vomito, sete intensa, crampi muscolari, shock |
||
Acido arsenico, sale di rame (2+) (1:1) 10290-12-7 |
Occhi; pelle; resp. tratto.; SNC; tratto digestivo; sistema circolatorio |
Pelle; SNP; membrane mucose; fegato |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, mal di testa, respiro affannoso, debolezza; Vedere Ingestione Può essere assorbito Arrossamento, dolore Dolore addominale, diarrea, vomito, sensazione di bruciore dietro lo sterno e in bocca |
||
Acido arsenico, sale di piombo (II) 10031-13-7 |
Occhi; pelle; resp. tratto; SNC; tratto gastrointestinale; sistema circolatorio |
Pelle; SNP; membrane mucose; fegato |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, mal di testa, respiro affannoso, debolezza; Vedere Ingestione Arrossamento, dolore Arrossamento, dolore Dolore addominale, diarrea, vomito, sensazione di bruciore dietro lo sterno e in bocca |
||
Acido arsenico, sale di potassio 10124-50-2 |
Occhi; pelle; resp. tratto; SNC; tratto digestivo; sistema circolatorio |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, mal di testa, respiro affannoso, debolezza; Vedere Ingestione Può essere assorbito, solubile, arrossamento, dolore Arrossamento, dolore Dolore addominale, diarrea, vomito, sensazione di bruciore dietro lo sterno e in bocca |
|||
Tricloruro arsenico 7784-34-1 |
Occhi; pelle; resp. tratto; polmoni; CVS; SNC; Tratto gastrointestinale |
Membrane mucose; pelle; fegato; reni; PNS |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Corrosivo, tosse, respiro affannoso; Vedere Ingestione Corrosivo, può essere assorbito, arrossamento, dolore Corrosivo, dolore, gravi ustioni profonde Corrosivo, dolore addominale, sensazione di bruciore, diarrea, vomito, collasso |
||
Arsina 7784-42-1 |
Polmoni; sangue; reni |
Inalazione Pelle Occhi |
Dolore addominale, confusione, vertigini, mal di testa, nausea, fiato corto, vomito, debolezza A contatto con liquidi: congelamento A contatto con liquidi: congelamento, arrossamento |
Sangue; reni; fegato (tumore polmonare e linfatico) Inh; con (liquido) |
Testa, male, debole, vertigine; disp; addome, mal di schiena; nau, vomito, pelle color bronzo; ema; giallo; peri neur, liq: congelamento; (carc) |
|
Arseniato di calcio 7778-44-1 |
Occhi; pelle; resp. tratto; SNC; tratto digestivo; sistema circolatorio |
SNP; pelle; membrane mucose; fegato |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, mal di testa, respiro affannoso, debolezza: vedere Ingestione Può essere assorbito, arrossamento, dolore Arrossamento, dolore Dolore addominale, diarrea, vomito, sensazione di bruciore dietro lo sterno e in bocca |
Occhi; resp sys; fegato; pelle; sistema linfatico; SNC; (cancro linfatico e polmonare) Inh; addominali; ing; con |
Debole; dist GI; perineur, ipercheratosi cutanea, ipercheratosi plantare palmare; derma; (carc); negli animali: danni al fegato |
Arseniato di piombo 7784-40-9 |
Intestini; CVS |
Pelle; SNC; tratto gastrointestinale; fegato; reni; sangue; cancerogeno; può causare tossicità riproduttiva |
Inalazione Pelle Occhi |
Crampi addominali, diarrea, mal di testa, nausea, vomito, costrizione toracica, costipazione, eccitazione, disorientamento Rossore Rossore |
||
Acido metilarsonico 124-58-3 |
Occhi; pelle; resp. tratto; polmoni |
Midollo osseo; SNP; reni; fegato |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse Rossore Rossore Dolore addominale, diarrea, vomito, sensazione di bruciore alla gola |
Composti organici dell'arsenico: pelle, sistema respiratorio, reni, sistema nervoso centrale, fegato, tratto gastrointestinale, sistema riproduttivo |
Negli animali: pelle irritata, possibile derma; resp. angoscia; diarr; danno ai reni; tremore muscolare, sez; possibili effetti del tratto gastrointestinale, terato, riproduttivo; possibili danni al fegato |
Arsenato di sodio 10048-95-0 |
Occhi; pelle; resp. tratto; tratto digestivo; cuore; fegato; reni; SNC |
Pelle; SNC; CVS; sangue; fegato; cancerogeno |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, mal di testa, mal di gola; Vedere Ingestione Rossore, dolore Rossore, dolore Dolore addominale, sensazione di bruciore, diarrea, vomito |
||
Bario 7440-39-3 |
Occhi; pelle; resp. tratto |
Inalazione Pelle Occhi |
Tosse, mal di gola Rossore Rossore, dolore |
|||
Bario clorato 13477-00-4 |
Occhi; pelle; resp. tratto; vari tessuti e organi |
Tessuti e organi |
Inalazione Occhi Ingestione |
Dolore addominale, crampi addominali, sensazione di bruciore, nausea, vomito, debolezza, paralisi Rossore, dolore Crampi addominali, dolore addominale, labbra o unghie blu, pelle blu, sensazione di bruciore, diarrea, vertigini, nausea, mal di gola, vomito, debolezza, cardiopatia disritmia |
||
Bario cloruro 10361-37-2 |
Occhi; pelle; resp. tratto; SNC; muscoli |
Inalazione Occhi Ingestione |
Crampi addominali, perdita di coscienza Rossore Crampi addominali, ottusità, perdita di coscienza |
Cuore; SNC; pelle; resp sys; occhi Inh; ing; con |
Irrita occhi, pelle, sistema respiratorio superiore; ustioni cutanee, gastroenterite; spasmo muscolare; polso lento, extrasistoli; ipokaliemia |
|
Bario cloruro, diidrato 10362-27-9 |
Occhi; pelle; resp. tratto; SNC; muscoli |
Inalazione Occhi Ingestione |
Crampi addominali, perdita di coscienza Rossore Crampi addominali, ottusità, perdita di coscienza |
|||
Ossido di bario 1304-28-5 |
Occhi; pelle; resp. tratto; muscoli |
Polmoni |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, fiato corto, mal di gola Rossore Rossore, dolore Dolore addominale, diarrea, vertigini, nausea, vomito, paralisi muscolare, aritmia cardiaca, ipertensione, morte |
||
Perossido di bario 1304-29-6 |
Pelle |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, nausea, fiato corto, mal di gola Arrossamento, ustioni cutanee, dolore, sbiancamento Arrossamento, dolore, gravi ustioni profonde Dolore addominale, sensazione di bruciore, mal di gola |
|||
Solfato di bario 7727-43-7 |
Polmoni |
Inalazione |
Tosse |
Occhi; resp sys Inh; con |
Irrita occhi, naso, sistema respiratorio superiore; pneumoconiosi benigna (baritosi) |
|
Cadmio 7440-43-9 |
Occhi; resp. tratto; polmoni |
Polmoni; reni |
Inalazione Occhi Ingestione |
Tosse, mal di testa, i sintomi possono essere ritardati Arrossamento, dolore Dolore addominale, diarrea, mal di testa, nausea, vomito |
Resp sys; reni; prostata; sangue (carcinoma prostatico e polmonare) Inh; ing |
Edema polmonare, dispnea, tosse, costrizione toracica, dolore sottomarino; testa; brividi, dolori muscolari; nau, vomito, diarr; anos, enphy, prot, lieve anemia; (carc) |
Cloruro di cadmio 10108-64-2 |
resp. tratto; tratto digestivo; polmoni |
Polmoni; reni; osso; probabilmente cancerogeno |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, respiro affannoso, i sintomi possono essere ritardati Rossore Rossore, dolore Dolore addominale, sensazione di bruciore, diarrea, nausea, vomito |
||
Ossido di cadmio 1306-19-0 |
resp. tratto; tratto digestivo; polmoni |
Polmoni; reni; cancerogeno |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, respiro affannoso, fiato corto, i sintomi possono essere ritardati Arrossamento Arrossamento, dolore Crampi addominali, diarrea, nausea, vomito |
Resp sys; reni; sangue; (cancro alla prostata e ai polmoni) Inh |
Edema polmonare, dispnea, tosse, costrizione toracica, dolore sottomarino; testa; brividi, dolori muscolari; nau, vomito, diarr; anos, enphy, prot, lieve anemia; (carc) |
Solfuro di cadmio 1306-23-6 |
Polmoni; reni; cancerogeno |
|||||
Cromo 7440-47-3 |
Occhi; pelle; resp. tratto; polmoni; reni |
Pelle; asma; laringe; polmoni |
Ingestione degli occhi |
Irritazione Diarrea, nausea, perdita di coscienza, vomito |
Resp sys; pelle; occhi Inh; ing; con |
Irritare gli occhi, la pelle; fib polmonare (istologico) |
Cloruro di cromo 14977-61-8 |
Occhi; pelle; resp. tratto; polmoni; corrosivo per ingestione |
Pelle; asma; probabilmente cancerogeno |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, respiro affannoso, fiato corto, mal di gola Arrossamento, ustioni cutanee, dolore, vesciche Arrossamento, dolore, gravi ustioni profonde Dolore addominale |
Occhi; pelle; resp sys (tumore ai polmoni) Inh; addominali; ing; con |
Irrita occhi, pelle, sistema respiratorio superiore; occhio, ustioni della pelle |
Cromato di piombo 7758-97-6 |
resp. tratto; può causare la perforazione del setto nasale |
Pelle; l'inalazione può causare asma; polmoni |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, mal di testa, respiro affannoso, nausea, gusto metallico Ustioni cutanee, ulcere, vesciche Rossore Dolore addominale, costipazione, convulsioni, tosse, diarrea, vomito, debolezza, anoressia |
||
Cobalto 7440-48-4 |
Pelle; resp. tratto; polmoni; cuore |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, respiro affannoso, fiato corto Rossore Rossore Dolore addominale, vomito |
Resp sys; pelle Inh; ing; con |
Tosse, dispnea, respiro sibilante, decr func pulm; basso peso; derma; fibrosi nodulare diffusa; resp ipersensibilità, asma |
|
Cloruro di cobalto 7646-79-9 |
Occhi; pelle; resp. tratto |
Pelle; resp. tratto ; cuore |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, respiro affannoso, fiato corto Rossore Rossore Dolore addominale, diarrea, nausea, vomito |
||
Ossido di cobalto (III) 1308-04-9 |
Occhi; pelle; resp. tratto |
Pelle; può causare asma; polmoni; possibilmente cancerogeno |
Inalazione Occhi |
Tosse, respiro affannoso, respiro affannoso Rossore |
||
Naftenato di cobalto 61789-51-3 |
Occhi; resp. tratto |
Pelle |
Inalazione Pelle Occhi |
Tosse, mal di gola Rossore, dolore Rossore, dolore |
||
Rame 7440-50-8 |
Occhi |
Pelle; polmoni |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, mal di testa, fiato corto, mal di gola Rossore Rossore, dolore Dolore addominale, nausea, vomito |
Occhi; resp sys; pelle; fegato; reni (aumento del rischio con la malattia di Wilson) Inh; ing; con |
irrita occhi, naso, faringe; perforazione nasale; gusto metallico; derma; negli animali: danni ai polmoni, al fegato, ai reni; anemia |
Ossido di rame (I) 1317-39-1 |
Occhi; resp. tratto |
Inalazione Occhi Ingestione |
Tosse, sapore metallico, febbre da fumi metallici Arrossamento Crampi addominali, diarrea, nausea, vomito |
|||
Piombo 7439-92-1 |
Sistema nervoso; reni; può compromettere la fertilità; può causare un ritardo nello sviluppo del neonato |
Inalazione Ingestione |
Mal di testa, nausea, spasmo addominale Mal di testa, nausea, mal di gola, spasmo addominale |
Occhi; tratto gastrointestinale; SNC; reni; sangue; tessuto gengivale Inh; ing; con |
Debole, ragazza, insom; pallore facciale; pal eye, anor, low-wgt, malnut; costipazione, dolore addominale, coliche; anemia; linea guida gengivale; tremore; para polso, caviglie; encefalopatia; malattie renali; irritare gli occhi; ipotensione |
|
Acetato di piombo 301-04-2 |
Occhi; pelle; resp. tratto; sangue; SNC; reni |
Sangue; midollo osseo; CVS; reni; SNC |
Inalazione Occhi Ingestione |
Cefalea, cronica ma non descritta come acuta; Vedere Ingestione Arrossamento, dolore Crampi addominali, costipazione, convulsioni, mal di testa, nausea, vomito |
||
Piombo tetraetile 78-00-2 |
Occhi; pelle; resp. tratto; SNC |
Pelle; SNC; può causare danni genetici; può causare tossicità riproduttiva |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Convulsioni, vertigini, mal di testa, perdita di coscienza, vomito, debolezza Può essere assorbito, arrossamento Dolore, visione offuscata Convulsioni, diarrea, vertigini, mal di testa, perdita di coscienza, vomito, debolezza |
SNC; CVS; reni; occhi Inh; addominali; ing; con |
Insom, ragazza, ansia; tremore, iperreflessia, spasticità; bradicardia, ipotensione, ipotermia, pallore, nau, anor, low-wgt; conf, disorientamento, halu, psicosi, mania, convulsioni, coma; irritante per gli occhi |
Ossido di piombo (II) 1317-36-8 |
SNC; reni; sangue |
|||||
Magnesio 7439-95-4 |
Inalazione Occhi Ingestione |
Tosse, respiro affannoso Rossore, dolore Dolore addominale, diarrea |
||||
Cloruro di magnesio 7786-30-3 |
Occhi; resp. tratto |
Inalazione Occhi Ingestione |
Tosse Arrossamento Diarrea |
|||
Ossido di magnesio 1309-48-4 |
Occhi; naso |
Inalazione Occhi Ingestione |
Tosse Arrossamento Diarrea |
Occhi; resp sys Inh; con |
occhi irritati, naso; febbre da fumi metallici, tosse, dolore toracico, febbre simil-influenzale |
|
Fosfuro di magnesio 12057-74-8 |
Occhi; pelle; resp. tratto |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Dolore addominale, sensazione di bruciore, tosse, vertigini, torpore, mal di testa, respiro affannoso, nausea, mal di gola Arrossamento, dolore Arrossamento, dolore Dolore addominale, convulsioni, nausea, perdita di coscienza, vomito |
|||
Solfato di manganese 10034-96-5 |
Occhi; pelle; resp. tratto |
Polmoni; SNC; fegato; reni; testicoli |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Sensazione di bruciore, tosse, respiro affannoso Può essere assorbito, rossore, sensazione di bruciore Rossore, dolore, visione offuscata Crampi addominali, nausea, mal di gola |
||
Mercurio 7439-97-6 |
Occhi; pelle; polmoni; SNC |
SNC; sistema nervoso; reni |
Inalazione Pelle Occhi |
Irritazione polmonare, tosse Può essere assorbito Irritante |
Pelle; resp sys; SNC; reni; occhi Inh; addominali; ing; con |
Irritare gli occhi, la pelle; tosse, dolore toracico, dispnea, polmonite bronchiale; tremore, insonnia, irritazione, indecisione, testa, ftg, debole; stomatite, salvia; GI dist, anor, low-wgt; prot |
Acetato di mercurio 1600-27-7 |
Occhi; pelle; resp. tratto; polmoni; reni |
Pelle; reni |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, mal di testa, respiro affannoso, fiato corto, mal di gola, i sintomi possono essere ritardati; Vedere Ingestione Può essere assorbito, ustioni cutanee, dolore Dolore, visione offuscata, gravi ustioni profonde Dolore addominale, sensazione di bruciore, diarrea, vomito, gusto metallico |
||
Cloruro di mercurio 7487-94-7 |
Occhi; pelle; resp. tratto; polmoni; reni |
Pelle; reni |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Sensazione di bruciore, tosse, respiro affannoso, fiato corto, mal di gola, i sintomi possono essere ritardati; Vedere Ingestione Può essere assorbito, dolore, vesciche Dolore, visione offuscata, gravi ustioni profonde Crampi addominali, dolore addominale, sensazione di bruciore, diarrea, nausea, mal di gola, vomito, sapore metallico |
||
Nitrato di mercurio 10045-94-0 |
Pelle; resp. tratto; occhi; reni |
Reni |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, mal di testa, respiro affannoso, fiato corto, mal di gola Può essere assorbito, arrossamento, dolore Dolore, visione offuscata, gravi ustioni profonde Dolore addominale, diarrea, vomito, gusto metallico |
||
Ossido di mercurio 21908-53-2 |
Occhi; pelle; resp. tratto |
Pelle; reni; SNC |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse Può essere assorbito, rossore Rossore Dolore addominale, diarrea |
||
Solfato mercurico 7783-35-9 |
Occhi; pelle; resp. tratto; polmoni; tratto gastrointestinale; corrosivo per ingestione |
Reni |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Sensazione di bruciore, tosse, respiro affannoso, fiato corto, debolezza, i sintomi possono essere ritardati; Vedere Ingestione Può essere assorbito, arrossamento, sensazione di bruciore, dolore Dolore, visione offuscata, gravi ustioni profonde Dolore addominale, diarrea, nausea, vomito, gusto metallico |
||
Cloruro di mercurio 10112-91-1 |
Occhi |
Reni |
Ingestione degli occhi |
Rossore Debolezza |
||
Composto organoalchilico del mercurio |
Occhi; pelle; SNC; SNP; reni Inh; addominali; ing; con |
Pares; atassia, disartria; visione, udito dist; spasticità, arti a scatti; vertigini; salve; lacca; nau, vomito, diarr, stitichezza; ustioni della pelle; distanza emotiva; iniezione renale; possibili effetti terato |
||||
Acetato fenilmercurico 62-38-4 |
Occhi; pelle; resp. tratto; reni |
Pelle; SNC; possibilmente provoca effetti tossici sulla riproduzione umana |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, respiro affannoso, mal di gola, i sintomi possono essere ritardati Possono essere assorbiti, rossore, dolore Rossore, dolore, visione offuscata Dolore addominale, diarrea, nausea, vomito, debolezza, sintomi di effetti ritardati |
||
Nitrato fenilmercurico 55-68-5 |
Occhi; pelle; resp. tratto; reni |
Pelle; SNC; possibilmente provoca effetti tossici sulla riproduzione umana |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, respiro affannoso, mal di gola, i sintomi possono essere ritardati Possono essere assorbiti, rossore, dolore Rossore, dolore, visione offuscata Dolore addominale, diarrea, nausea, vomito, sintomi di effetti ritardati |
||
Nichel 7440-02-0 |
Occhi; resp. tratto |
Pelle; l'inalazione può causare asma; può influenzare la congiuntiva; possibilmente cancerogeno |
Cavità nasali; polmoni; pelle (cancro del polmone e del naso) Inh; ing; con |
Sens derm, asma allergico, polmonite; (carc) |
||
Ossido di nichel (II) 1313-99-1 |
Occhi; resp. tratto |
Pelle; l'inalazione può causare asma; cancerogeno |
Inalazione Pelle Occhi |
Tosse Rossore Rossore |
||
Carbonato di nichel 3333-67-3 |
Occhi; resp. tratto |
Pelle; cancerogeno; asma |
Inalazione Pelle Occhi |
Tosse Rossore Rossore |
||
Nichel carbonile 13463-39-3 |
Occhi; pelle; resp. tratto; polmoni; SNC |
Possibilmente cancerogeno; può causare difetti al nascituro |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Dolore addominale, pelle blu, tosse, vertigini, mal di testa, nausea, fiato corto, vomito, i sintomi possono essere ritardati Possono essere assorbiti, arrossamento, dolore Arrossamento, dolore Dolore addominale, mal di testa, nausea, vomito |
Polmoni; seno paranasale; SNC; repro sys (tumore polmonare e nasale) Inh; addominali; ing; con |
Testa, verti; nau, vomito, dolore epigastrico; dolore sottomarino; tosse, iperpnea; ciano; debole; leucit; polmonite; delirio; convulsioni; (carc); negli animali: effetti riproduttivi, terato |
Solfuro di nichel 12035-72-2 |
Occhi; pelle; resp. tratto |
Pelle; possibilmente cancerogeno |
Inalazione |
Tosse, mal di gola |
||
Nichel solfato 7786-81-4 |
Occhi; pelle; resp. tratto; tratto gastrointestinale; SNC |
Pelle; asma; possibilmente cancerogeno |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, mal di gola Può essere assorbito, rossore Rossore Dolore addominale, vertigini, mal di testa, nausea, vomito |
||
Tetrossido di osmio 20816-12-0 |
Occhi; pelle; resp. tratto; polmoni |
Pelle; reni |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, mal di testa, respiro sibilante, fiato corto, disturbi visivi, i sintomi possono essere ritardati Rossore, ustioni cutanee, scolorimento della pelle Visione offuscata, perdita della vista Sensazione di bruciore |
Occhi; resp sys; pelle Inh; ing; con |
Occhi irritati, resp sys; lac, vis dist; cong; testa; tosse, disp; derm |
Tetracloruro di platino 13454-96-1 |
Occhi; pelle; resp. tratto |
Inalazione Pelle Occhi |
Sensazione di bruciore, tosse Rossore Rossore |
Occhi; pelle; resp sys Inh; ing; con |
occhi irritati, naso; tosse; disp, sibilo, ciano; derma, pelle sensibile; linfocitosi |
|
Seleniuro di idrogeno 7783-07-5 |
Occhi; resp. tratto; polmoni |
Pelle; fegato; milza; reni |
Inalazione Pelle Occhi |
Sensazione di bruciore, tosse, respiro affannoso, nausea, mal di gola, debolezza A contatto con liquidi: congelamento Arrossamento, dolore; |
Resp sys; occhi; fegato Inh; con |
Irrita occhi, naso, gola; nau, vomito, diarr; gusto metallico, alito di aglio; vertigine, ragazza, ftg; liq: congelamento; negli animali: polmonite; danno al fegato |
Acido selenio 7783-00-8 |
Occhi; pelle; resp. tratto |
Pelle |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Sensazione di bruciore, tosse, respiro affannoso, mal di gola Può essere assorbito, rossore, dolore, vesciche Rossore, dolore, visione offuscata, gravi ustioni profonde, palpebre gonfie Dolore addominale, sensazione di bruciore, confusione, nausea, mal di gola, debolezza, bassa pressione sanguigna |
||
Acido selenioso, sale disodico 10102-18-8 |
Occhi; pelle; resp. tratto; polmoni; fegato; reni; cuore; SNC; Tratto gastrointestinale |
i denti; osso; sangue |
Inalazione Pelle Occhi |
Crampi addominali, diarrea, vertigini, mal di testa, perdita di capelli, respiro affannoso, nausea, vomito, i sintomi possono essere ritardati Rossore Rossore |
||
Selenio 7782-49-2 |
Polmoni |
Pelle; resp. tratto; tratto gastrointestinale; tegumenti |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Irritazione del naso, tosse, vertigini, mal di testa, respiro affannoso, nausea, mal di gola, vomito, debolezza, i sintomi possono essere ritardati Arrossamento, ustioni cutanee, dolore, scolorimento Arrossamento, dolore, visione offuscata Sapore metallico, diarrea, brividi, febbre |
Resp sys; occhi; pelle; fegato; reni; sangue; milza Inh; ing; con |
Irrita occhi, pelle, naso, gola; vis dist; testa; brividi, febbre, disp, bron; gusto metallico, alito di aglio, dist GI; derma, occhi, ustioni della pelle; negli animali: anemia; fegato nec, cirr; reni, danni alla milza |
Biossido di selenio 7446-08-4 |
Occhi; pelle; resp. tratto; polmoni |
Pelle |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Sensazione di bruciore, tosse, respiro affannoso, mal di gola Può essere assorbito, rossore, dolore, vesciche Rossore, dolore, visione offuscata, gravi ustioni profonde, palpebre gonfie Dolore addominale, sensazione di bruciore, confusione, nausea, mal di gola, debolezza, bassa pressione sanguigna |
||
Esafluoruro di selenio 7783-79-1 |
resp. tratto; polmoni |
Pelle; SNC; fegato; reni |
Inalazione Pelle Occhi |
Corrosivo, tosse, mal di testa, nausea, fiato corto, mal di gola Arrossamento, dolore, a contatto con liquidi: congelamento; corrosivo Arrossamento, dolore, visione offuscata; |
Resp sys Inh |
Negli animali: prugna irritata, edema |
Selenio ossicloruro 7791-23-3 |
Occhi; pelle; resp. tratto; polmoni |
Pelle |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Sensazione di bruciore, tosse, respiro affannoso, mal di gola Corrosivo, può essere assorbito, rossore, dolore, vesciche Rossore, dolore, visione offuscata, gravi ustioni profonde Crampi addominali, confusione, nausea, mal di gola, ipotensione |
||
Triossido di selenio 13768-86-0 |
Occhi; pelle; resp. tratto |
Pelle; polmoni |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Sensazione di bruciore, tosse, respiro affannoso, mal di gola Può essere assorbito, rossore, dolore Rossore, dolore, visione offuscata, palpebre gonfie Crampi addominali, confusione, nausea, mal di gola, debolezza, bassa pressione sanguigna |
||
Argento 7740-22-4 |
Occhi; naso; gola; pelle |
Setto nasale; pelle; occhi Inh; ing; con |
occhi blu-grigi, setto nasale, gola, pelle; irritazione, ulcerazione della pelle; dist GI |
|||
Nitrato d'argento 7761-88-8 |
Occhi; pelle; resp. tratto |
Sangue; pelle |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Sensazione di bruciore, tosse, respiro affannoso Arrossamento, ustioni cutanee, dolore Arrossamento, dolore, perdita della vista, gravi ustioni profonde Dolore addominale, sensazione di bruciore, debolezza |
||
Cromato di stronzio 7789-06-2 |
Occhi; pelle; resp. tratto; reni; fegato |
Pelle; polmoni; sangue; fegato; reni; cervello; globuli rossi e bianchi; fegato; reni; cancerogeno |
Inalazione Pelle Ingestione |
Tosse, raucedine Arrossamenti, ulcerazioni Mal di gola |
||
Tellurio 13494-80-9 |
resp. tratto; SNC |
Probabilmente causa malformazioni nei bambini umani |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Sonnolenza, mal di testa, odore di aglio, nausea Può essere assorbito Rossore Dolore addominale, costipazione, nausea, vomito, odore di aglio nell'alito |
Pelle; SNC; sangue Inh; ing; con |
Alito d'aglio, sudore; secchezza delle fauci, gusto metallico; som; anor, nau, niente sudore; derma; negli animali: SNC, effetti sui globuli rossi |
Tallio metallico 7440-28-0 |
Sistema nervoso |
Occhi; fegato; polmoni; può causare malformazioni congenite |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Nausea, vomito, perdita di capelli, coliche addominali, dolore alle gambe e al torace, nervosismo, irritabilità Può essere assorbito Può essere assorbito Dolore addominale, costipazione, diarrea, cefalea, nausea, vomito, perdita della vista |
Occhi; SNC; polmoni; fegato; reni; Tratto gastrointestinale, peli del corpo; resp sys Inh; addominali; ing; con |
Nau, diarr, dolore addominale, vomito; ptosi, strabismo; peri neurite, tremore; restringimento, dolore toracico, edema del polmone; sez, corea, psicosi; fegato, danno renale; alopecia; pareggia le gambe |
Talso solfato 7446-18-6 |
Occhi; pelle; SNC; CVS; reni; Tratto gastrointestinale |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Vedere Ingestione Può essere assorbito, rossore; Vedere Ingestione Arrossamento, dolore Dolore addominale, convulsioni, diarrea, mal di testa, vomito, debolezza, delirio, tachicardia |
|||
Ossido di di-N-dibutilstagno 818-08-6 |
Occhi; pelle; resp. tratto; polmoni |
Pelle; SNP; fegato; Dotto biliare; sistema linfatico; |
Inalazione Pelle Occhi |
Mal di testa, ronzio nelle orecchie, perdita di memoria, disorientamento Può essere assorbito, ustioni cutanee, dolore Arrossamento, dolore |
||
Cloruro stannico 7646-78-8 |
Occhi; pelle; resp. tratto; polmoni |
Pelle |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Sensazione di bruciore, tosse, respiro affannoso, fiato corto, mal di gola Arrossamento, ustioni cutanee, vesciche Gravi ustioni profonde Crampi addominali, vomito |
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Ossido stannico 18282-10-5 |
resp. tratto |
Polmoni |
Inalazione |
Tosse |
Resp sys Inh; con |
Stannosi (pneumoconiosi benigna): disp, decr pulm func |
Cloruro stannoso 7772-99-8 |
Occhi; pelle; resp. tratto; SNC; sangue |
Fegato |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, fiato corto Rossore Rossore, dolore Dolore addominale, diarrea, nausea, vomito |
||
Cloruro stannoso diidrato 10025-69-1 |
Occhi; pelle; resp. tratto; SNC; sangue |
Fegato |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse, fiato corto Rossore Rossore Dolore Dolore addominale, diarrea, nausea, vomito |
||
Fluoruro stannoso 7783-47-3 |
Pelle; resp. tratto; occhi |
I denti; osso |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Tosse Arrossamento Arrossamento, dolore, gravi ustioni profonde Dolore addominale, nausea |
||
Ossido di stagno 21651-19-4 |
resp. tratto |
Polmoni |
Inalazione |
Tosse |
Resp sys Inh; con |
Stannosi (pneumoconiosi benigna): disp, decr pulm func |
Biossido di titanio 13463-67-7 |
Occhi; polmoni |
Polmoni |
Inalazione Occhi |
Tosse Rossore |
Resp sys (negli animali: tumori polmonari) Inh |
Fibra polmonare; (carc) |
Pentossido di vanadio 1314-62-1 |
Occhi; resp. tratto; polmoni |
Pelle; polmoni; lingua |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Sensazione di bruciore, tosse, fiato corto Rossore, sensazione di bruciore Rossore, dolore, congiuntivite Dolore addominale, diarrea, sonnolenza, stato di incoscienza, vomito, sintomi di grave avvelenamento sistemico e morte |
Resp sys; pelle; occhi Inh; con |
Irrita occhi, pelle, gola; lingua verde, gusto metallico, eczema; tosse; fine râles, wheez, bron, dysp |
Triossido di vanadio 1314-34-7 |
Occhi; pelle; resp. tratto |
resp. tratto; può influire sulla funzionalità epatica e cardiaca |
Inalazione Pelle Occhi Ingestione |
Naso che cola, starnuti, tosse, diarrea, respiro affannoso, mal di gola, debolezza, dolore al petto, lingua da verde a nera Pelle secca, rossore Rossore Mal di testa, vomito, debolezza |
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Cromato di zinco 13530-65-9 |
Pelle; resp. tratto |
Inalazione Occhi Ingestione |
Tosse Rossore Dolore addominale, diarrea, vomito |
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Fosfuro di zinco 1314-84-7 |
resp. tratto; polmoni; fegato; reni; cuore; SNC |
Inalazione Ingestione |
Tosse, diarrea, mal di testa, affaticamento, nausea, vomito Dolore addominale, tosse, diarrea, vertigini, mal di testa, respiro affannoso, nausea, perdita di coscienza, vomito, atassia, affaticamento |
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L'area dei dati sull'esposizione a breve ea lungo termine adattata dalla serie International Chemical Safety Cards (ICSC) prodotta dal Programma internazionale sulla sicurezza chimica (vedere le note alla tabella 1). Le abbreviazioni utilizzate sono CNS = sistema nervoso centrale; CVS = sistema cardiovascolare; SNP = sistema nervoso periferico; resp. tratto = tratto respiratorio. |
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I restanti dati sono adattati dalla NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards (NIOSH 1994). |
Si rimanda il lettore al Guida ai prodotti chimici nel volume IV di questo Enciclopedia per ulteriori informazioni sulla tossicità di sostanze e composti chimici correlati. Qui si trovano in particolare composti di calcio e composti di boro. Informazioni specifiche sul monitoraggio biologico sono fornite nel capitolo Monitoraggio biologico.
Il materiale qui presentato si basa su un'esaustiva revisione, revisione ed espansione dei dati sui metalli trovati nella 3a edizione del Enciclopedia della salute e sicurezza sul lavoro. I membri del comitato scientifico sulla tossicologia dei metalli della Commissione internazionale per la salute sul lavoro hanno svolto gran parte della revisione. Sono elencati di seguito, insieme ad altri revisori e autori.
I revisori sono:
L.Alessio
Antero Aizio
P. Apostoli
M. Berlino
Tom W.Clarkson
CG. Elinder
Lars Friberg
Byung Kook Lee
N. Karle Mottet
DJ Nager
Kogi Nogawa
Tor Norset
CN Ong
Kensaborv Tsuchiva
Nies tsukuab.
I contributori della 4a edizione sono:
Gunnar Nordberg
Sverre Langård.
F.William Sunderman, Jr.
Jeanne Mager Stellmann
Debra Osinsky
Pia Markkanen
Bertram D.Dinman
Agenzia per le sostanze tossiche e il registro delle malattie (ATSDR).
Le revisioni si basano sui contributi dei seguenti autori della terza edizione:
A. Berlin, M. Berlin, PL Bidstrup, HL Boiteau, AG Cumpston, BD Dinman, AT Doig,
JL Egorov, CG. Elinder, HB Elkins, ID Gadaskina, J. Glrmme, JR Glover,
GA Gudzovskij, S. Horiguchi, D. Hunter, Lars Järup, T. Karimuddin, R. Kehoe, RK Kye,
Robert R. Lauwerys, S. Lee, C. Marti-Feced, Ernest Mastromatteo, O. Ja Mogilevskaja,
L. Parmeggiani, N. Perales y Herrero, L. Pilat, TA Roscina, M. Saric, Herbert E. Stokinger,
HI Scheinberg, P. Schuler, HJ Symanski, RG Thomas, DC Trainor, Floyd A. van Atta,
R. Wagg, Mitchell R. Zavon e RL Zielhuis.
Artigliere Nordberg
Evento e usi
L'alluminio è il metallo più abbondante nella crosta terrestre, dove si trova in combinazione con ossigeno, fluoro, silice, ecc., ma mai allo stato metallico. La bauxite è la principale fonte di alluminio. È costituito da una miscela di minerali formata dall'erosione di rocce contenenti alluminio. Le bauxiti sono la forma più ricca di questi minerali alterati, contenenti fino al 55% di allumina. Alcuni minerali lateritici (contenenti percentuali più elevate di ferro) contengono fino al 35% di Al2O3· I depositi commerciali di bauxite sono principalmente gibbsite (Al2O3· 3H2O) e boehmite (Al2O3· H2O) e si trovano in Australia, Guyana, Francia, Brasile, Ghana, Guinea, Ungheria, Giamaica e Suriname. La produzione mondiale di bauxite nel 1995 è stata di 111,064 milioni di tonnellate. La gibbsite è più facilmente solubile in soluzioni di idrossido di sodio rispetto alla boemite ed è quindi preferita per la produzione di ossido di alluminio.
L'alluminio è ampiamente utilizzato nell'industria e in quantità maggiori rispetto a qualsiasi altro metallo non ferroso; la produzione mondiale di metallo primario nel 1995 è stata stimata a 20,402 milioni di tonnellate. È legato con una varietà di altri materiali tra cui rame, zinco, silicio, magnesio, manganese e nichel e può contenere piccole quantità di cromo, piombo, bismuto, titanio, zirconio e vanadio per scopi speciali. I lingotti di alluminio e leghe di alluminio possono essere estrusi o lavorati in laminatoi, filiere, fucine o fonderie. I prodotti finiti sono utilizzati nella cantieristica navale per allestimenti interni e sovrastrutture; l'industria elettrica per fili e cavi; l'edilizia per infissi, tetti e rivestimenti; industria aeronautica per cellule e rivestimento di aeromobili e altri componenti; industria automobilistica per carrozzerie, blocchi motore e pistoni; illuminotecnica per elettrodomestici e attrezzature per ufficio e nel settore della gioielleria. Una delle principali applicazioni del foglio è nei contenitori per bevande o alimenti, mentre il foglio di alluminio viene utilizzato per l'imballaggio; una forma di particolato fine di alluminio viene impiegata come pigmento nelle vernici e nell'industria pirotecnica. Gli articoli realizzati in alluminio sono spesso dotati di una finitura superficiale protettiva e decorativa mediante anodizzazione.
Il cloruro di alluminio è utilizzato nel cracking del petrolio e nell'industria della gomma. Fuma nell'aria per formare acido cloridrico e si combina in modo esplosivo con l'acqua; di conseguenza, i contenitori devono essere tenuti ben chiusi e protetti dall'umidità.
Composti di alluminio alchilico. Questi stanno diventando sempre più importanti come catalizzatori per la produzione di polietilene a bassa pressione. Presentano un rischio tossico, di ustione e di incendio. Sono estremamente reattivi con aria, umidità e composti contenenti idrogeno attivo e quindi devono essere mantenuti sotto una coltre di gas inerte.
Pericoli
Per la produzione di leghe di alluminio, l'alluminio raffinato viene fuso in forni alimentati a petrolio oa gas. Viene aggiunta una quantità regolata di induritore contenente blocchi di alluminio con una percentuale di manganese, silicio, zinco, magnesio, ecc. La massa fusa viene quindi miscelata e fatta passare in un forno di attesa per il degassamento facendo passare o argon-cloro o azoto-cloro attraverso il metallo. L'emissione di gas risultante (acido cloridrico, idrogeno e cloro) è stata associata a malattie professionali e si dovrebbe prestare molta attenzione affinché controlli ingegneristici appropriati catturino le emissioni e impediscano anche che raggiungano l'ambiente esterno, dove possono anche causare danni. La scoria viene rimossa dalla superficie della massa fusa e posta in contenitori per ridurre al minimo l'esposizione all'aria durante il raffreddamento. Un fondente contenente sali di fluoruro e/o cloruro viene aggiunto al forno per favorire la separazione dell'alluminio puro dalle scorie. Possono essere sprigionati fumi di ossido di alluminio e fluoruro, per cui anche questo aspetto della produzione deve essere attentamente controllato. Potrebbero essere richiesti dispositivi di protezione individuale (DPI). Il processo di fusione dell'alluminio è descritto nel capitolo Industria della lavorazione dei metalli e lavorazione dei metalli. Nelle officine di fusione può verificarsi anche l'esposizione all'anidride solforosa.
Un'ampia gamma di diverse forme cristalline di ossido di alluminio viene utilizzata come materia prima per fonderie, abrasivi, refrattari e catalizzatori. Una serie di rapporti pubblicati tra il 1947 e il 1949 descriveva una fibrosi interstiziale progressiva e non nodulare nell'industria degli abrasivi di alluminio in cui venivano lavorati ossido di alluminio e silicio. Questa condizione, nota come malattia di Shaver, era rapidamente progressiva e spesso fatale. L'esposizione delle vittime (lavoratori che producono alundum) è stata a un fumo denso comprendente ossido di alluminio, silice libera cristallina e ferro. I particolati erano di una gamma di dimensioni che li rendeva altamente respirabili. È probabile che la preponderanza della malattia sia attribuibile agli effetti polmonari altamente dannosi della silice libera cristallina finemente suddivisa, piuttosto che all'ossido di alluminio inalato, sebbene l'esatta eziologia della malattia non sia compresa. La malattia di Shaver è principalmente di interesse storico ora, poiché non sono stati fatti rapporti nella seconda metà del 20 ° secolo.
Recenti studi sugli effetti sulla salute di esposizioni ad alto livello (100 mg/m3) agli ossidi di alluminio tra i lavoratori impegnati nel processo Bayer (descritto nel cap Industria della lavorazione dei metalli e lavorazione dei metalli) hanno dimostrato che i lavoratori con più di venti anni di esposizione possono sviluppare alterazioni polmonari. Questi cambiamenti sono clinicamente caratterizzati da gradi minori, prevalentemente asintomatici, di alterazioni restrittive della funzione polmonare. Gli esami radiografici del torace hanno rivelato opacità piccole, scarse, irregolari, in particolare alle basi polmonari. Queste risposte cliniche sono state attribuite alla deposizione di polvere nel paraenchima polmonare, che era il risultato di esposizioni professionali molto elevate. Questi segni e sintomi non possono essere paragonati alla risposta estrema della malattia di Shaver. Va notato che altri studi epidemiologici nel Regno Unito riguardanti esposizioni diffuse all'allumina nell'industria della ceramica non hanno prodotto alcuna prova che l'inalazione di polvere di allumina produca segni chimici o radiografici di malattia o disfunzione polmonare.
Gli effetti tossicologici degli ossidi di alluminio rimangono di interesse a causa della sua importanza commerciale. I risultati degli esperimenti sugli animali sono controversi. Un ossido di alluminio particolarmente fine (da 0.02 μm a 0.04 μm), cataliticamente attivo, non comunemente usato in commercio, può causare alterazioni polmonari negli animali dosati mediante iniezione direttamente nelle vie aeree polmonari. Non sono stati osservati effetti a dosi inferiori.
Va inoltre notato che la cosiddetta "asma da potroom", che è stata frequentemente osservata tra i lavoratori nelle operazioni di lavorazione dell'alluminio, è probabilmente attribuibile alle esposizioni ai flussi di fluoruro, piuttosto che alla stessa polvere di alluminio.
La produzione di alluminio è stata classificata come gruppo 1, situazione nota di esposizione cancerogena umana, dall'Agenzia internazionale per la ricerca sul cancro (IARC). Come per le altre malattie sopra descritte, la cancerogenicità è molto probabilmente attribuibile alle altre sostanze presenti (ad esempio, idrocarburi policiclici aromatici (IPA) e polvere di silice), anche se il ruolo esatto delle polveri di allumina semplicemente non è compreso.
Alcuni dati sull'assorbimento di alti livelli di alluminio e danni ai tessuti nervosi si trovano tra gli individui che necessitano di dialisi renale. Questi alti livelli di alluminio hanno provocato danni cerebrali gravi, persino fatali. Questa risposta, tuttavia, è stata osservata anche in altri pazienti sottoposti a dialisi ma che non avevano un livello di alluminio cerebrale elevato simile. Gli esperimenti sugli animali non hanno avuto successo nel replicare questa risposta cerebrale, o malattia di Alzheimer, che è stata postulata anche in letteratura. Gli studi epidemiologici e clinici di follow-up su questi problemi non sono stati definitivi e nessuna prova di tali effetti è stata osservata nei numerosi studi epidemiologici su larga scala dei lavoratori dell'alluminio.
Gunnar Nordberg
L'antimonio è stabile a temperatura ambiente ma, quando riscaldato, brucia brillantemente, emettendo densi fumi bianchi di ossido di antimonio (Sb2O3) con un odore simile all'aglio. È strettamente correlato, chimicamente, all'arsenico. Forma facilmente leghe con arsenico, piombo, stagno, zinco, ferro e bismuto.
Evento e usi
In natura, l'antimonio si trova in combinazione con numerosi elementi, e i minerali più comuni sono la stibnite (SbS3), valentinite (Sb2O3), chermesite (Sb2S2O) e senarmontite (Sb2O3).
L'antimonio di elevata purezza viene impiegato nella produzione di semiconduttori. L'antimonio di purezza normale è ampiamente utilizzato nella produzione di leghe, alle quali conferisce maggiore durezza, resistenza meccanica, resistenza alla corrosione e un basso coefficiente di attrito; le leghe che combinano stagno, piombo e antimonio sono utilizzate nell'industria elettrica. Tra le leghe di antimonio più importanti vi sono il babbitt, il peltro, il metallo bianco, il metallo Britannia e il metallo per cuscinetti. Questi sono utilizzati per gusci di cuscinetti, piastre di accumulatori, guaine per cavi, saldature, fusioni ornamentali e munizioni. La resistenza dell'antimonio metallico agli acidi e alle basi viene messa in atto nella fabbricazione di impianti chimici.
Pericoli
Il pericolo principale dell'antimonio è quello di intossicazione per ingestione, inalazione o assorbimento cutaneo. Il tratto respiratorio è la via di ingresso più importante poiché l'antimonio si incontra così frequentemente come polvere sottile nell'aria. L'ingestione può avvenire attraverso l'ingestione di polvere o attraverso la contaminazione di bevande, cibo o tabacco. L'assorbimento cutaneo è meno comune, ma può verificarsi quando l'antimonio è a contatto prolungato con la pelle.
La polvere incontrata nell'estrazione di antimonio può contenere silice libera e casi di pneumoconiosi (definiti silico-antimoniosi) sono stati segnalati tra i minatori di antimonio. Durante la lavorazione, il minerale di antimonio, che è estremamente fragile, viene convertito in polvere fine più rapidamente rispetto alla roccia che lo accompagna, portando a concentrazioni atmosferiche elevate di polvere fine durante operazioni come la riduzione e la vagliatura. La polvere prodotta durante la frantumazione è relativamente grossolana e le restanti operazioni - classificazione, flottazione, filtrazione e così via - sono processi a umido e, di conseguenza, privi di polvere. Gli addetti alle fornaci che raffinano l'antimonio metallico e producono leghe di antimonio, e gli addetti all'impostazione dei caratteri nell'industria della stampa, sono tutti esposti a polvere e fumi metallici di antimonio e possono presentare opacità miliari diffuse nel polmone, senza segni clinici o funzionali di compromissione del assenza di polvere di silice.
L'inalazione di aerosol di antimonio può produrre reazioni localizzate delle mucose, delle vie respiratorie e dei polmoni. L'esame di minatori e lavoratori di concentratori e fonditori esposti a polveri e fumi di antimonio ha rivelato dermatiti, riniti, infiammazioni delle vie respiratorie superiori e inferiori, comprese polmoniti e persino gastriti, congiuntiviti e perforazioni del setto nasale.
La pneumoconiosi, a volte in combinazione con alterazioni polmonari ostruttive, è stata segnalata a seguito di esposizione a lungo termine nell'uomo. Sebbene la pneumoconiosi da antimonio sia considerata benigna, gli effetti respiratori cronici associati a una forte esposizione all'antimonio non sono considerati innocui. Inoltre, gli effetti sul cuore, anche mortali, sono stati correlati all'esposizione occupazionale a lungo termine al triossido di antimonio.
A volte si osservano infezioni della pelle pustolosa in persone che lavorano con antimonio e sali di antimonio. Queste eruzioni sono transitorie e colpiscono principalmente le aree della pelle in cui si è verificata l'esposizione al calore o la sudorazione.
Tossicologia
Nelle sue proprietà chimiche e nell'azione metabolica, l'antimonio ha una stretta somiglianza con l'arsenico e, poiché i due elementi si trovano talvolta in associazione, l'azione dell'antimonio può essere attribuita all'arsenico, specialmente nei lavoratori delle fonderie. Tuttavia, esperimenti con antimonio metallico di elevata purezza hanno dimostrato che questo metallo ha una tossicologia completamente indipendente; diversi autori hanno riscontrato che la dose letale media è compresa tra 10 e 11.2 mg/100 g.
L'antimonio può entrare nel corpo attraverso la pelle, ma la via principale è attraverso i polmoni. Dai polmoni, l'antimonio, e specialmente l'antimonio libero, viene assorbito e assorbito dal sangue e dai tessuti. Studi su lavoratori ed esperimenti con antimonio radioattivo hanno dimostrato che la maggior parte della dose assorbita entra nel metabolismo entro 48 ore e viene eliminata con le feci e, in misura minore, con le urine. Il resto rimane nel sangue per un tempo considerevole, con gli eritrociti che contengono parecchie volte più antimonio del siero. Nei lavoratori esposti all'antimonio pentavalente, l'escrezione urinaria di antimonio è correlata all'intensità dell'esposizione. È stato stimato che dopo 8 ore di esposizione a 500 µg Sb/m3, l'aumento della concentrazione di antimonio escreto nelle urine alla fine di un turno ammonta in media a 35 µg/g di creatinina.
L'antimonio inibisce l'attività di alcuni enzimi, lega i gruppi sulfidrilici nel siero e disturba il metabolismo delle proteine e dei carboidrati e la produzione di glicogeno da parte del fegato. Esperimenti prolungati sugli animali con aerosol di antimonio hanno portato allo sviluppo di una caratteristica polmonite lipoide endogena. Sono stati segnalati anche danni cardiaci e casi di morte improvvisa in lavoratori esposti all'antimonio. Negli studi sugli animali sono stati osservati anche fibrosi focale del polmone ed effetti cardiovascolari.
L'uso terapeutico dei farmaci antimoniali ha permesso di rilevare, in particolare, la tossicità miocardica cumulativa dei derivati trivalenti dell'antimonio (che vengono escreti più lentamente dei derivati pentavalenti). Nell'elettrocardiogramma sono stati osservati riduzione dell'ampiezza dell'onda T, aumento dell'intervallo QT e aritmie.
Sintomi
I sintomi dell'intossicazione acuta comprendono violente irritazioni della bocca, del naso, dello stomaco e dell'intestino; vomito e feci sanguinolente; respirazione lenta e superficiale; coma talvolta seguito da morte per esaurimento e complicanze epatiche e renali. Quelli di avvelenamento cronico sono: secchezza della gola, nausea, mal di testa, insonnia, perdita di appetito e vertigini. Le differenze di genere negli effetti dell'antimonio sono state notate da alcuni autori, ma le differenze non sono ben stabilite.
Composti
Stibnite (Sb H3), o idruro di antimonio (antimoniuro di idrogeno), è prodotto sciogliendo la lega zinco-antimonio o magnesio-antimonio in acido cloridrico diluito. Tuttavia, si verifica frequentemente come sottoprodotto nella lavorazione di metalli contenenti antimonio con acidi riducenti o nel sovraccarico degli accumulatori. La stibina è stata usata come agente fumigante. La stibina ad alta purezza viene utilizzata come drogante in fase gassosa di tipo n per il silicio nei semiconduttori. Stibine è un gas estremamente pericoloso. Come l'arsina può distruggere le cellule del sangue e causare emoglobinuria, ittero, anuria e morte. I sintomi includono mal di testa, nausea, dolore epigastrico e passaggio di urina rosso scuro dopo l'esposizione.
Triossido di antimonio (Sb2O3) è il più importante degli ossidi di antimonio. Quando è in volo, tende a rimanere sospeso per un tempo eccezionalmente lungo. Si ottiene dal minerale di antimonio mediante un processo di tostatura o ossidazione dell'antimonio metallico e successiva sublimazione, ed è utilizzato per la fabbricazione di tartaro emetico, come pigmento per vernici, smalti e smalti e come composto ignifugo.
Il triossido di antimonio è sia un veleno sistemico che un pericolo per le malattie della pelle, sebbene la sua tossicità sia tre volte inferiore a quella del metallo. In esperimenti su animali a lungo termine, i ratti esposti al triossido di antimonio per inalazione hanno mostrato un'alta frequenza di tumori polmonari. Un eccesso di decessi per cancro al polmone tra i lavoratori impegnati nella fusione dell'antimonio da più di 4 anni, ad una concentrazione media in aria di 8 mg/m3, è stato segnalato da Newcastle. Oltre alla polvere e ai fumi di antimonio, i lavoratori sono stati esposti agli effluenti delle piante di zircone e alla soda caustica. Nessun'altra esperienza è stata informativa sul potenziale cancerogeno del triossido di antimonio. Questo è stato classificato dalla Conferenza americana degli igienisti industriali governativi (ACGIH) come una sostanza chimica associata a processi industriali che si sospetta induca il cancro.
Pentossido di antimonio (Sb2O5) è prodotto dall'ossidazione del triossido o del metallo puro, in acido nitrico a caldo. Viene utilizzato nella produzione di vernici e lacche, vetro, ceramica e prodotti farmaceutici. Il pentossido di antimonio è noto per il suo basso grado di rischio tossico.
Trisolfuro di antimonio (Sb2S3) si trova come minerale naturale, l'antimonite, ma può anche essere sintetizzato. Viene utilizzato nell'industria pirotecnica, dei fiammiferi e degli esplosivi, nella produzione di vetro rubino e come pigmento e plastificante nell'industria della gomma. Un apparente aumento delle anomalie cardiache è stato riscontrato nelle persone esposte al trisolfuro. Pentasolfuro di antimonio (Sb2S5) ha più o meno gli stessi usi del trisolfuro e ha un basso livello di tossicità.
Tricloruro di antimonio (SbCl3), o cloruro di antimonio (burro di antimonio), è prodotto dall'interazione di cloro e antimonio o dalla dissoluzione del trisolfuro di antimonio in acido cloridrico. Pentacloruro di antimonio (SbCl5) è prodotto dall'azione del cloro sul tricloruro di antimonio fuso. I cloruri di antimonio sono usati per azzurrare l'acciaio e colorare alluminio, peltro e zinco, e come catalizzatori nella sintesi organica, specialmente nell'industria della gomma e farmaceutica. Inoltre, il tricloruro di antimonio viene utilizzato nelle industrie dei fiammiferi e del petrolio. Sono sostanze altamente tossiche, agiscono come irritanti e sono corrosive per la pelle. Il tricloruro ha un LD50 di 2.5 mg/100 g.
Trifluoruro di antimonio (SbF3) viene preparato sciogliendo il triossido di antimonio in acido fluoridrico e viene utilizzato nella sintesi organica. Viene anche impiegato nella tintura e nella produzione di ceramiche. Il trifluoruro di antimonio è altamente tossico e irritante per la pelle. Ha un DL50 di 2.3 mg/100 g.
Misure di sicurezza e salute
L'essenza di qualsiasi programma di sicurezza per la prevenzione dell'avvelenamento da antimonio dovrebbe essere il controllo della formazione di polvere e fumi in tutte le fasi della lavorazione.
Nell'estrazione mineraria, le misure di prevenzione della polvere sono simili a quelle per l'estrazione di metalli in generale. Durante la frantumazione, il minerale deve essere spruzzato o il processo deve essere completamente racchiuso e dotato di ventilazione di scarico locale combinata con un'adeguata ventilazione generale. Nella fusione dell'antimonio, i pericoli della preparazione della carica, del funzionamento del forno, della sbavatura e del funzionamento della cella elettrolitica dovrebbero essere eliminati, ove possibile, mediante l'isolamento e l'automazione del processo. I lavoratori delle fornaci dovrebbero essere dotati di spruzzi d'acqua e di un'efficace ventilazione.
Laddove non sia possibile eliminare completamente l'esposizione, le mani, le braccia e il viso dei lavoratori devono essere protetti con guanti, indumenti antipolvere e occhiali protettivi e, laddove l'esposizione atmosferica è elevata, devono essere forniti respiratori. Dovrebbero essere applicate anche creme barriera, specialmente quando si maneggiano composti di antimonio solubili, nel qual caso dovrebbero essere combinate con l'uso di indumenti impermeabili e guanti di gomma. Le misure di igiene personale devono essere rigorosamente osservate; nei laboratori non devono essere consumati alimenti o bevande e devono essere forniti servizi igienici adeguati affinché i lavoratori possano lavarsi prima dei pasti e prima di lasciare il lavoro.
Gunnar Nordberg
Esistono tre gruppi principali di composti dell'arsenico (As):
Evento e usi
L'arsenico si trova ampiamente in natura e più abbondantemente nei minerali di solfuro. L'arsenopirite (FeAsS) è la più abbondante.
Arsenico elementare
L'arsenico elementare è utilizzato nelle leghe per aumentarne la durezza e la resistenza al calore (ad esempio, leghe con piombo nella produzione di pallini e griglie per batterie). Viene anche utilizzato nella fabbricazione di alcuni tipi di vetro, come componente di dispositivi elettrici e come agente drogante nei prodotti allo stato solido di germanio e silicio.
Composti inorganici trivalenti
Tricloruro di arsenico (Ascl3) è utilizzato nell'industria della ceramica e nella produzione di arsenicali contenenti cloro. Triossido di arsenico (Come2O3), o arsenico bianco, è utile nella purificazione del gas di sintesi e come materia prima per tutti i composti dell'arsenico. È anche un conservante per pelli e legno, un mordente tessile, un reagente nella flottazione minerale e un agente decolorante e affinante nella lavorazione del vetro. Arsenito di calcio (Ca(Come2H2O4)) e acetoarsenito rameico (solitamente considerato Cu(COOCH3)2 3CU (ASO2)2) sono insetticidi. L'acetoarsenito rameico viene utilizzato anche per dipingere navi e sottomarini. Arsenito di sodio (NaAsO2) è impiegato come erbicida, inibitore di corrosione e come agente essiccante nell'industria tessile. Trisolfuro di arsenico è un componente del vetro a trasmissione infrarossa e un agente depilante nell'industria conciaria. Viene anche utilizzato nella produzione di articoli pirotecnici e semiconduttori.
Composti inorganici pentavalenti
Acido arsenico (H3comeO4·½H2O) si trova nella fabbricazione di arseniati, nella lavorazione del vetro e nei processi di trattamento del legno. Pentossido di arsenico (Come2O5), un erbicida e un preservante del legno, è utilizzato anche nella fabbricazione del vetro colorato.
Arseniato di calcio (Circa3(AsO4)2) è usato come insetticida.
Composti organici dell'arsenico
acido cacodilico ((C3)2AsOOH) è usato come erbicida e defogliante. acido arsanilico (NH2C6H4AsO(OH)2) trova impiego come esca per cavallette e come additivo nei mangimi per animali. I composti organici dell'arsenico negli organismi marini sono presenti in concentrazioni corrispondenti a una concentrazione di arsenico compresa tra 1 e 100 mg/kg in organismi marini come gamberi e pesci. Tale arsenico è principalmente costituito da arsenobetaina e arsenocolina, composti organici di arsenico a bassa tossicità.
Gas di arsina e le arsine sostituite. Il gas arsina viene utilizzato nelle sintesi organiche e nella lavorazione di componenti elettronici a stato solido. Il gas di arsina può anche essere generato inavvertitamente nei processi industriali quando si forma idrogeno nascente ed è presente l'arsenico.
Le arsine sostituite sono composti arsenicali organici trivalenti che, a seconda del numero di gruppi alchilici o fenilici che hanno attaccato al nucleo dell'arsenico, sono noti come arsine mono-, di- o tri-sostituite. Dicloroetirsina (C2H5ASCL2), o etildicloroarsina, è un liquido incolore con un odore irritante. Questo composto, come il seguente, è stato sviluppato come potenziale agente di guerra chimica.
Dicloro(2-clorovinil-)arsina (ClCH:CHAsCl2), o clorovinildicloroarsina (lewisite), è un liquido verde oliva con un odore simile al germanio. È stato sviluppato come potenziale agente bellico ma mai utilizzato. L'agente dimercaprol o British anti-lewisite (BAL) è stato sviluppato come antidoto.
Dimetil-arsina (CH3)2Ash, o idruro di cacodile e trimetilarsina (CH3)3Come), o trimetilarsenico, sono entrambi liquidi incolori. Questi due composti possono essere prodotti dopo la trasformazione metabolica dei composti dell'arsenico da parte di batteri e funghi.
Pericoli
Composti inorganici dell'arsenico
Aspetti generali della tossicità. Sebbene sia possibile che quantità molto piccole di alcuni composti dell'arsenico possano avere effetti benefici, come indicato da alcuni studi sugli animali, i composti dell'arsenico, in particolare quelli inorganici, sono altrimenti considerati veleni molto potenti. La tossicità acuta varia ampiamente tra i composti, a seconda del loro stato di valenza e della solubilità nei mezzi biologici. I composti trivalenti solubili sono i più tossici. L'assorbimento dei composti inorganici dell'arsenico dal tratto gastrointestinale è quasi completo, ma l'assorbimento può essere ritardato per le forme meno solubili come il triossido di arsenico in forma di particelle. Anche l'assorbimento dopo l'inalazione è quasi completo, poiché anche il materiale meno solubile depositato sulla mucosa respiratoria, sarà trasferito nel tratto gastrointestinale e successivamente assorbito.
L'esposizione professionale a composti inorganici dell'arsenico attraverso inalazione, ingestione o contatto con la pelle con successivo assorbimento può verificarsi nell'industria. Se l'esposizione è eccessiva, possono verificarsi effetti acuti al punto di ingresso. La dermatite può manifestarsi come sintomo acuto ma è più spesso il risultato di tossicità da esposizione a lungo termine, talvolta successiva a sensibilizzazione (vedere la sezione “Esposizione a lungo termine (avvelenamento cronico)”).
Avvelenamento acuto
L'esposizione a dosi elevate di composti inorganici dell'arsenico mediante una combinazione di inalazione e ingestione può verificarsi a seguito di incidenti nelle industrie in cui vengono maneggiate grandi quantità di arsenico (ad es. triossido di arsenico). A seconda della dose, possono svilupparsi vari sintomi e, quando le dosi sono eccessive, possono verificarsi casi fatali. Sintomi di congiuntivite, bronchite e dispnea, seguiti da disturbi gastrointestinali con vomito, e successivamente coinvolgimento cardiaco con shock irreversibile, possono manifestarsi nel corso di ore. È stato segnalato che l'arsenico nel sangue era superiore a 3 mg/l in un caso con esito fatale.
Con l'esposizione a dosi subletali di composti irritanti dell'arsenico nell'aria (ad es. triossido di arsenico), possono verificarsi sintomi correlati a danni acuti alle membrane mucose dell'apparato respiratorio e sintomi acuti dalla pelle esposta. In questi casi si verificano gravi irritazioni delle mucose nasali, della laringe e dei bronchi, nonché congiuntivite e dermatite. La perforazione del setto nasale può essere osservata in alcuni individui solo dopo alcune settimane dall'esposizione. Si ritiene che una certa tolleranza contro l'avvelenamento acuto si sviluppi in caso di esposizione ripetuta. Questo fenomeno, tuttavia, non è ben documentato nella letteratura scientifica.
In letteratura sono stati descritti effetti dovuti all'ingestione accidentale di arsenici inorganici, principalmente triossido di arsenico. Tuttavia, tali incidenti sono rari oggi nell'industria. I casi di avvelenamento sono caratterizzati da un profondo danno gastrointestinale, con conseguente grave vomito e diarrea, che possono provocare shock e successiva oliguria e albuminuria. Altri sintomi acuti sono edema facciale, crampi muscolari e anomalie cardiache. I sintomi possono manifestarsi entro pochi minuti dall'esposizione al veleno in soluzione, ma possono essere ritardati di diverse ore se il composto di arsenico è in forma solida o se viene assunto con un pasto. Quando ingerito come particolato, la tossicità dipende anche dalla solubilità e dalla dimensione delle particelle del composto ingerito. È stato riportato che la dose letale di triossido di arsenico ingerito varia da 70 a 180 mg. La morte può verificarsi entro 24 ore, ma il normale corso va da 3 a 7 giorni. L'intossicazione acuta da composti dell'arsenico è solitamente accompagnata da anemia e leucopenia, in particolare granulocitopenia. Nei sopravvissuti questi effetti sono generalmente reversibili entro 2 o 3 settimane. L'ingrossamento reversibile del fegato si osserva anche nell'avvelenamento acuto, ma i test di funzionalità epatica e gli enzimi epatici sono generalmente normali.
Negli individui che sopravvivono all'avvelenamento acuto, i disturbi nervosi periferici si sviluppano frequentemente poche settimane dopo l'ingestione.
Esposizione a lungo termine (avvelenamento cronico)
Aspetti generali. L'avvelenamento cronico da arsenico può verificarsi in lavoratori esposti per lungo tempo a concentrazioni eccessive di composti di arsenico presenti nell'aria. Gli effetti locali sulle membrane mucose delle vie respiratorie e sulla pelle sono caratteristiche importanti. Può verificarsi anche il coinvolgimento del sistema nervoso e circolatorio e del fegato, così come il cancro delle vie respiratorie.
Con l'esposizione a lungo termine all'arsenico attraverso l'ingestione di cibo, acqua potabile o farmaci, i sintomi sono in parte diversi da quelli dopo l'esposizione per inalazione. Vaghi sintomi addominali - diarrea o costipazione, arrossamento della pelle, pigmentazione e ipercheratosi - dominano il quadro clinico. Inoltre, potrebbe esserci un coinvolgimento vascolare, riferito in un'area che ha dato origine a cancrena periferica.
L'anemia e la leucocitopenia si verificano spesso nell'avvelenamento cronico da arsenico. Il coinvolgimento del fegato è stato osservato più comunemente nelle persone esposte per lungo tempo per ingestione orale che in quelle esposte per inalazione, in particolare nei lavoratori del vigneto che si ritiene siano stati esposti principalmente attraverso il consumo di vino contaminato. Il cancro della pelle si verifica con frequenza eccessiva in questo tipo di avvelenamento.
Disturbi vascolari. L'esposizione orale a lungo termine all'arsenico inorganico attraverso l'acqua potabile può dar luogo a disturbi vascolari periferici con fenomeno di Raynaud. In una zona di Taiwan, in Cina, si è verificata la cancrena periferica (la cosiddetta malattia dei piedi neri). Tali gravi manifestazioni di coinvolgimento vascolare periferico non sono state osservate in persone professionalmente esposte, ma sono state riscontrate lievi alterazioni con il fenomeno di Raynaud e una maggiore prevalenza di bassa pressione arteriosa periferica al raffreddamento in lavoratori esposti per lungo tempo ad arsenico inorganico aereo (dosi di l'arsenico assorbito è riportato di seguito.
Disturbi dermatologici. Le lesioni cutanee da arsenico differiscono leggermente, a seconda del tipo di esposizione. Si verificano sintomi eczematoidi di vari gradi di gravità. In caso di esposizione professionale ad arsenico prevalentemente aereo, possono verificarsi lesioni cutanee dovute a irritazione locale. Possono verificarsi due tipi di disturbi dermatologici:
La dermatite si localizza principalmente nelle zone maggiormente esposte, come il viso, la parte posteriore del collo, gli avambracci, i polsi e le mani. Tuttavia, può verificarsi anche sullo scroto, sulle superfici interne delle cosce, sulla parte superiore del torace e sulla schiena, sulla parte inferiore delle gambe e intorno alle caviglie. L'iperpigmentazione e le cheratosi non sono caratteristiche prominenti di questo tipo di lesioni da arsenico. I patch test hanno dimostrato che la dermatite è dovuta all'arsenico, non alle impurità presenti nel triossido di arsenico grezzo. A questo tipo di reazione iniziale possono seguire lesioni dermiche croniche, a seconda della concentrazione e della durata dell'esposizione. Queste lesioni croniche possono verificarsi dopo molti anni di esposizione professionale o ambientale. Ipercheratosi, verruche e melanosi della pelle sono i segni evidenti.
La melanosi è più comunemente osservata sulle palpebre superiori e inferiori, intorno alle tempie, sul collo, sulle areole dei capezzoli e nelle pieghe delle ascelle. Nei casi più gravi si osserva arsenomelanosi su addome, torace, schiena e scroto, insieme a ipercheratosi e verruche. Nell'avvelenamento cronico da arsenico si verifica anche depigmentazione (cioè leucoderma), specialmente nelle aree pigmentate, comunemente chiamata pigmentazione "a goccia di pioggia". Queste lesioni cutanee croniche, in particolare le ipercheratosi, possono evolvere in lesioni precancerose e cancerose. Una striatura trasversale delle unghie (le cosiddette linee di Mees) si verifica anche nell'avvelenamento da arsenico cronico. Va notato che le lesioni cutanee croniche possono svilupparsi molto tempo dopo la cessazione dell'esposizione, quando le concentrazioni di arsenico nella pelle sono tornate alla normalità.
Le lesioni della membrana mucosa nell'esposizione cronica all'arsenico sono più classicamente riportate come perforazione del setto nasale dopo l'esposizione per inalazione. Questa lesione è il risultato dell'irritazione delle mucose del naso. Tale irritazione si estende anche alla laringe, alla trachea e ai bronchi. Sia nell'esposizione per inalazione che nell'avvelenamento causato da ingestione ripetuta, la dermatite del viso e delle palpebre talvolta si estende alla cheratocongiuntivite.
Neuropatia periferica. Disturbi nervosi periferici si riscontrano frequentemente nei sopravvissuti all'avvelenamento acuto. Di solito iniziano entro poche settimane dall'avvelenamento acuto e il recupero è lento. La neuropatia è caratterizzata sia da disfunzione motoria che da parestesia, ma in casi meno gravi può verificarsi solo neuropatia sensitiva unilaterale. Spesso gli arti inferiori sono più colpiti di quelli superiori. Nei soggetti che si stanno riprendendo dall'avvelenamento da arsenico, possono svilupparsi le linee di Mees delle unghie. L'esame istologico ha rivelato la degenerazione walleriana, specialmente negli assoni più lunghi. La neuropatia periferica può verificarsi anche nell'esposizione all'arsenico industriale, nella maggior parte dei casi in una forma subclinica che può essere rilevata solo con metodi neurofisiologici. In un gruppo di lavoratori di fonderia con esposizione a lungo termine corrispondente a un assorbimento totale cumulativo medio di circa 5 g (assorbimento massimo di 20 g), c'era una correlazione negativa tra l'assorbimento cumulativo di arsenico e la velocità di conduzione nervosa. C'erano anche alcune manifestazioni cliniche leggere di coinvolgimento vascolare periferico in questi lavoratori (vedi sopra). Nei bambini esposti all'arsenico è stata segnalata perdita dell'udito.
Effetti cancerogeni. I composti inorganici dell'arsenico sono classificati dall'Agenzia internazionale per la ricerca sul cancro (IARC) come cancerogeni per i polmoni e per la pelle. Ci sono anche alcune prove che suggeriscono che le persone esposte a composti inorganici dell'arsenico soffrano di una maggiore incidenza di angiosarcoma del fegato e possibilmente di cancro allo stomaco. Il cancro delle vie respiratorie è stato segnalato con eccessiva frequenza tra i lavoratori impegnati nella produzione di insetticidi contenenti arseniato di piombo e arseniato di calcio, nei viticoltori che irrorano insetticidi contenenti composti inorganici di rame e arsenico e nei lavoratori delle fonderie esposti a composti inorganici di arsenico e una serie di altri metalli. Il tempo di latenza tra l'inizio dell'esposizione e la comparsa del cancro è lungo, di solito tra i 15 ei 30 anni. Un'azione sinergica del fumo di tabacco è stata dimostrata per il cancro del polmone.
L'esposizione a lungo termine all'arsenico inorganico attraverso l'acqua potabile è stata associata a un'aumentata incidenza di cancro della pelle a Taiwan e in Cile. È stato dimostrato che questo aumento è correlato alla concentrazione nell'acqua potabile.
Effetti teratogeni. Alte dosi di composti di arsenico inorganico trivalente possono causare malformazioni nei criceti se iniettate per via endovenosa. Per quanto riguarda gli esseri umani non ci sono prove certe che i composti dell'arsenico causino malformazioni in condizioni industriali. Alcune prove, tuttavia, suggeriscono un tale effetto nei lavoratori in un ambiente di fusione che sono stati esposti contemporaneamente anche a una serie di altri metalli e altri composti.
Composti organici dell'arsenico
Anche gli arsenali organici usati come pesticidi o come farmaci possono dar luogo a tossicità, sebbene tali effetti avversi siano documentati in modo incompleto negli esseri umani.
Sono stati segnalati effetti tossici sul sistema nervoso in animali da esperimento in seguito all'alimentazione con alte dosi di acido arsanilico, che è comunemente usato come additivo per mangimi nel pollame e nei suini.
I composti organici dell'arsenico presenti negli alimenti di origine marina, come gamberi, granchi e pesce, sono costituiti da arsinocolina e arsinobetaina. È risaputo che le quantità di arsenico organico presenti nel pesce e nei crostacei possono essere consumate senza effetti negativi. Questi composti vengono rapidamente escreti, principalmente attraverso l'urina.
Gas di arsina e le arsine sostituite. Sono stati registrati molti casi di avvelenamento acuto da arsina e vi è un alto tasso di mortalità. L'arsina è uno dei più potenti agenti emolitici presenti nell'industria. La sua attività emolitica è dovuta alla sua capacità di provocare una diminuzione del contenuto di glutatione ridotto negli eritrociti.
Segni e sintomi di avvelenamento da arsina includono l'emolisi, che si sviluppa dopo un periodo di latenza che dipende dall'intensità dell'esposizione. L'inalazione di 250 ppm di gas arsina è letale all'istante. L'esposizione a 25-50 ppm per 30 minuti è letale e 10 ppm possono essere letali dopo esposizioni più lunghe. I segni ei sintomi dell'avvelenamento sono quelli caratteristici di un'emolisi acuta e massiva. Inizialmente c'è un'emoglobinuria indolore, disturbi gastrointestinali come nausea e possibilmente vomito. Ci possono anche essere crampi addominali e tenerezza. Successivamente si verifica ittero accompagnato da anuria e oliguria. Può essere presente evidenza di depressione midollare. Dopo un'esposizione acuta e grave, può svilupparsi una neuropatia periferica che può essere ancora presente diversi mesi dopo l'avvelenamento. Poco si sa sull'esposizione ripetuta o cronica all'arsina, ma poiché il gas arsina viene metabolizzato in arsenico inorganico nel corpo, si può presumere che vi sia un rischio di sintomi simili a quelli dell'esposizione a lungo termine ai composti inorganici dell'arsenico.
La diagnosi differenziale deve tener conto delle anemie emolitiche acute, che potrebbero essere causate da altri agenti chimici come stibina o farmaci, e delle anemie immunoemolitiche secondarie.
Le arsine sostituite non danno luogo ad emolisi come effetto principale, ma agiscono come potenti irritanti locali e polmonari e veleni sistemici. L'effetto locale sulla pelle dà origine a bolle nettamente circoscritte nel caso di dicloro(2-clorovinil-)arsina (lewisite). Il vapore induce una marcata tosse spasmodica con espettorato raggrinzito o macchiato di sangue, che progredisce fino all'edema polmonare acuto. Il dimercaprolo (BAL) è un efficace antidoto se somministrato nelle prime fasi dell'avvelenamento.
Misure di sicurezza e salute
Il tipo più comune di esposizione professionale all'arsenico è ai composti inorganici dell'arsenico e queste misure di sicurezza e salute sono principalmente correlate a tali esposizioni. Quando esiste il rischio di esposizione al gas di arsina, è necessario prestare particolare attenzione alle perdite accidentali, poiché i picchi di esposizione per brevi intervalli possono destare particolare preoccupazione.
Il miglior mezzo di prevenzione è mantenere l'esposizione ben al di sotto dei limiti di esposizione accettati. Un programma di misurazione delle concentrazioni atmosferiche di arsenico è quindi importante. Oltre all'esposizione per inalazione, deve essere osservata l'esposizione orale attraverso indumenti, mani, tabacco e così via contaminati e il monitoraggio biologico dell'arsenico inorganico nelle urine può essere utile per la valutazione delle dosi assorbite. I lavoratori devono essere dotati di indumenti protettivi adeguati, stivali protettivi e, quando vi è il rischio che il limite di esposizione all'arsenico aerodisperso venga superato, dispositivi di protezione delle vie respiratorie. Gli armadietti dovrebbero essere dotati di compartimenti separati per il lavoro e gli indumenti personali e dovrebbero essere messi a disposizione servizi igienici adiacenti di alto livello. Non dovrebbe essere consentito fumare, mangiare e bere sul posto di lavoro. Devono essere effettuate visite mediche prima dell'assunzione. Si sconsiglia l'impiego di persone con diabete preesistente, malattie cardiovascolari, anemia, allergie o altre malattie della pelle, lesioni neurologiche, epatiche o renali, nel lavoro con l'arsenico. Gli esami medici periodici di tutti i dipendenti esposti all'arsenico devono essere eseguiti con particolare attenzione ai possibili sintomi correlati all'arsenico.
La determinazione del livello di arsenico inorganico e dei suoi metaboliti nelle urine consente di stimare la dose totale di arsenico inorganico assorbita dalle varie vie di esposizione. Questo metodo è utile solo quando l'arsenico inorganico ei suoi metaboliti possono essere misurati in modo specifico. L'arsenico totale nelle urine può spesso fornire informazioni errate sull'esposizione industriale, poiché anche un singolo pasto di pesce o altri organismi marini (contenenti quantità considerevoli di composto di arsenico organico non tossico) può causare concentrazioni di arsenico urinario notevolmente elevate per diversi giorni.
Trattamento
Avvelenamento da gas di arsina. Quando vi è motivo di ritenere che vi sia stata una considerevole esposizione al gas di arsina, o all'osservazione dei primi sintomi (ad es. emoglobinuria e dolore addominale), è necessario allontanare immediatamente l'individuo dall'ambiente contaminato e consultare immediatamente un medico. Il trattamento raccomandato, in caso di evidenza di funzionalità renale compromessa, consiste in trasfusioni di sangue di sostituzione totale associate a dialisi artificiale prolungata. La diuresi forzata si è dimostrata utile in alcuni casi, mentre, a parere della maggior parte degli autori, il trattamento con BAL o altri agenti chelanti sembra avere solo un effetto limitato.
L'esposizione alle arsine sostituite dovrebbe essere trattata allo stesso modo dell'avvelenamento da arsenico inorganico (vedi sotto).
Avvelenamento da arsenico inorganico. Se c'è stata un'esposizione a dosi che si può stimare provochino un intossicazione acuta, o se nel corso di esposizioni prolungate si manifestano gravi sintomi a carico dell'apparato respiratorio, della pelle o del tratto gastrointestinale, il lavoratore deve essere immediatamente allontanato dal esposizione e trattato con un agente complessante.
L'agente classico che è stato utilizzato più ampiamente in tali situazioni è il 2,3-dimercapto-1-propanolo o l'anti-lewisite britannico (BAL, dimercaprol). La somministrazione tempestiva in questi casi è vitale: per ottenere il massimo beneficio tale trattamento dovrebbe essere somministrato entro 4 ore dall'avvelenamento. Altri prodotti farmaceutici che possono essere utilizzati sono il 2,3-dimercaptopropansolfonato di sodio (DMPS o unithiol) o l'acido meso-2,3-dimercaptosuccinico (DMSA). Questi farmaci hanno meno probabilità di dare effetti collaterali e si ritiene che siano più efficaci del BAL. La somministrazione endovenosa di N-acetilcisteina è stata segnalata in un caso utile; inoltre, è obbligatorio un trattamento generale, come la prevenzione di un ulteriore assorbimento mediante rimozione dall'esposizione e la riduzione al minimo dell'assorbimento dal tratto gastrointestinale mediante lavanda gastrica e somministrazione mediante sondino gastrico di agenti chelanti o carbone. Se possibile, può essere utilizzata una terapia generale di supporto, come il mantenimento della respirazione e della circolazione, il mantenimento dell'equilibrio idrico ed elettrolitico e il controllo degli effetti sul sistema nervoso, nonché l'eliminazione del veleno assorbito attraverso l'emodialisi e l'exanguinotrasfusione.
Le lesioni cutanee acute come la dermatite da contatto e le manifestazioni lievi di coinvolgimento vascolare periferico, come la sindrome di Raynaud, di solito non richiedono un trattamento diverso dalla rimozione dall'esposizione.
Gunnar Nordberg
Evento e usi
Il bario (Ba) è abbondante in natura e rappresenta circa lo 0.04% della crosta terrestre. Le fonti principali sono i minerali barite (solfato di bario, BaSO4) e witherite (carbonato di bario, BaCO3). Il bario metallico viene prodotto solo in quantità limitate, mediante riduzione dell'alluminio dell'ossido di bario in una storta.
Bario è ampiamente utilizzato nella produzione di leghe per parti di nichel-bario che si trovano nelle apparecchiature di accensione per automobili e nella produzione di vetro, ceramica e cinescopi televisivi. barite (BaSO4), o solfato di bario, viene utilizzato principalmente nella produzione di litopone, una polvere bianca contenente il 20% di solfato di bario, il 30% di solfuro di zinco e meno dell'8% di ossido di zinco. Il litopone è ampiamente impiegato come pigmento nelle vernici bianche. Solfato di bario precipitato chimicamente—bianco fisso—è utilizzato nelle vernici di alta qualità, nei lavori diagnostici ai raggi X e nell'industria del vetro e della carta. Viene anche utilizzato nella fabbricazione di carte fotografiche, avorio artificiale e cellophane. La barite grezza viene utilizzata come fango tissotropico nella perforazione di pozzi petroliferi.
Idrossido di bario (Ba(OH)2) si trova nei lubrificanti, nei pesticidi, nell'industria dello zucchero, negli inibitori di corrosione, nei fluidi di perforazione e negli addolcitori d'acqua. Viene anche utilizzato nella fabbricazione del vetro, nella vulcanizzazione della gomma sintetica, nella raffinazione di oli animali e vegetali e nella pittura ad affresco. Carbonato di bario (BaCO3) si ottiene come precipitato di barite ed è utilizzato nell'industria dei mattoni, della ceramica, delle vernici, della gomma, della perforazione di pozzi petroliferi e della carta. Trova impiego anche in smalti, succedanei del marmo, vetri ottici ed elettrodi.
Ossido di bario (BaO) è una polvere alcalina bianca che viene utilizzata per essiccare gas e solventi. A 450°C si combina con l'ossigeno per produrre perossido di bario (BaO2), agente ossidante in sintesi organica e materiale sbiancante per sostanze animali e fibre vegetali. Perossido di bario viene utilizzato nell'industria tessile per la tintura e la stampa, in polvere di alluminio per la saldatura e nella pirotecnica.
Cloruro di bario (BaCl2) si ottiene arrostendo la barite con carbone e cloruro di calcio, ed è utilizzato nella fabbricazione di pigmenti, lacche coloranti e vetro, e come mordente per coloranti acidi. È utile anche per l'appesantimento e la tintura di tessuti e nella raffinazione dell'alluminio. Il cloruro di bario è un pesticida, un composto aggiunto alle caldaie per addolcire l'acqua, e un agente conciante e finissaggio per la pelle. Nitrato di bario (Ba(NO3)2) è utilizzato nell'industria pirotecnica e nell'industria elettronica.
Pericoli
Il metallo di bario ha solo un uso limitato e presenta un pericolo di esplosione. I composti solubili del bario (cloruro, nitrato, idrossido) sono altamente tossici; l'inalazione dei composti insolubili (solfato) può dare origine a pneumoconiosi. Molti dei composti, compresi il solfuro, l'ossido e il carbonato, possono causare irritazione locale agli occhi, al naso, alla gola e alla pelle. Alcuni composti, in particolare il perossido, il nitrato e il clorato, presentano rischi di incendio durante l'uso e lo stoccaggio.
Tossicità
Quando i composti solubili entrano per via orale sono altamente tossici, con una dose letale del cloruro che si pensa sia compresa tra 0.8 e 0.9 g. Tuttavia, sebbene occasionalmente si verifichino avvelenamenti dovuti all'ingestione di questi composti, sono stati segnalati pochissimi casi di avvelenamento industriale. L'avvelenamento può verificarsi quando i lavoratori sono esposti a concentrazioni atmosferiche di polvere di composti solubili come possono verificarsi durante la macinazione. Questi composti esercitano una forte e prolungata azione stimolante su tutte le forme muscolari, aumentandone notevolmente la contrattilità. Nel cuore, contrazioni irregolari possono essere seguite da fibrillazione e vi è evidenza di un'azione di costrizione coronarica. Altri effetti includono la peristalsi intestinale, la costrizione vascolare, la contrazione della vescica e un aumento della tensione muscolare volontaria. I composti del bario hanno anche effetti irritanti sulle mucose e sull'occhio.
Il carbonato di bario, composto insolubile, non sembra avere effetti patologici per inalazione; tuttavia, può causare gravi avvelenamenti per assunzione orale e nei ratti compromette la funzione delle gonadi maschili e femminili; il feto è sensibile al carbonato di bario durante la prima metà della gravidanza.
pneumoconiosi
Il solfato di bario si caratterizza per la sua estrema insolubilità, proprietà che lo rende non tossico per l'uomo. Per questo motivo e per la sua elevata radiopacità, il solfato di bario viene utilizzato come mezzo opaco nell'esame radiografico dell'apparato gastrointestinale, respiratorio e urinario. È anche inerte nel polmone umano, come è stato dimostrato dalla sua assenza di effetti avversi in seguito all'introduzione deliberata nel tratto bronchiale come mezzo di contrasto nella broncografia e dall'esposizione industriale ad alte concentrazioni di polveri sottili.
L'inalazione, tuttavia, può portare alla deposizione nei polmoni di quantità sufficienti a produrre baritosi (una pneumoconiosi benigna, che si verifica principalmente nell'estrazione, macinazione e insaccamento della barite, ma è stata segnalata nella produzione di litopone). Il primo caso segnalato di baritosi era accompagnato da sintomi e disabilità, ma questi sono stati successivamente associati ad altre malattie polmonari. Studi successivi hanno messo a confronto la natura insignificante del quadro clinico e la totale assenza di sintomi e segni fisici anomali con le alterazioni radiografiche ben marcate, che mostrano opacità nodulari disseminate in entrambi i polmoni. Le opacità sono discrete ma talora così numerose da sovrapporsi e apparire confluenti. Non sono state segnalate ombre massicce. La caratteristica saliente delle radiografie è la marcata radiopacità dei noduli, comprensibile in considerazione dell'utilizzo della sostanza come mezzo radiopaco. La dimensione dei singoli elementi può variare tra 1 e 5 mm di diametro, anche se la media è di circa 3 mm o meno, e la forma è stata variamente descritta come “tonda” e “dendritica”. In alcuni casi, è stato riscontrato che un numero di punti molto densi si trova in una matrice di densità inferiore.
In una serie di casi, concentrazioni di polvere fino a 11,000 particelle/cm3 sono stati misurati sul posto di lavoro e l'analisi chimica ha mostrato che il contenuto totale di silice era compreso tra 0.07 e 1.96%, il quarzo non era rilevabile mediante diffrazione di raggi X. Gli uomini esposti fino a 20 anni e che mostravano alterazioni ai raggi X erano asintomatici, avevano un'eccellente funzionalità polmonare ed erano in grado di svolgere lavori faticosi. Anni dopo che l'esposizione è cessata, gli esami di follow-up mostrano una marcata scomparsa delle anomalie radiografiche.
Le segnalazioni di reperti post mortem nella baritosi pura sono praticamente inesistenti. Tuttavia, la baritosi può essere associata alla silicosi nell'estrazione mineraria a causa della contaminazione del minerale di barite da roccia silicea e, nella macinazione, se vengono utilizzate macine silicee.
Misure di sicurezza e salute
Dovrebbero essere forniti lavaggi adeguati e altre strutture sanitarie per i lavoratori esposti a composti di bario solubili tossici e dovrebbero essere incoraggiate misure rigorose di igiene personale. Dovrebbe essere vietato fumare e consumare cibi e bevande nelle officine. I pavimenti nelle officine dovrebbero essere fatti di materiali impermeabili e frequentemente lavati. I dipendenti che lavorano a processi come la lisciviazione della barite con acido solforico devono essere forniti di indumenti resistenti agli acidi e di un'adeguata protezione per le mani e il viso. Sebbene la baritosi sia benigna, dovrebbero comunque essere compiuti sforzi per ridurre al minimo le concentrazioni atmosferiche di polvere di barite. Inoltre, si dovrebbe prestare particolare attenzione alla presenza di silice libera nella polvere aerodispersa.
Gunnar Nordberg
Evento e usi
In natura, il bismuto (Bi) si trova sia come metallo libero che in minerali come bismutite (carbonato) e bismuthinite (doppio bismuto e solfuro di tellurio), dove è accompagnato da altri elementi, principalmente piombo e antimonio.
Il bismuto è utilizzato in metallurgia per la fabbricazione di numerose leghe, in particolare leghe a basso punto di fusione. Alcune di queste leghe sono utilizzate per la saldatura. Il bismuto trova impiego anche nei dispositivi di sicurezza nei sistemi di rilevazione e spegnimento incendi e nella produzione di ferri malleabili. Agisce come catalizzatore per la produzione di fibre acriliche.
Tellururo di bismuto viene utilizzato come semiconduttore. Ossido di bismuto, idrossido, ossicloruro, tricloruro e nitrato sono impiegati nell'industria cosmetica. Altri sali (es. succinato, ortossichinoleato, subnitrato, carbonato, fosfato e così via) sono usati in medicina.
Pericoli
Non sono stati segnalati casi di esposizione professionale durante la produzione di bismuto metallico e la fabbricazione di prodotti farmaceutici, cosmetici e prodotti chimici industriali. Poiché il bismuto ei suoi composti non sembrano essere responsabili di avvelenamenti associati al lavoro, sono considerati i meno tossici tra i metalli pesanti attualmente utilizzati nell'industria.
I composti del bismuto vengono assorbiti attraverso il tratto respiratorio e gastrointestinale. I principali effetti sistemici nell'uomo e negli animali sono esercitati a livello del rene e del fegato. I derivati organici provocano alterazioni dei tubuli contorti e possono portare a nefrosi gravi, talvolta fatali.
È stato segnalato lo scolorimento delle gengive con l'esposizione a polveri di bismuto. I sali minerali insolubili, assunti per via orale per periodi prolungati in dosi generalmente superiori a 1 al giorno, possono provocare disturbi cerebrali caratterizzati da disturbi mentali (stato confusionale), disturbi muscolari (mioclonie), disturbi della coordinazione motoria (perdita di equilibrio, instabilità) e disartria. Questi disturbi derivano da un accumulo di bismuto nei centri nervosi che si manifesta quando la bismutemia supera un certo livello, stimato intorno ai 50 mg/l. Nella maggior parte dei casi, l'encefalopatia legata al bismuto scompare gradualmente senza farmaci entro un periodo da 10 giorni a 2 mesi, durante i quali il bismuto viene eliminato nelle urine. Tuttavia, sono stati registrati casi fatali di encefalopatia.
Tali effetti sono stati osservati in Francia e in Australia dal 1973. Sono causati da un fattore non ancora del tutto studiato che favorisce l'assorbimento del bismuto attraverso la mucosa intestinale e porta ad un aumento della bismutemia fino a un livello di diverse centinaia di mg/ l. Il pericolo di encefalopatia causata dall'inalazione di polveri metalliche o fumo di ossidi sul posto di lavoro è molto remoto. La scarsa solubilità del bismuto e dell'ossido di bismuto nel plasma sanguigno e la sua eliminazione abbastanza rapida nelle urine (la sua emivita è di circa 6 giorni) depongono contro la probabilità di una impregnazione sufficientemente acuta dei centri nervosi per raggiungere livelli patologici.
Negli animali, l'inalazione di composti insolubili come il tellururo di bismuto provoca la consueta risposta polmonare di una polvere inerte. Tuttavia, l'esposizione a lungo termine al tellururo di bismuto “drogato” con solfuro di selenio può produrre in varie specie una lieve reazione granulomatosa reversibile del polmone.
Alcuni composti di bismuto si decompongono in sostanze chimiche pericolose. Il pentafluoruro di bismuto si decompone per riscaldamento ed emette fumi altamente tossici.
Gunnar Nordberg
Evento e usi
Il cadmio (Cd) ha molte somiglianze chimiche e fisiche con lo zinco e si trova insieme allo zinco in natura. Nei minerali e nei minerali, il cadmio e lo zinco hanno generalmente un rapporto da 1:100 a 1:1,000.
Il cadmio è altamente resistente alla corrosione ed è stato ampiamente utilizzato per la galvanica di altri metalli, principalmente acciaio e ferro. Viti, dadi, serrature e parti varie per aerei e autoveicoli sono frequentemente trattate con cadmio per resistere alla corrosione. Al giorno d'oggi, tuttavia, solo l'8% di tutto il cadmio raffinato viene utilizzato per placcature e rivestimenti. I composti di cadmio (30% dell'uso nei paesi sviluppati) sono usati come pigmenti e stabilizzanti nelle materie plastiche e il cadmio è usato anche in alcune leghe (3%). Le piccole batterie portatili ricaricabili contenenti cadmio, utilizzate, ad esempio, nei telefoni cellulari, comprendono un utilizzo in rapido aumento di cadmio (il 55% di tutto il cadmio nei paesi industrializzati nel 1994 era utilizzato nelle batterie).
Il cadmio si trova in vari sali inorganici. Il più importante è stearato di cadmio, che viene utilizzato come stabilizzante termico nelle materie plastiche in cloruro di polivinile (PVC). Solfuro di cadmio e solfoselenuro di cadmio sono usati come pigmenti gialli e rossi nelle materie plastiche e nei colori. Il solfuro di cadmio è utilizzato anche nelle celle fotografiche e solari. Cloruro di cadmio agisce come fungicida, ingrediente nei bagni galvanici, colorante per articoli pirotecnici, additivo alla soluzione stagnante e mordente nella tintura e stampa dei tessuti. Viene anche utilizzato nella produzione di alcune pellicole fotografiche e nella fabbricazione di specchi speciali e rivestimenti per tubi a vuoto elettronici. Ossido di cadmio è un agente galvanico, un materiale di partenza per stabilizzanti termici in PVC e un componente di leghe d'argento, fosfori, semiconduttori e smalti per vetro e ceramica.
Il cadmio può rappresentare un pericolo ambientale e molti paesi hanno introdotto azioni legislative volte a ridurre l'uso e la successiva diffusione ambientale del cadmio.
Metabolismo e accumulo
L'assorbimento gastrointestinale del cadmio ingerito è di circa il 2-6% in condizioni normali. Individui con basse riserve di ferro corporeo, riflesse da basse concentrazioni di ferritina sierica, possono avere un assorbimento di cadmio considerevolmente più elevato, fino al 20% di una data dose di cadmio. Quantità significative di cadmio possono anche essere assorbite attraverso i polmoni dall'inalazione del fumo di tabacco o dall'esposizione professionale alla polvere di cadmio atmosferica. L'assorbimento polmonare della polvere di cadmio respirabile inalata è stimato tra il 20 e il 50%. Dopo l'assorbimento attraverso il tratto gastrointestinale o il polmone, il cadmio viene trasportato al fegato, dove viene avviata la produzione di una proteina a basso peso molecolare legante il cadmio, la metallotioneina.
Si ritiene che circa l'80-90% della quantità totale di cadmio nel corpo sia legato alla metallotioneina. Ciò impedisce agli ioni cadmio liberi di esercitare i loro effetti tossici. È probabile che piccole quantità di cadmio legato alla metallotioneina lascino costantemente il fegato e vengano trasportate ai reni attraverso il sangue. La metallotioneina con il cadmio ad essa legato viene filtrata attraverso i glomeruli nell'urina primaria. Come altre proteine e amminoacidi a basso peso molecolare, il complesso metallotioneina-cadmio viene successivamente riassorbito dall'urina primaria nelle cellule tubulari prossimali, dove gli enzimi digestivi degradano le proteine inghiottite in peptidi e amminoacidi più piccoli. Gli ioni cadmio liberi nelle cellule derivano dalla degradazione della metallotioneina e avviano una nuova sintesi di metallotioneina, legandosi al cadmio e proteggendo così la cellula dagli ioni cadmio liberi altamente tossici. Si ritiene che la disfunzione renale si verifichi quando viene superata la capacità di produzione di metallotioneina delle cellule tubulari.
Il rene e il fegato hanno le più alte concentrazioni di cadmio, insieme contengono circa il 50% del carico corporeo di cadmio. La concentrazione di cadmio nella corteccia renale, prima che si verifichi il danno renale indotto dal cadmio, è generalmente circa 15 volte la concentrazione nel fegato. L'eliminazione del cadmio è molto lenta. Di conseguenza, il cadmio si accumula nel corpo, le cui concentrazioni aumentano con l'età e la durata dell'esposizione. Sulla base della concentrazione di organi a diverse età, l'emivita biologica del cadmio nell'uomo è stata stimata nell'intervallo da 7 a 30 anni.
Tossicità acuta
Inalazione di composti di cadmio a concentrazioni superiori a 1 mg Cd/m3 in aria per 8 ore, oa concentrazioni più elevate per periodi più brevi, può causare polmonite chimica e, nei casi più gravi, edema polmonare. I sintomi si verificano generalmente entro 1-8 ore dopo l'esposizione. Sono simil-influenzali e simili a quelli della febbre da fumi metallici. I sintomi più gravi della polmonite chimica e dell'edema polmonare possono avere un periodo di latenza fino a 24 ore. La morte può verificarsi dopo 4-7 giorni. Esposizione al cadmio nell'aria a concentrazioni superiori a 5 mg Cd/m3 è più probabile che si verifichi dove le leghe di cadmio sono fuse, saldate o brasate. L'ingestione di bevande contaminate da cadmio a concentrazioni superiori a 15 mg Cd/l dà luogo a sintomi di intossicazione alimentare. I sintomi sono nausea, vomito, dolori addominali e talvolta diarrea. Fonti di contaminazione alimentare possono essere pentole e padelle con vetri contenenti cadmio e saldature al cadmio utilizzate nei distributori automatici di bevande calde e fredde. Negli animali la somministrazione parenterale di cadmio a dosi superiori a 2 mg Cd/kg di peso corporeo provoca necrosi del testicolo. Nessun effetto simile è stato riportato negli esseri umani.
Tossicità cronica
L'avvelenamento cronico da cadmio è stato segnalato dopo una prolungata esposizione professionale a fumi di ossido di cadmio, polvere di ossido di cadmio e stearato di cadmio. I cambiamenti associati all'avvelenamento cronico da cadmio possono essere locali, nel qual caso coinvolgono le vie respiratorie, oppure possono essere sistemici, derivanti dall'assorbimento di cadmio. I cambiamenti sistemici includono danno renale con proteinuria e anemia. La malattia polmonare sotto forma di enfisema è il sintomo principale in caso di forte esposizione al cadmio nell'aria, mentre la disfunzione e il danno renale sono i risultati più importanti dopo l'esposizione a lungo termine a livelli inferiori di cadmio nell'aria del laboratorio o attraverso alimenti contaminati da cadmio. Una lieve anemia ipocromica si riscontra frequentemente tra i lavoratori esposti ad alti livelli di cadmio. Ciò può essere dovuto sia all'aumentata distruzione dei globuli rossi sia alla carenza di ferro. In caso di esposizione a concentrazioni molto elevate di cadmio si possono osservare anche una colorazione gialla del collo dei denti e la perdita dell'olfatto (anosmia).
L'enfisema polmonare è considerato un possibile effetto dell'esposizione prolungata al cadmio nell'aria a concentrazioni superiori a 0.1 mg Cd/m3. È stato riportato che l'esposizione a concentrazioni di circa 0.02 mg Cd/m3 per più di 20 anni può causare alcuni effetti polmonari. L'enfisema polmonare indotto dal cadmio può ridurre la capacità lavorativa e può essere causa di invalidità e accorciamento della vita. Con l'esposizione a lungo termine a basso livello di cadmio, il rene è l'organo critico (cioè l'organo colpito per primo). Il cadmio si accumula nella corteccia renale. È stato precedentemente stimato che concentrazioni superiori a 200 µg Cd/g di peso umido causino disfunzione tubulare con ridotto riassorbimento delle proteine dall'urina. Ciò provoca proteinuria tubulare con aumento dell'escrezione di proteine a basso peso molecolare come
α,α-1-microglobulina (proteina HC), β-2-microglobulina e proteina legante il retinolo (RTB). Ricerche recenti suggeriscono, tuttavia, che il danno tubulare può verificarsi a livelli inferiori di cadmio nella corteccia renale. Con il progredire della disfunzione renale, anche gli aminoacidi, il glucosio e i minerali, come il calcio e il fosforo, vengono persi nelle urine. L'aumento dell'escrezione di calcio e fosforo può disturbare il metabolismo osseo e i calcoli renali sono frequentemente segnalati dai lavoratori del cadmio. Dopo livelli medio-alti di esposizione al cadmio a lungo termine, anche i glomeruli renali possono essere colpiti, portando a una diminuzione della velocità di filtrazione glomerulare. Nei casi più gravi può svilupparsi uremia. Studi recenti hanno dimostrato che la disfunzione glomerulare è irreversibile e dose-dipendente. L'osteomalacia è stata segnalata in casi di grave avvelenamento cronico da cadmio.
Al fine di prevenire la disfunzione renale, come manifestata dalla β-2-microglobulinuria, in particolare se l'esposizione professionale ai fumi e alla polvere di cadmio può durare per 25 anni (a 8 ore lavorative al giorno e 225 giorni lavorativi/anno), si raccomanda che il la concentrazione media di cadmio respirabile nel laboratorio deve essere mantenuta al di sotto di 0.01 mg/m3.
L'eccessiva esposizione al cadmio si è verificata nella popolazione generale attraverso l'ingestione di riso contaminato e altri prodotti alimentari e possibilmente acqua potabile. La malattia itai-itai, un tipo doloroso di osteomalacia, con fratture multiple che compaiono insieme a disfunzione renale, si è verificata in Giappone in aree ad alta esposizione al cadmio. Sebbene la patogenesi della malattia itai-itai sia ancora controversa, è generalmente accettato che il cadmio sia un fattore eziologico necessario. Va sottolineato che il danno renale indotto dal cadmio è irreversibile e può peggiorare anche dopo che l'esposizione è cessata.
Cadmio e cancro
Diversi studi epidemiologici su lavoratori esposti al cadmio mostrano una forte evidenza di relazioni dose-risposta e di un aumento della mortalità per cancro del polmone. L'interpretazione è complicata da esposizioni concomitanti ad altri metalli che sono cancerogeni noti o sospetti. Le continue osservazioni dei lavoratori esposti al cadmio, tuttavia, non sono riuscite a fornire prove di un aumento della mortalità per cancro alla prostata, come inizialmente sospettato. La IARC nel 1993 ha valutato il rischio di cancro derivante dall'esposizione al cadmio e ha concluso che dovrebbe essere considerato cancerogeno per l'uomo. Da allora sono emerse ulteriori prove epidemiologiche con risultati alquanto contraddittori, e la possibile cancerogenicità del cadmio rimane quindi poco chiara. È tuttavia chiaro che il cadmio possiede forti proprietà cancerogene negli esperimenti sugli animali.
Misure di sicurezza e salute
La corteccia renale è l'organo critico con l'esposizione a lungo termine al cadmio attraverso l'aria o il cibo. La concentrazione critica è stimata in circa 200 µg Cd/g di peso umido, ma può essere inferiore, come detto sopra. Al fine di mantenere la concentrazione della corteccia renale al di sotto di questo livello anche dopo l'esposizione per tutta la vita, la concentrazione media di cadmio nell'aria del laboratorio (8 ore al giorno) non deve superare 0.01 mg Cd/m3.
I processi di lavoro e le operazioni che possono rilasciare nell'atmosfera fumi o polvere di cadmio dovrebbero essere progettati per mantenere i livelli di concentrazione al minimo e, se possibile, essere chiusi e dotati di ventilazione di scarico. Quando è impossibile mantenere un'adeguata ventilazione (ad es. durante la saldatura e il taglio), devono essere indossati respiratori e l'aria deve essere campionata per determinare la concentrazione di cadmio. Nelle aree a rischio di particelle volanti, spruzzi di sostanze chimiche, calore radiante e così via (ad esempio, vicino a vasche e forni galvanici), i lavoratori devono indossare attrezzature di sicurezza adeguate, come protezione per occhi, viso, mani e braccia e indumenti impermeabili. Dovrebbero essere forniti servizi igienici adeguati e i lavoratori dovrebbero essere incoraggiati a lavarsi prima dei pasti ea lavarsi accuratamente ea cambiarsi prima di lasciare il lavoro. Dovrebbe essere vietato fumare, mangiare e bere nelle aree di lavoro. Il tabacco contaminato con polvere di cadmio proveniente dai locali di lavoro può essere un'importante via di esposizione. Sigarette e tabacco da pipa non devono essere portati in laboratorio. L'aria di scarico contaminata deve essere filtrata e le persone incaricate dei collettori di polvere e dei filtri devono indossare respiratori mentre lavorano sull'apparecchiatura.
Per garantire che non si verifichi un eccessivo accumulo di cadmio nei reni, i livelli di cadmio nel sangue e nelle urine devono essere controllati regolarmente. I livelli di cadmio nel sangue sono principalmente un'indicazione dell'esposizione degli ultimi mesi, ma possono essere utilizzati per valutare il carico corporeo alcuni anni dopo la cessazione dell'esposizione. Un valore di 100 nmol Cd/l sangue intero è un livello critico approssimativo se l'esposizione è regolare per lunghi periodi. I valori di cadmio nelle urine possono essere utilizzati per stimare il carico corporeo di cadmio, a condizione che non si sia verificato danno renale. L'OMS ha stimato che 10 nmol/mmol di creatinina è la concentrazione al di sotto della quale non dovrebbero verificarsi disfunzioni renali. Recenti ricerche hanno, tuttavia, dimostrato che la disfunzione renale può verificarsi già a circa 5 nmol/mmol di creatinina.
Poiché i suddetti livelli ematici e urinari sono livelli ai quali è stata osservata l'azione del cadmio sui reni, si raccomanda di applicare misure di controllo ogni volta che le singole concentrazioni di cadmio nelle urine e/o nel sangue superano i 50 nmol/l di sangue intero o
rispettivamente 3 nmol/mmol di creatinina. Ai lavoratori che saranno esposti a polvere o fumi di cadmio dovrebbero essere sottoposti esami medici prima dell'assunzione. Le persone con disturbi respiratori o renali dovrebbero evitare tali lavori. La visita medica dei lavoratori esposti al cadmio dovrebbe essere effettuata almeno una volta all'anno. Nei lavoratori esposti al cadmio per periodi più lunghi, devono essere effettuate regolarmente misurazioni quantitative della ß-2-microglobulina o di altre proteine a basso peso molecolare rilevanti nelle urine. Le concentrazioni di ß-2-microglobulina nelle urine normalmente non devono superare i 34 µg/mmol di creatinina.
Trattamento dell'avvelenamento da cadmio
Le persone che hanno ingerito sali di cadmio dovrebbero essere indotte a vomitare o sottoposte a lavanda gastrica; le persone esposte all'inalazione acuta devono essere allontanate dall'esposizione e sottoposte a ossigenoterapia se necessario. Non è disponibile alcun trattamento specifico per l'avvelenamento cronico da cadmio e si deve fare affidamento su un trattamento sintomatico. Di norma la somministrazione di agenti chelanti come BAL ed EDTA è controindicata poiché sono nefrotossici in combinazione con il cadmio.
Gunnar Nordberg
Evento e usi
Il cromo elementare (Cr) non si trova libero in natura e l'unico minerale di una certa importanza è il minerale di spinello, cromite o pietra di ferro cromato, che è cromite ferrosa (FeOCr2O3), ampiamente distribuito sulla superficie terrestre. Oltre all'acido cromico, questo minerale contiene quantità variabili di altre sostanze. Solo minerali o concentrati contenenti più del 40% di ossido cromico (Cr2O3) vengono utilizzate commercialmente e i paesi che hanno i giacimenti più adatti sono la Federazione Russa, il Sud Africa, lo Zimbabwe, la Turchia, le Filippine e l'India. I principali consumatori di cromite sono Stati Uniti, Federazione Russa, Germania, Giappone, Francia e Regno Unito.
La cromite può essere ottenuta sia da miniere sotterranee che a cielo aperto. Il minerale è incrostato e, se necessario, concentrato.
L'utilizzo più significativo del cromo puro è per la galvanica di un'ampia gamma di apparecchiature, come parti di automobili e apparecchiature elettriche. Il cromo è ampiamente utilizzato per la lega con ferro e nichel per formare acciaio inossidabile e con nichel, titanio, niobio, cobalto, rame e altri metalli per formare leghe speciali.
Composti di cromo
Il cromo forma una serie di composti in vari stati di ossidazione. Quelli degli stati II (cromico), III (cromico) e VI (cromato) sono i più importanti; lo stato II è basico, lo stato III è anfotero e lo stato VI è acido. Le applicazioni commerciali riguardano principalmente composti allo stato VI, con un certo interesse per i composti del cromo allo stato III.
Lo stato cromoso (CrII) è instabile ed è facilmente ossidato allo stato cromico (CrIII). Questa instabilità limita l'uso di composti cromo. I composti cromici sono molto stabili e formano molti composti che hanno impiego commerciale, i principali dei quali sono l'ossido cromico e il solfato basico di cromo.
Cromo allo stato di ossidazione +6 (CrVI) ha la sua massima applicazione industriale in conseguenza delle sue proprietà acide e ossidanti, nonché della sua capacità di formare sali fortemente colorati e insolubili. I composti più importanti contenenti cromo nel CrVI stato sono bicromato di sodio, bicromato di potassio e triossido di cromo. La maggior parte degli altri composti cromati sono prodotti industrialmente utilizzando il dicromato come fonte di CrVI.
Il mono e il bicromato di sodio sono i materiali di partenza da cui viene prodotta la maggior parte dei composti del cromo. Il cromato e il bicromato di sodio vengono preparati direttamente dal minerale di cromo. Il minerale di cromo viene frantumato, essiccato e macinato; si aggiunge carbonato di sodio e si può aggiungere anche calce o calcinato lisciviato. Dopo un'accurata miscelazione l'impasto viene tostato in forno rotativo ad una temperatura ottimale di circa 1,100°C; un'atmosfera ossidante è essenziale per convertire il cromo in CrVI stato. La massa fusa proveniente dal forno viene raffreddata e lisciviata e il cromato o bicromato di sodio viene isolato dalla soluzione mediante processi convenzionali.
cromoIII Composti
tecnicamente, ossido di cromo (Cr2O3, o ossido cromico), si ottiene riducendo il bicromato di sodio con carbone o con zolfo. La riduzione con zolfo viene solitamente impiegata quando l'ossido cromico deve essere usato come pigmento. Per scopi metallurgici viene normalmente impiegata la riduzione del carbonio.
Il materiale commerciale è normalmente il solfato cromico basico [Cr(OH)(H2O)5]COSÌ4, che viene preparato da bicromato di sodio mediante riduzione con carboidrati in presenza di acido solforico; la reazione è vigorosamente esotermica. In alternativa, la riduzione dell'anidride solforosa di una soluzione di bicromato di sodio produrrà solforato cromico basico. Viene utilizzato nella concia della pelle e il materiale viene venduto sulla base di Cr2O3 contenuto, che va dal 20.5 al 25%.
cromoVI Composti
Bicromato di sodio può essere convertito nel sale anidro. È il punto di partenza per la preparazione dei composti del cromo.
Triossido di cromo or anidride di cromo (a volte indicato come "acido cromico", sebbene il vero acido cromico non possa essere isolato dalla soluzione) si forma trattando una soluzione concentrata di un bicromato con un forte eccesso di acido solforico. È un violento agente ossidante e la soluzione è il principale costituente della cromatura.
Cromati insolubili
I cromati delle basi deboli sono di limitata solubilità e più intensamente colorati degli ossidi; da qui il loro uso come pigmenti. Questi non sono sempre composti distinti e possono contenere miscele di altri materiali per fornire il giusto colore del pigmento. Sono preparati mediante l'aggiunta di bicromato di sodio o di potassio a una soluzione del sale appropriato.
Piombo cromato è trimorfico; la forma stabile monoclina è giallo-arancio, “giallo cromo”, e la forma instabile ortombica è gialla, isomorfa al solfato di piombo e da esso stabilizzata. Una forma tetragonale rosso-arancio è simile e isomorfa con piombo molibdato (VI) PbMoO4 e stabilizzato da essa. Da queste proprietà dipende la versatilità del cromato di piombo come pigmento nella produzione di una varietà di pigmenti giallo-arancio.
si utilizza
Composti contenenti CrVI sono utilizzati in molte operazioni industriali. La produzione di importanti pigmenti inorganici come i cromo al piombo (utilizzati essi stessi per preparare i verdi di cromo), le arance di molibdato, il cromato di zinco e il verde di ossido di cromo; conservazione del legno; inibizione della corrosione; e vetri e smalti colorati. I solfati cromici basici sono largamente usati per la concia.
Anche la tintura di tessuti, la preparazione di molti importanti catalizzatori contenenti ossido di cromo e la produzione di colloidi bicromati sensibili alla luce per l'uso nella litografia sono ben noti usi industriali di sostanze chimiche contenenti cromo.
L'acido cromico viene utilizzato non solo per la cromatura “decorativa” ma anche per la cromatura “dura”, dove viene depositato in strati molto più spessi per dare una superficie estremamente dura con un basso coefficiente di attrito.
A causa della forte azione ossidante dei cromati in soluzione acida, ci sono molte applicazioni industriali che coinvolgono in particolare materiali organici, come l'ossidazione del trinitrotoluene (TNT) per dare floroglucinolo e l'ossidazione della picolina per dare acido nicotinico.
L'ossido di cromo viene utilizzato anche per la produzione di cromo metallico puro adatto per l'incorporazione in leghe resistenti allo scorrimento, per alte temperature e come ossido refrattario. Può essere vantaggiosamente incluso in un certo numero di composizioni refrattarie, ad esempio in miscele di magnetite e magnetite-cromato.
Pericoli
Composti con CrIII gli stati di ossidazione sono considerevolmente meno pericolosi del CrVI composti. Composti di CrIII sono scarsamente assorbiti dal sistema digestivo. Questi CrIII i composti possono anche combinarsi con le proteine negli strati superficiali della pelle per formare complessi stabili. Composti di CrIII non causano ulcerazioni da cromo e generalmente non danno inizio a dermatiti allergiche senza una precedente sensibilizzazione da parte di CrVI composti.
Nel CrVI stato di ossidazione, i composti del cromo vengono prontamente assorbiti sia dopo l'ingestione che durante l'inalazione. L'assorbimento attraverso la pelle intatta è meno ben chiarito. Gli effetti irritanti e corrosivi provocati dal CrVI si verificano prontamente dopo l'assorbimento attraverso le membrane mucose, dove sono prontamente assorbiti. Esposizione correlata al lavoro a CrVI i composti possono indurre irritazione o corrosione della pelle e delle mucose, reazioni cutanee allergiche o ulcerazioni cutanee.
Gli effetti negativi dei composti del cromo si verificano generalmente tra i lavoratori nei luoghi di lavoro in cui il CrVI incontra, in particolare durante la fabbricazione o l'uso. Gli effetti spesso coinvolgono la pelle o il sistema respiratorio. I rischi industriali tipici sono l'inalazione della polvere o dei fumi derivanti durante la produzione di bicromato dal minerale di cromite e la produzione di cromati di piombo e zinco, l'inalazione di nebbie di acido cromico durante la galvanica o il trattamento superficiale dei metalli e il contatto della pelle con CrVI composti nella fabbricazione o nell'uso. Esposizione a CrVI- possono formarsi fumi contenenti anche durante la saldatura di acciai inossidabili.
Ulcerazioni cromate. Tali lesioni erano comuni dopo l'esposizione correlata al lavoro a CrVI composti. Le ulcere derivano dall'azione corrosiva del CrVI, che penetra nella pelle attraverso tagli o abrasioni. La lesione di solito inizia come una papula indolore, comunemente sulle mani, sugli avambracci o sui piedi, con conseguente ulcerazione. L'ulcera può penetrare in profondità nei tessuti molli e può raggiungere l'osso sottostante. La guarigione è lenta a meno che l'ulcera non venga trattata in una fase precoce e permangano cicatrici atrofiche. Non ci sono segnalazioni di cancro della pelle a seguito di tali ulcere.
Dermatite. Il CrVI i composti possono causare sia irritazione cutanea primaria che sensibilizzazione. Nelle industrie produttrici di cromati, alcuni lavoratori possono sviluppare irritazioni cutanee, in particolare al collo o al polso, subito dopo aver iniziato a lavorare con i cromati. Nella maggior parte dei casi, questo si risolve rapidamente e non si ripresenta. Tuttavia, a volte può essere necessario raccomandare un cambio di lavoro.
Numerose fonti di esposizione a CrVI sono stati elencati (ad esempio, contatto con cemento, gesso, pelle, lavori grafici, lavoro in fabbriche di fiammiferi, lavoro in concerie e varie fonti di lavorazione dei metalli). Anche i lavoratori impiegati nella carteggiatura a umido delle carrozzerie sono stati segnalati con allergia. I soggetti affetti reagiscono positivamente al patch test con bicromato allo 0.5%. Alcuni soggetti affetti presentavano solo eritema o papule sparse, mentre in altri le lesioni assomigliavano a pompholyx disidrotico; l'eczema nummulare può portare a una diagnosi errata di casi autentici di dermatite professionale.
È stato dimostrato che CrVI penetra nella pelle attraverso le ghiandole sudoripare e si riduce a CrIII nel corio. Si dimostra che il CrIII quindi reagisce con le proteine per formare il complesso antigene-anticorpo. Questo spiega la localizzazione delle lesioni attorno alle ghiandole sudoripare e perché quantità molto piccole di bicromato possono causare sensibilizzazione. Il carattere cronico della dermatite può essere dovuto al fatto che il complesso antigene-anticorpo viene rimosso più lentamente di quanto avverrebbe se la reazione si verificasse nell'epidermide.
Effetti respiratori acuti. Inalazione di polvere o nebbia contenente CrVI è irritante per le mucose. Ad alte concentrazioni di tali polveri sono effetti documentati starnuti, rinorrea, lesioni del setto nasale e arrossamento della gola. È stata segnalata anche sensibilizzazione, con conseguenti tipici attacchi asmatici, che possono ripresentarsi a successive esposizioni. In caso di esposizione per diversi giorni a nebbia di acido cromico a concentrazioni di circa 20-30 mg/m3Dopo l'esposizione sono stati segnalati anche tosse, cefalea, dispnea e dolore retrosternale. Il verificarsi di broncospasmo in una persona che lavora con i cromati dovrebbe suggerire un'irritazione chimica dei polmoni. Il trattamento è solo sintomatico.
Ulcerazioni del setto nasale. Negli anni precedenti, quando i livelli di esposizione a CrVI potrebbe essere elevato, le ulcerazioni del setto nasale sono state osservate frequentemente tra i lavoratori esposti. Questo effetto negativo risulta dalla deposizione di CrVI-contenenti particelle o goccioline di nebbia sul setto nasale, con conseguente ulcerazione della porzione cartilaginea seguita, in molti casi, da perforazione nel sito di ulcerazione. Lo stuzzicamento frequente del naso può favorire la formazione di perforazioni. La mucosa che ricopre la parte anteriore inferiore del setto, nota come area di Kiesselbach e Little, è relativamente avascolare e strettamente aderente alla cartilagine sottostante. Le croste contenenti detriti necrotici dalla cartilagine del setto continuano a formarsi e nel giro di una o due settimane il setto si perfora. La periferia dell'ulcerazione rimane attiva fino a diversi mesi, durante i quali la perforazione può aumentare di dimensioni. Guarisce con la formazione di tessuto cicatriziale vascolare. Il senso dell'olfatto non è quasi mai compromesso. Durante la fase attiva, rinorrea e sangue dal naso possono essere sintomi fastidiosi. Quando guarisce profondamente, i sintomi sono rari e molte persone non si rendono conto che il setto è perforato.
Effetti in altri organi. È stata segnalata necrosi dei reni, a partire dalla necrosi tubulare, che lascia intatti i glomeruli. È stata segnalata anche necrosi diffusa del fegato e conseguente perdita di architettura. Subito dopo la fine del secolo ci furono numerosi rapporti sull'ingestione umana di CrVI composti che causano sanguinamento gastrointestinale importante da ulcerazioni della mucosa intestinale. A volte tali sanguinamenti provocavano uno shock cardiovascolare come possibile complicazione. Se il paziente è sopravvissuto, potrebbe verificarsi necrosi tubulare dei reni o necrosi epatica.
Effetti cancerogeni. Aumento dell'incidenza di cancro ai polmoni tra i lavoratori nella produzione e nell'uso di CrVI composti è stato riportato in un gran numero di studi da Francia, Germania, Italia, Giappone, Norvegia, Stati Uniti e Regno Unito. I cromati di zinco e calcio sembrano essere tra i più potenti cromati cancerogeni, nonché tra i più potenti cancerogeni per l'uomo. È stata segnalata anche un'elevata incidenza di cancro al polmone tra i soggetti esposti a cromati di piombo ea fumi di triossidi di cromo. Forti esposizioni a CrVI composti hanno provocato un'incidenza molto elevata di cancro ai polmoni nei lavoratori esposti 15 o più anni dopo la prima esposizione, come riportato sia negli studi di coorte che nei casi clinici.
Pertanto, è ben stabilito che un aumento dell'incidenza del cancro ai polmoni dei lavoratori impiegati nella produzione di cromato di zinco e nella produzione di mono- e bicromati dal minerale di cromite è un effetto a lungo termine della forte esposizione al Cr correlata al lavoroVI composti. Alcuni degli studi di coorte hanno riportato misurazioni dei livelli di esposizione tra le coorti esposte. Inoltre, un piccolo numero di studi ha indicato che l'esposizione ai fumi generati dalla saldatura su acciaio legato al Cr può provocare un'elevata incidenza di cancro ai polmoni tra questi saldatori.
Non esiste un livello di esposizione "sicuro" saldamente stabilito. Tuttavia, la maggior parte dei rapporti sull'associazione tra CrVI esposizione e cancro degli organi respiratori e livelli di esposizione riferiti a livelli nell'aria superiori a 50 mg CrVI/m3 aria.
I sintomi, i segni, il decorso, l'aspetto radiografico, il metodo di diagnosi e la prognosi dei tumori del polmone derivanti dall'esposizione ai cromati non differiscono in alcun modo da quelli del cancro del polmone dovuto ad altre cause. È stato riscontrato che i tumori spesso originano nella periferia dell'albero bronchiale. I tumori possono essere di tutti i tipi istologici, ma la maggior parte dei tumori sembrano essere tumori anaplastici a cellule di avena. Il cromo solubile in acqua, solubile in acido e insolubile in acqua si trova nei tessuti polmonari dei lavoratori dei cromati in quantità variabili.
Sebbene non sia stato stabilito con certezza, alcuni studi hanno indicato che l'esposizione ai cromati può comportare un aumento del rischio di cancro nei seni nasali e nel tratto alimentare. Gli studi che indicano un eccesso di cancro del tratto digerente sono segnalazioni di casi degli anni '1930 o studi di coorte che riflettono l'esposizione a livelli elevati rispetto a quelli generalmente riscontrati oggi.
Misure di sicurezza e salute
Dal punto di vista tecnico, evitare l'esposizione al cromo dipende da un'adeguata progettazione dei processi, compresa un'adeguata ventilazione dei gas di scarico e l'eliminazione di polveri o nebbie contenenti cromo allo stato esavalente. Sono inoltre necessarie misure di controllo integrate, che richiedono la minima azione possibile da parte degli operatori di processo o del personale di manutenzione.
Ove possibile, dovrebbero essere utilizzati metodi di pulizia a umido; in altri siti, l'unica alternativa accettabile è l'aspirapolvere. Le fuoriuscite di liquidi o solidi devono essere rimosse per evitare la dispersione come polvere nell'aria. La concentrazione nell'ambiente di lavoro di polveri e fumi contenenti cromo dovrebbe preferibilmente essere misurata ad intervalli regolari mediante campionamento individuale e per area. Laddove si riscontrano livelli di concentrazione inaccettabili con entrambi i metodi, le fonti di polvere o fumi devono essere identificate e controllate. Le maschere antipolvere, preferibilmente con un'efficienza superiore al 99% nel trattenere particelle di dimensioni pari a 0.5 µm, devono essere indossate in situazioni al di sopra dei livelli non pericolosi e potrebbe essere necessario fornire dispositivi di protezione respiratoria alimentati ad aria per lavori considerati pericolosi . La direzione dovrebbe garantire che i depositi di polvere e altri contaminanti superficiali vengano rimossi mediante lavaggio o aspirazione prima che inizi il lavoro di questo tipo. Fornire quotidianamente tute da bucato può aiutare a evitare la contaminazione della pelle. La protezione delle mani e degli occhi è generalmente raccomandata, così come la riparazione e la sostituzione di tutti i dispositivi di protezione individuale (DPI).
La sorveglianza medica dei lavoratori sui processi in cui CrVI i composti che si possono incontrare dovrebbero includere informazioni sulle proprietà tossiche e cancerogene di entrambi i CrVI e CrIII composti, nonché sulle differenze tra i due gruppi di composti. La natura dei rischi di esposizione ei conseguenti rischi di varie malattie (ad esempio, cancro ai polmoni) dovrebbero essere forniti all'inizio del lavoro ea intervalli regolari durante l'impiego. Va sottolineata la necessità di osservare un elevato standard di igiene personale.
Tutti gli effetti negativi dell'esposizione al cromo possono essere evitati. Le ulcere da cromo della pelle possono essere prevenute eliminando le fonti di contatto e prevenendo lesioni alla pelle. I tagli e le abrasioni della pelle, per quanto lievi, devono essere puliti immediatamente e trattati con pomata EDTA al 10% di sodio. Insieme all'uso di una medicazione impermeabile frequentemente rinnovata, questo migliorerà la rapida guarigione di qualsiasi ulcera che potrebbe svilupparsi. Sebbene EDTA non chela CrVI composti a temperatura ambiente, riduce il CrVI a CrIII rapidamente, e l'eccesso di EDTA chela CrIII. Sia l'azione irritante che corrosiva diretta del CrVI composti e la formazione di proteine/CrIII i complessi sono così prevenuti. Dopo l'ingestione accidentale di CrVI composti, l'ingestione immediata di acido ascorbico può anche ridurre rapidamente il CrVI.
Il lavaggio accurato della pelle dopo il contatto e la cura per evitare l'attrito e la sudorazione sono importanti nella prevenzione e nel controllo dell'irritazione primaria dovuta ai cromati. Negli anni precedenti un unguento contenente il 10% di sodio EDTA veniva applicato regolarmente sul setto nasale prima dell'esposizione. Questo trattamento preventivo potrebbe aiutare a mantenere intatto il setto. Anche il dolore al naso e l'ulcerazione precoce venivano trattati con l'applicazione regolare di questo unguento e la guarigione poteva essere ottenuta senza perforazione.
I risultati della ricerca indicano che i lavoratori esposti ad alte concentrazioni atmosferiche di CrVI potrebbe essere monitorato con successo monitorando l'escrezione di cromo nelle urine. Tali risultati, tuttavia, non hanno alcuna relazione con il rischio di allergia cutanea. Ad oggi, con il lunghissimo periodo di latenza di CrVIcorrelato al cancro del polmone, non si può dire quasi nulla riguardo al rischio di cancro sulla base dei livelli urinari di Cr.
Gunnar Nordberg
Il rame (Cu) è malleabile e duttile, conduce molto bene il calore e l'elettricità ed è molto poco alterato nella sua capacità funzionale dall'esposizione all'aria secca. In un'atmosfera umida contenente anidride carbonica si ricopre di un carbonato verde. Il rame è un elemento essenziale nel metabolismo umano.
Evento e usi
Il rame si presenta principalmente come composti minerali in cui 63Cu costituisce il 69.1% e 65Cu, 30.9% dell'elemento. Il rame è ampiamente distribuito in tutti i continenti ed è presente nella maggior parte degli organismi viventi. Sebbene siano stati trovati alcuni depositi naturali di rame metallico, è generalmente estratto come minerali di solfuro, tra cui covellite (CuS), calcocite (Cu2S), calcopirite (CuFeS2) e bornite (Cu3FeS3); o come ossidi, compresa la malachite (Cu2CO3(OH)2); crisocolla
(CuSiO3· 2H2O) e calcantite (CuSO4· 5H2O).
A causa delle sue proprietà elettriche, oltre il 75% della produzione di rame viene utilizzato nelle industrie elettriche. Altre applicazioni del rame includono tubazioni dell'acqua, materiale per coperture, utensili da cucina, apparecchiature chimiche e farmaceutiche e la produzione di leghe di rame. Il rame metallico è anche usato come pigmento e come precipitante del selenio.
Leghe e Composti
Le leghe di rame non ferroso più utilizzate sono quelle di rame e zinco (ottone), stagno (bronzo), nichel (monel metal), alluminio, oro, piombo, cadmio, cromo, berillio, silicio o fosforo.
Solfato di rame è usato come alghicida e molluschicida in acqua; con calce, come fungicida per piante; come mordente; nella galvanica; come agente di flottazione della schiuma per la separazione del minerale di solfuro di zinco; e come agente per la concia della pelle e la conservazione della pelle. Il solfato di rame neutralizzato con calce idrata, noto come poltiglia bordolese, viene utilizzato per la prevenzione della peronospora nei vigneti.
Ossido rameico è stato utilizzato come componente di vernice per fondi di navi e come pigmento in vetro, ceramica, smalti, smalti per porcellana e gemme artificiali. Viene anche utilizzato nella produzione di rayon e altri composti di rame, e come agente di lucidatura del vetro ottico e solvente per i minerali di ferro cromico. L'ossido rameico è un componente del flusso nella metallurgia del rame, nelle composizioni pirotecniche, nei flussi di saldatura per il bronzo e nei prodotti agricoli come insetticidi e fungicidi. L'ossido rameico nero viene utilizzato per correggere i terreni carenti di rame e come integratore alimentare.
Cromati di rame sono pigmenti, catalizzatori per l'idrogenazione in fase liquida e fungicidi per patate. Una soluzione di idrossido rameico in eccesso di ammoniaca è un solvente per la cellulosa utilizzato nella produzione di rayon (viscosa). L'idrossido rameico viene utilizzato nella produzione di elettrodi per batterie e per il trattamento e la colorazione della carta. È anche un pigmento, un additivo per mangimi, un mordente nella tintura e un ingrediente di fungicidi e insetticidi.
Pericoli
I complessi amminici di clorato rameico, ditionato rameico, azide rameica e acetiluro rameico sono esplosivi ma non rivestono alcuna importanza industriale o per la salute pubblica. L'acetiluro di rame è risultato essere la causa di esplosioni negli impianti di acetilene e ha causato l'abbandono dell'uso del rame nella costruzione di tali impianti. Frammenti di rame metallico o leghe di rame che si depositano nell'occhio, una condizione nota come calcosi, possono portare a uveite, ascesso e perdita dell'occhio. I lavoratori che irrorano i vigneti con poltiglia bordolese possono soffrire di lesioni polmonari (a volte chiamate “polmone dell'irroratore”) e granulomi epatici carichi di rame.
L'ingestione accidentale di sali di rame solubili è generalmente innocua poiché il vomito indotto libera il paziente da gran parte del rame. La possibilità di tossicità indotta dal rame può verificarsi nelle seguenti situazioni:
Tossicità acuta
Sebbene alcune opere di riferimento chimico contengano affermazioni secondo cui i sali solubili di rame sono velenosi, in termini pratici ciò è vero solo se tali soluzioni vengono utilizzate con intenti fuorvianti o suicidi, o come trattamento topico di aree ampiamente bruciate. Quando il solfato di rame, noto come pietra blu o vitriolo blu, viene ingerito in quantità di grammi, induce nausea, vomito, diarrea, sudorazione, emolisi intravascolare e possibile insufficienza renale; raramente possono verificarsi convulsioni, coma e morte. Bere acqua gassata o succhi di agrumi che sono stati a contatto con recipienti, tubi, tubi o valvole di rame può causare irritazione gastrointestinale, che raramente è grave. Tali bevande sono abbastanza acide da dissolvere livelli irritanti di rame. C'è un rapporto di ulcere corneali e irritazione della pelle, ma poca altra tossicità, in un lavoratore di una miniera di rame caduto in un bagno elettrolitico, ma l'acidità, piuttosto che il rame, potrebbe essere stata la causa. In alcuni casi in cui i sali di rame sono stati utilizzati nel trattamento delle ustioni, ne sono seguite alte concentrazioni di rame sierico e manifestazioni tossiche.
L'inalazione di polveri, fumi e nebbie di sali di rame può causare congestione delle mucose nasali e ulcerazione con perforazione del setto nasale. I fumi del riscaldamento del rame metallico possono causare febbre da fumi metallici, nausea, dolore gastrico e diarrea.
Tossicità cronica
Gli effetti tossici cronici nell'uomo attribuibili al rame sembrano essere riscontrati solo in individui che hanno ereditato una particolare coppia di geni autosomici recessivi anomali e nei quali, di conseguenza, si sviluppa una degenerazione epatolenticolare (malattia di Wilson). Questo è un evento raro. La maggior parte delle diete umane quotidiane contiene da 2 a 5 mg di rame, di cui quasi nessuno viene trattenuto. Il contenuto di rame del corpo umano adulto è abbastanza costante a circa 100-150 mg. Negli individui normali (senza malattia di Wilson), quasi tutto il rame è presente come porzione integrale e funzionale di una forse di una dozzina di proteine e sistemi enzimatici tra cui, ad esempio, citocromo ossidasi, dopa-ossidasi e ceruloplasmina sierica.
In individui che mangiano grandi quantità di ostriche (e altri molluschi), fegato, funghi, noci e cioccolato, tutti ricchi di rame, possono verificarsi aumenti di dieci volte o più nell'assunzione giornaliera di rame; o nei minatori che possono lavorare e consumare pasti, per 20 anni o più, in un'atmosfera carica di polveri di minerali di rame dall'1 al 2%. Eppure prove di tossicità primaria cronica da rame (ben definita dalle osservazioni di pazienti con tossicosi cronica ereditaria da rame - morbo di Wilson - come disfunzione e danno strutturale al fegato, al sistema nervoso centrale, ai reni, alle ossa e agli occhi) non sono mai state trovate in nessun individuo tranne quelli con la malattia di Wilson. Tuttavia, gli eccessivi depositi di rame che si trovano nel fegato di pazienti con cirrosi biliare primaria, colestasi e cirrosi infantile indiana possono essere un fattore che contribuisce alla gravità della malattia epatica caratteristica di queste condizioni.
Misure di sicurezza e salute
I lavoratori esposti a polveri o nebbie di rame devono essere dotati di indumenti protettivi adeguati per evitare contatti cutanei ripetuti o prolungati. Dove le condizioni della polvere non possono essere sufficientemente controllate, sono necessari respiratori e protezione per gli occhi appropriati. La pulizia e la fornitura di servizi igienici adeguati è essenziale poiché è vietato mangiare, bere e fumare sul posto di lavoro. Nelle miniere dove sono presenti minerali solubili in acqua come la calcantite, i lavoratori dovrebbero prestare particolare attenzione a lavarsi le mani con acqua prima di mangiare.
La prevenzione della febbre da fumi metallici consiste nel mantenere l'esposizione al di sotto del livello di concentrazione attualmente accettato come soddisfacente per la lavorazione del rame nell'industria. L'impiego della ventilazione di scarico locale (LEV) è una misura necessaria per raccogliere i fumi di rame alla fonte.
Le persone con la malattia di Wilson dovrebbero evitare l'occupazione nelle industrie del rame. La concentrazione sierica di ceruloplasmina è uno schermo per questa condizione, poiché gli individui non affetti hanno livelli che vanno da 20 a 50 mg/100 cm3 di questa proteina di rame mentre il 97% dei pazienti con malattia di Wilson ha meno di 20 mg/100 cm3. Questa è una procedura relativamente costosa per i programmi di screening su larga scala.
Gunnar Nordberg
Evento e usi
Il ferro è secondo per abbondanza tra i metalli ed è quarto tra gli elementi, superato solo da ossigeno, silicio e alluminio. I minerali di ferro più comuni sono: l'ematite, o minerale di ferro rosso (Fe2O3), che è il 70% di ferro; limonite o minerale di ferro bruno (FeO(OH)·nH2O), contenente il 42% di ferro; magnetite o minerale di ferro magnetico (Fe3O4), che ha un alto contenuto di ferro; siderite o minerale di ferro spatico (FeCO3); pirite (FeS2), il minerale solfuro più comune; e pirrotite, o pirite magnetica (FeS). Il ferro è utilizzato nella fabbricazione di fusioni di ferro e acciaio ed è legato con altri metalli per formare acciai. Il ferro viene utilizzato anche per aumentare la densità dei fluidi di perforazione dei pozzi petroliferi.
Leghe e Composti
Il ferro in sé non è particolarmente resistente, ma la sua resistenza aumenta notevolmente quando viene legato con il carbonio e raffreddato rapidamente per produrre acciaio. La sua presenza nell'acciaio spiega la sua importanza come metallo industriale. Alcune caratteristiche dell'acciaio, cioè se è morbido, dolce, medio o duro, sono in gran parte determinate dal contenuto di carbonio, che può variare dallo 0.10 all'1.15%. Circa 20 altri elementi vengono utilizzati in varie combinazioni e proporzioni nella produzione di leghe di acciaio con molte qualità diverse: durezza, duttilità, resistenza alla corrosione e così via. I più importanti di questi sono il manganese (ferromanganese e spiegeleisen), il silicio (ferrosilicon) e il cromo, discussi di seguito.
I più importanti composti industriali del ferro sono gli ossidi e il carbonato, che costituiscono i principali minerali da cui si ottiene il metallo. Di minore importanza industriale sono i cianuri, i nitruri, i nitrati, i fosfuri, i fosfati e il carbonile di ferro.
Pericoli
I pericoli industriali sono presenti durante l'estrazione, il trasporto e la preparazione dei minerali, durante la produzione e l'uso del metallo e delle leghe nelle acciaierie e nelle fonderie, e durante la fabbricazione e l'uso di alcuni composti. L'inalazione di polvere o fumi di ferro si verifica durante l'estrazione del minerale di ferro; saldatura ad arco; smerigliatura, lucidatura e lavorazione dei metalli; e nel ridimensionamento della caldaia. Se inalato, il ferro è un irritante locale per i polmoni e il tratto gastrointestinale. I rapporti indicano che l'esposizione a lungo termine a una miscela di ferro e altre polveri metalliche può compromettere la funzione polmonare.
Gli incidenti possono verificarsi durante l'estrazione, il trasporto e la preparazione dei minerali a causa dei pesanti macchinari di taglio, trasporto, frantumazione e setacciatura utilizzati a tale scopo. Gli infortuni possono derivare anche dalla manipolazione di esplosivi utilizzati nelle operazioni minerarie.
L'inalazione di polvere contenente silice o ossido di ferro può portare a pneumoconiosi, ma non ci sono conclusioni definitive sul ruolo delle particelle di ossido di ferro nello sviluppo del cancro ai polmoni negli esseri umani. Sulla base di esperimenti su animali, si sospetta che la polvere di ossido di ferro possa fungere da sostanza "co-cancerogena", favorendo così lo sviluppo del cancro se combinata contemporaneamente all'esposizione a sostanze cancerogene.
Studi sulla mortalità dei minatori di ematite hanno mostrato un aumento del rischio di cancro ai polmoni, generalmente tra i fumatori, in diverse aree minerarie come Cumberland, Lorraine, Kiruna e Krivoi Rog. Gli studi epidemiologici sui lavoratori delle fonderie di ferro e acciaio hanno tipicamente rilevato rischi di cancro ai polmoni elevati da 1.5 a 2.5 volte. L'Agenzia internazionale per la ricerca sul cancro (IARC) classifica la fusione di ferro e acciaio come un processo cancerogeno per l'uomo. Gli specifici agenti chimici coinvolti (p. es., idrocarburi aromatici polinucleari, silice, fumi metallici) non sono stati identificati. È stata segnalata anche una maggiore incidenza di cancro ai polmoni, ma in modo meno significativo, tra le mole metalliche. Le conclusioni per il cancro ai polmoni tra i saldatori sono controverse.
In studi sperimentali, l'ossido di ferro non è risultato cancerogeno; tuttavia, gli esperimenti non sono stati eseguiti con l'ematite. La presenza di radon nell'atmosfera delle miniere di ematite è stata suggerita come un importante fattore cancerogeno.
Possono verificarsi gravi incidenti durante la lavorazione del ferro. Le ustioni possono verificarsi durante il lavoro con metallo fuso, come descritto altrove in questo documento Enciclopedia. La polvere di ferro finemente suddivisa appena ridotta è piroforica e si infiamma per esposizione all'aria a temperature normali. Incendi ed esplosioni di polveri si sono verificati nei condotti e nei separatori degli impianti di estrazione della polvere, associati alle mole di molatura e lucidatura e ai nastri di finitura, quando le scintille dell'operazione di molatura hanno acceso la fine polvere d'acciaio nell'impianto di estrazione.
Le proprietà pericolose dei restanti composti del ferro sono solitamente dovute al radicale con cui il ferro è associato. così arseniato ferrico (FeAsO4) e arsenito ferrico (FeAsO3·Fe2O3) possiedono le proprietà velenose dei composti dell'arsenico. Carbonile di ferro (FeCO5) è uno dei carbonili metallici più pericolosi, avendo proprietà sia tossiche che infiammabili. I carbonili sono discussi più dettagliatamente altrove in questo capitolo.
Solfuro ferroso (FeS), oltre alla sua presenza naturale come pirite, si forma occasionalmente involontariamente quando i materiali contenenti zolfo vengono trattati in recipienti di ferro e acciaio, come nelle raffinerie di petrolio. Se l'impianto viene aperto ed il deposito di solfuro ferroso viene esposto all'aria, la sua ossidazione esotermica può portare la temperatura del deposito alla temperatura di accensione di gas e vapori nelle vicinanze. Su tali depositi deve essere diretto uno spruzzo d'acqua fine fino a quando i vapori infiammabili non sono stati rimossi mediante spurgo. Problemi simili possono verificarsi nelle miniere di pirite, dove la temperatura dell'aria è aumentata da una continua e lenta ossidazione del minerale.
Misure di sicurezza e salute
Le precauzioni per la prevenzione degli infortuni meccanici comprendono la recinzione e il controllo a distanza dei macchinari, la progettazione degli impianti (che, nella moderna siderurgia, include il controllo computerizzato) e la formazione alla sicurezza dei lavoratori.
Il pericolo derivante da gas, vapori e polveri tossici e infiammabili è contrastato dall'aspirazione locale e dalla ventilazione generale abbinate alle varie forme di controllo remoto. Devono essere forniti indumenti protettivi e protezione per gli occhi per salvaguardare il lavoratore dagli effetti di sostanze calde e corrosive e dal calore.
È particolarmente importante che i condotti delle levigatrici e lucidatrici e dei nastri di finitura vengano sottoposti a manutenzione a intervalli regolari per mantenere l'efficienza della ventilazione di scarico e per ridurre il rischio di esplosione.
Ferroleghe
Una ferrolega è una lega di ferro con un elemento diverso dal carbonio. Queste miscele metalliche sono utilizzate come veicolo per introdurre elementi specifici nella fabbricazione dell'acciaio al fine di produrre acciai con proprietà specifiche. L'elemento può legarsi con l'acciaio per soluzione o può neutralizzare le impurità nocive.
Le leghe hanno proprietà uniche che dipendono dalla concentrazione dei loro elementi. Tali proprietà variano direttamente in relazione alla concentrazione dei singoli componenti e dipendono, in parte, dalla presenza di tracce di altri elementi. Sebbene l'effetto biologico di ciascun elemento nella lega possa essere utilizzato come guida, vi sono prove sufficienti della modifica dell'azione da parte della miscela di elementi per giustificare estrema cautela nel prendere decisioni critiche basate sull'estrapolazione dell'effetto dal singolo elemento.
Le ferroleghe costituiscono un elenco ampio e diversificato di leghe con molte miscele diverse all'interno di ogni classe di lega. Il commercio generalmente limita il numero di tipi di ferroleghe disponibili in ciascuna classe, ma gli sviluppi metallurgici possono comportare frequenti aggiunte o modifiche. Alcune delle ferroleghe più comuni sono le seguenti:
Pericoli
Sebbene alcune ferroleghe abbiano usi non metallurgici, le principali fonti di esposizione pericolosa si incontrano nella fabbricazione di queste leghe e nel loro uso durante la produzione dell'acciaio. Alcune ferroleghe sono prodotte e utilizzate in forma di particolato fine; la polvere aerodispersa costituisce un potenziale pericolo di tossicità nonché un pericolo di incendio ed esplosione. Inoltre, l'esposizione professionale ai fumi di alcune leghe è stata associata a gravi problemi di salute.
Ferroboro. La polvere aerodispersa prodotta durante la pulizia di questa lega può causare irritazione al naso e alla gola, probabilmente dovuta alla presenza di una pellicola di ossido di boro sulla superficie della lega. Alcuni studi sugli animali (cani esposti a concentrazioni atmosferiche di ferroboro di 57 mg/m3 per 23 settimane) non ha riscontrato effetti avversi.
Ferrocromo. Uno studio in Norvegia sulla mortalità complessiva e l'incidenza del cancro nei lavoratori che producono ferrocromo ha mostrato un aumento dell'incidenza del cancro ai polmoni in relazione causale con l'esposizione al cromo esavalente intorno alle fornaci. In alcuni lavoratori è stata riscontrata anche la perforazione del setto nasale. Un altro studio conclude che l'eccesso di mortalità dovuto al cancro ai polmoni nei lavoratori della produzione di acciaio è associato all'esposizione agli idrocarburi policiclici aromatici (IPA) durante la produzione di ferrocromo. Ancora un altro studio che indaga sull'associazione tra l'esposizione professionale ai fumi e il cancro ai polmoni ha rilevato che i lavoratori del ferrocromo hanno dimostrato casi in eccesso di cancro ai polmoni e alla prostata.
Ferromanganese può essere prodotto riducendo i minerali di manganese in un forno elettrico con coke e aggiungendo dolomite e calcare come fondente. Il trasporto, lo stoccaggio, lo smistamento e la frantumazione dei minerali producono polvere di manganese in concentrazioni che possono essere pericolose. Gli effetti patologici derivanti dall'esposizione alla polvere, sia del minerale che della lega, sono praticamente indistinguibili da quelli descritti nell'articolo “Manganese” in questo capitolo. Sono state osservate intossicazioni sia acute che croniche. Le leghe ferromanganese contenenti proporzioni molto elevate di manganese reagiscono con l'umidità per produrre carburo di manganese, che, se combinato con l'umidità, rilascia idrogeno, creando un pericolo di incendio ed esplosione.
Ferrosilicio la produzione può provocare sia aerosol che polveri di ferrosilicio. Studi su animali indicano che la polvere di ferrosilicio può causare l'ispessimento delle pareti alveolari con occasionale scomparsa della struttura alveolare. Le materie prime utilizzate nella produzione delle leghe possono anche contenere silice libera, sebbene in concentrazioni relativamente basse. C'è qualche disaccordo sul fatto che la silicosi classica possa essere un potenziale pericolo nella produzione di ferrosilicio. Non c'è dubbio, tuttavia, che la malattia polmonare cronica, qualunque sia la sua classificazione, può derivare da un'eccessiva esposizione alla polvere o agli aerosol riscontrati negli impianti di ferrosilicio.
Ferrovandaio. Anche la contaminazione atmosferica con polvere e fumi è un pericolo nella produzione di ferrovanadio. In condizioni normali, gli aerosol non producono intossicazione acuta ma possono causare bronchite e un processo proliferativo interstiziale polmonare. È stato riportato che il vanadio nella lega di ferrovanadio è notevolmente più tossico del vanadio libero a causa della sua maggiore solubilità nei fluidi biologici.
Acciaio al piombo viene utilizzato per lamiere d'acciaio per automobili per aumentare la malleabilità. Contiene circa lo 0.35% di piombo. Ogni volta che l'acciaio al piombo è sottoposto ad alte temperature, come nella saldatura, c'è sempre il pericolo di generare fumi di piombo.
Misure di sicurezza e salute
Il controllo di fumi, polveri e aerosol durante la produzione e l'uso delle ferroleghe è essenziale. È richiesto un buon controllo della polvere nel trasporto e nella manipolazione dei minerali e delle leghe. I cumuli di minerale dovrebbero essere bagnati per ridurre la formazione di polvere. Oltre a queste misure di controllo della polvere di base, sono necessarie precauzioni speciali nella manipolazione di ferroleghe specifiche.
Il ferrosilicio reagisce con l'umidità per produrre fosfina e arsina; di conseguenza questo materiale non deve essere caricato con tempo umido e devono essere prese precauzioni speciali per garantire che rimanga asciutto durante lo stoccaggio e il trasporto. Ogni volta che il ferrosilicio viene spedito o maneggiato in quantità di qualsiasi importanza, dovrebbero essere affissi avvisi che avvertissero i lavoratori del pericolo e dovrebbero essere implementate procedure di rilevamento e analisi a intervalli frequenti per verificare la presenza di fosfina e arsina nell'aria. Per la protezione delle vie respiratorie è necessario un buon controllo della polvere e dell'aerosol. Per le emergenze devono essere disponibili adeguati dispositivi di protezione delle vie respiratorie.
I lavoratori impegnati nella produzione e nell'uso di ferroleghe dovrebbero ricevere un'attenta supervisione medica. Il loro ambiente di lavoro dovrebbe essere monitorato continuamente o periodicamente, a seconda del grado di rischio. Gli effetti tossici delle varie ferroleghe sono sufficientemente divergenti da quelli dei metalli puri da giustificare un livello più intenso di controllo medico fino a quando non saranno ottenuti più dati. Laddove le ferroleghe danno origine a polvere, fumi e aerosol, i lavoratori dovrebbero sottoporsi periodicamente a esami radiografici del torace per la diagnosi precoce dei cambiamenti respiratori. Possono anche essere richiesti test di funzionalità polmonare e monitoraggio delle concentrazioni di metalli nel sangue e/o nelle urine dei lavoratori esposti.
Gunnar Nordberg
Chimicamente, il gallio (Ga) è simile all'alluminio. Non viene attaccato dall'aria e non reagisce con l'acqua. Quando è freddo, il gallio reagisce con cloro e bromo, e quando riscaldato, con iodio, ossigeno e zolfo. Esistono 12 isotopi radioattivi artificiali noti, con pesi atomici compresi tra 64 e 74 e tempi di dimezzamento compresi tra 2.6 minuti e 77.9 ore. Quando il gallio viene disciolto in acidi inorganici, si formano sali che si trasformano in idrossido insolubile Ga(OH)3 con proprietà anfotere (cioè sia acide che basiche) quando il pH è superiore a 3. I tre ossidi di gallio sono GaO, Ga2O e Ga2O3.
Evento e usi
La fonte più ricca di gallio è il minerale germanite, un minerale di solfuro di rame che può contenere dallo 0.5 allo 0.7% di gallio e si trova nell'Africa sudoccidentale. È inoltre largamente distribuito in piccole quantità insieme a miscele di zinco, nelle argille di alluminio, nei feldspati, nel carbone e nei minerali di ferro, manganese e cromo. Su scala relativamente piccola, il metallo, le leghe, gli ossidi e i sali sono utilizzati in industrie quali la costruzione di macchine (rivestimenti, lubrificanti), la costruzione di strumenti (saldanti, rondelle, riempitivi), l'elettronica e la produzione di apparecchiature elettriche (diodi, transistor, laser, rivestimenti dei conduttori) e nella tecnologia del vuoto.
Nelle industrie chimiche il gallio ei suoi composti sono usati come catalizzatori. Arseniuro di gallio è stato ampiamente utilizzato per applicazioni di semiconduttori tra cui transistor, celle solari, laser e generazione di microonde. L'arseniuro di gallio è utilizzato nella produzione di dispositivi optoelettronici e circuiti integrati. Altre applicazioni includono l'uso di 72Ga per lo studio delle interazioni del gallio nell'organismo e 67Ga come agente di scansione del tumore. A causa dell'elevata affinità dei macrofagi dei tessuti linforeticolari per 67Ga, può essere utilizzato nella diagnosi della malattia di Hodgkin, del sarcoide di Boeck e della tubercolosi linfatica. La scintografia al gallio è una tecnica di imaging polmonare che può essere utilizzata in combinazione con una radiografia del torace iniziale per valutare i lavoratori a rischio di sviluppare malattie polmonari professionali.
Pericoli
I lavoratori dell'industria elettronica che utilizzano l'arseniuro di gallio possono essere esposti a sostanze pericolose come arsenico e arsina. Le esposizioni per inalazione di polveri sono possibili durante la produzione degli ossidi e dei sali in polvere (Ga2(SO4)3, Ga3Cl) e nella produzione e lavorazione di monocristalli di composti semiconduttori. Gli schizzi o le fuoriuscite delle soluzioni del metallo e dei suoi sali possono agire sulla pelle o sulle mucose dei lavoratori. La macinazione del fosfuro di gallio in acqua dà origine a notevoli quantità di fosfina, che richiedono misure preventive. I composti di gallio possono essere ingeriti attraverso le mani sporche e mangiando, bevendo e fumando nei luoghi di lavoro.
Non sono state descritte malattie professionali da gallio, ad eccezione di un case report di un rash petecchiale seguito da una neurite radiale dopo una breve esposizione a una piccola quantità di fumi contenenti fluoruro di gallio. L'azione biologica del metallo e dei suoi composti è stata studiata sperimentalmente. La tossicità del gallio e dei suoi composti dipende dalla modalità di ingresso nel corpo. Quando somministrato per via orale nei conigli per un lungo periodo di tempo (da 4 a 5 mesi), la sua azione era insignificante e comprendeva disturbi nelle reazioni proteiche e ridotta attività enzimatica. La bassa tossicità in questo caso è spiegata dall'assorbimento relativamente inattivo del gallio nel tratto digestivo. Nello stomaco e nell'intestino si formano composti insolubili o di difficile assorbimento, come i gallati metallici e gli idrossidi. La polvere di ossido, nitruro e arseniuro di gallio era generalmente tossica quando introdotta nel sistema respiratorio (iniezioni intratracheali nei ratti bianchi), causando distrofia del fegato e dei reni. Nei polmoni ha causato alterazioni infiammatorie e sclerotiche. Uno studio conclude che l'esposizione di ratti a particelle di ossido di gallio a concentrazioni vicine al valore limite di soglia induce un danno polmonare progressivo simile a quello indotto dal quarzo. Il nitrato di gallio ha un potente effetto caustico sulla congiuntiva, sulla cornea e sulla pelle. L'elevata tossicità dell'acetato, citrato e cloruro di gallio è stata dimostrata mediante iniezione intraperitoneale, portando alla morte degli animali per paralisi del centro respiratorio.
Misure di sicurezza e salute
Al fine di evitare la contaminazione dell'atmosfera dei luoghi di lavoro da parte delle polveri di biossido di gallio, nitruro e composti semiconduttori, le misure precauzionali dovrebbero includere la chiusura delle apparecchiature che producono polvere e un'efficace ventilazione di scarico locale (LEV). Le misure di protezione personale durante la produzione di gallio dovrebbero prevenire l'ingestione e il contatto dei composti del gallio con la pelle. Di conseguenza, una buona igiene personale e l'uso di dispositivi di protezione individuale (DPI) sono importanti. L'Istituto nazionale statunitense per la sicurezza e la salute sul lavoro (NIOSH) raccomanda il controllo dell'esposizione dei lavoratori all'arseniuro di gallio osservando il limite di esposizione raccomandato per l'arsenico inorganico e consiglia di stimare la concentrazione di arseniuro di gallio nell'aria determinando l'arsenico. I lavoratori dovrebbero essere istruiti sui possibili pericoli e dovrebbero essere installati controlli tecnici adeguati durante la produzione di dispositivi microelettronici in cui è probabile l'esposizione all'arseniuro di gallio. In considerazione della tossicità del gallio e dei suoi composti, come dimostrato dagli esperimenti, tutte le persone coinvolte nel lavoro con queste sostanze dovrebbero sottoporsi a visite mediche periodiche, durante le quali dovrebbe essere prestata particolare attenzione alle condizioni del fegato, dei reni, degli organi respiratori e della pelle .
Gunnar Nordberg
Evento e usi
Il Germanio (Ge) si trova sempre in combinazione con altri elementi e mai allo stato libero. Tra i minerali più comuni contenenti germanio vi sono l'argyrodite (Ag8GeS6), contenente il 5.7% di germanio, e germanite (CuS·FeS·GeS2), contenente fino al 10% di Ge. I depositi estesi di minerali di germanio sono rari, ma l'elemento è ampiamente distribuito all'interno della struttura di altri minerali, specialmente nei solfuri (più comunemente nel solfuro di zinco e nei silicati). Piccole quantità si trovano anche in diversi tipi di carbone.
Il più grande utilizzo finale del germanio è la produzione di sistemi di rilevamento e identificazione a infrarossi. Il suo utilizzo nei sistemi in fibra ottica è aumentato, mentre il consumo di semiconduttori ha continuato a diminuire a causa dei progressi nella tecnologia dei semiconduttori di silicio. Il germanio è utilizzato anche nella galvanica e nella produzione di leghe, una delle quali, germanio-bronzo, è caratterizzata da un'elevata resistenza alla corrosione. Tetracloruro di germanio (GeCl4) è un intermedio nella preparazione di biossido di germanio e composti di organogermanio. Biossido di germanio (GeO2) è utilizzato nella fabbricazione di vetro ottico e nei catodi.
Pericoli
I problemi di salute sul lavoro possono derivare dalla dispersione di polvere durante il caricamento del concentrato di germanio, la rottura e il caricamento del biossido per la riduzione a germanio metallico e il caricamento del germanio in polvere per la fusione in lingotti. Nel processo di produzione del metallo, durante la clorurazione del concentrato, la distillazione, la rettifica e l'idrolisi del tetracloruro di germanio, anche i fumi del tetracloruro di germanio, del cloro e dei prodotti di pirolisi del cloruro di germanio possono rappresentare un pericolo per la salute. Altre fonti di rischi per la salute sono la produzione di calore radiante da forni tubolari per GeO2 riduzione e durante la fusione della polvere di germanio in lingotti e la formazione di monossido di carbonio durante GeO2 riduzione con carbonio.
La produzione di cristalli singoli di germanio per la fabbricazione di semiconduttori comporta elevate temperature dell'aria (fino a 45 ºC), radiazioni elettromagnetiche con intensità di campo superiori a 100 V/m e radiazioni magnetiche superiori a 25 A/m e inquinamento di l'aria del posto di lavoro con idruri metallici. Quando si lega il germanio con l'arsenico, si può formare arsina nell'aria (da 1 a 3 mg/m3), e quando lo si lega con antimonio, può essere presente stibina o idruro di antimono (da 1.5 a 3.5 mg/m3). Idruro di germanio, che viene utilizzato per la produzione di germanio ad alta purezza, può anche essere un inquinante dell'aria sul posto di lavoro. La frequente pulizia dei forni verticali provoca la formazione di polvere che contiene, oltre al germanio, biossido di silicio, antimonio ed altre sostanze.
Anche la lavorazione e la macinazione dei cristalli di germanio danno origine a polvere. Concentrazioni fino a 5 mg/m3 sono stati misurati durante la lavorazione a secco.
Il germanio assorbito viene rapidamente escreto, principalmente nelle urine. Ci sono poche informazioni sulla tossicità dei composti inorganici del germanio per l'uomo. Tetracloruro di germanio può produrre irritazione cutanea. In studi clinici e altre esposizioni orali a lungo termine a dosi cumulative superiori a 16 g di spirogermanio, un agente antitumorale di organogermanio o altri composti di germanio si sono dimostrati neurotossici e nefrotossici. Tali dosi non sono solitamente assorbite nell'ambiente lavorativo. Esperimenti sugli animali sugli effetti del germanio e dei suoi composti hanno dimostrato che la polvere di germanio metallico e biossido di germanio provoca danni generali alla salute (inibizione dell'aumento del peso corporeo) se inalato in alte concentrazioni. I polmoni degli animali presentavano alterazioni morfologiche del tipo di reazioni proliferative, quali ispessimento delle pareti alveolari e iperplasia dei vasi linfatici intorno ai bronchi e ai vasi sanguigni. Il biossido di germanio non irrita la pelle, ma se viene a contatto con la congiuntiva umida forma acido germanico, che agisce come irritante per gli occhi. La somministrazione intraddominale prolungata a dosi di 10 mg/kg porta ad alterazioni del sangue periferico.
Gli effetti della polvere concentrata di germanio non sono dovuti al germanio, ma a una serie di altri costituenti della polvere, in particolare la silice (SiO2). La polvere concentrata esercita un marcato effetto fibrogenico con conseguente sviluppo di tessuto connettivo e formazione di noduli nei polmoni simili a quelli osservati nella silicosi.
I composti di germanio più dannosi sono idruro di germanio (Ge H4) e cloruro di germanio. L'idruro può provocare avvelenamento acuto. Gli esami morfologici degli organi di animali deceduti durante la fase acuta hanno rivelato disturbi circolatori e alterazioni cellulari degenerative degli organi parenchimatici. Così l'idruro sembra essere un veleno multisistemico che può influenzare le funzioni nervose e il sangue periferico.
Il tetracloruro di germanio è un forte irritante per le vie respiratorie, la pelle e gli occhi. La sua soglia di irritazione è di 13 mg/m3. In questa concentrazione deprime la reazione delle cellule polmonari negli animali da esperimento. In concentrazioni più elevate provoca irritazione delle vie aeree superiori e congiuntivite, nonché alterazioni della frequenza e del ritmo respiratorio. Gli animali che sopravvivono all'avvelenamento acuto sviluppano dopo pochi giorni bronchite catarrale-desquamativa e polmonite interstiziale. Il cloruro di germanio esercita anche effetti tossici generali. Sono stati osservati cambiamenti morfologici nel fegato, nei reni e in altri organi degli animali.
Misure di sicurezza e salute
Le misure di base durante la produzione e l'uso del germanio dovrebbero mirare a prevenire la contaminazione dell'aria da parte di polvere o fumi. Nella produzione di metallo è consigliabile la continuità del processo e la chiusura dell'apparecchiatura. Nelle aree in cui la polvere di germanio metallico, il biossido o il concentrato è dispersa, dovrebbe essere fornita un'adeguata ventilazione di scarico. Durante la fabbricazione di semiconduttori, ad esempio nei forni di raffinazione a zone, e durante la pulizia dei forni, dovrebbe essere prevista una ventilazione di scarico locale vicino ai forni fusori. Il processo di produzione e lega di monocristalli di germanio dovrebbe essere effettuato sotto vuoto, seguito dall'evacuazione dei composti formati a pressione ridotta. La ventilazione locale degli scarichi è essenziale in operazioni come il taglio a secco e la molatura dei cristalli di germanio. La ventilazione di scarico è importante anche nei locali per la clorazione, la rettifica e l'idrolisi del tetracloruro di germanio. Gli apparecchi, le connessioni e gli accessori in questi locali devono essere realizzati in materiale resistente alla corrosione. I lavoratori devono indossare indumenti e calzature resistenti agli acidi. I respiratori devono essere indossati durante la pulizia degli apparecchi.
I lavoratori esposti a polvere, acido cloridrico concentrato, idruro di germanio e cloruro di germanio e relativi prodotti di idrolisi devono sottoporsi a visite mediche regolari.
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