Sommario

Gli acidi organici ei loro derivati ​​coprono una vasta gamma di sostanze. Sono utilizzati in quasi tutti i tipi di produzione chimica. A causa della varietà nella struttura chimica dei membri del gruppo degli acidi organici, possono verificarsi diversi tipi di effetti tossici. Questi composti hanno un effetto irritante primario, il cui grado è determinato in parte dalla dissociazione acida e dalla solubilità in acqua. Alcuni possono causare gravi danni ai tessuti simili a quelli osservati con acidi minerali forti. Può verificarsi anche sensibilizzazione, ma è più comune con le anidridi che con gli acidi.

Ai fini di questo articolo, gli acidi organici possono essere suddivisi in acidi monocarbossilici saturi e insaturi, acidi dicarbossilici alifatici, acidi acetici alogenati, acidi monocarbossilici alifatici vari e acidi carbossilici aromatici. Molti acidi carbossilici sono importanti a causa del loro uso in alimenti, bevande, farmaci e in una serie di processi di produzione. I seguenti sono tra i più comuni: acido adipico, acido azelaico, acido fumarico, acido itaconico, acido maleico, acido malico, acido malonico, acido ossalico, acido pimelico, acido sebacico, acido succinico, acido tartarico e acido tiomalico.

I Acidi monocarbossilici saturi a catena lunga sono la acidi grassi e derivano principalmente da fonti naturali. Gli acidi grassi sintetici possono anche essere prodotti mediante ossidazione all'aria delle paraffine (idrocarburi alifatici) utilizzando catalizzatori metallici. Sono prodotti anche dall'ossidazione degli alcoli con la soda caustica.

si utilizza

Gli acidi organici sono impiegati nell'industria delle materie plastiche, conciaria, tessile, cartaria, metallurgica, farmaceutica, alimentare, delle bevande e cosmetica. Gli acidi organici si trovano anche in profumi, erbicidi, coloranti, lubrificanti e detergenti.

Acido formico ed acido acetico sono i principali prodotti chimici industriali nel gruppo degli acidi monocarbossilici saturi. L'acido formico è utilizzato principalmente nell'industria tessile e della pelle. Agisce come estenuante colorante per numerose fibre naturali e sintetiche e come agente riducente nella tintura al cromo. L'acido formico è utilizzato come decalcinante e neutralizzante nell'industria della pelle e come coagulante per il lattice di gomma. Trova impiego anche nella produzione di fumiganti e insetticidi. L'acido acetico funge da intermedio chimico, agente decalcinante durante la concia delle pelli, solvente e acidificante per pozzi petroliferi. Inoltre, è un additivo per vari alimenti e smalti, nonché un catalizzatore e un agente di finissaggio nell'industria dei coloranti e tessile.

Deboli concentrazioni di acido acetico (l'aceto ne contiene circa il 4-6%) sono prodotte dalla fermentazione aerobica (Acetobacter) di soluzioni alcoliche. L'acido acetico è uno degli acidi organici più utilizzati. Viene impiegato nella produzione di acetato di cellulosa, acetato di vinile, acetati inorganici, acetati organici e anidride acetica. L'acido acetico stesso è utilizzato nell'industria della tintura, nell'industria farmaceutica, nell'industria conserviera e alimentare e nella produzione di pigmenti.

Acido cloroacetico è utilizzato nell'industria farmaceutica, dei coloranti e chimica come intermedio chimico. Acido salicilico agisce come un altro intermedio chimico utilizzato nella sintesi dell'aspirina e nell'industria della gomma e dei coloranti. Acido benzoico, acido nonanoico, acido ascorbico ed acido oleico (Acido 9-ottadecenoico) sono altri composti utili trovati nell'industria alimentare, delle bevande e farmaceutica.

Acido palmitico ed acido stearico hanno un'ampia applicazione in saponi, cosmetici, detergenti, lubrificanti, rivestimenti protettivi e prodotti chimici intermedi. Acido propionico è utilizzato nella sintesi organica. È anche un inibitore della muffa e un conservante alimentare. Acido acrilico, acido metacrilico ed acido crotonico sono impiegati nella produzione di resine e plastificanti nell'industria della carta, della plastica e delle vernici. Inoltre, l'acido acrilico è un ingrediente nelle formulazioni di lucidanti per pavimenti. L'acido crotonico trova impiego nella produzione di agenti ammorbidenti per gomma sintetica. Acido lattico, acido butirrico ed acido gallico sono impiegate nell'industria conciaria. L'acido lattico è utilizzato anche in adesivi, plastica e tessuti. Serve come acidificante alimentare e come agente nell'acidificazione dei pozzi petroliferi. Acido glicolico viene utilizzato nell'industria della pelle, tessile, galvanica, degli adesivi e della pulizia dei metalli.

Gli acidi bicarbossilici (acido succinico, acido maleico, acido fumarico, acido adipico) e l'acido tricarbossilico (acido citrico) sono utili nell'industria alimentare, delle bevande e farmaceutica. L'acido succinico è utilizzato anche nella produzione di lacche e coloranti. L'acido maleico è utilizzato nella produzione di resine sintetiche e nelle sintesi organiche. L'acido maleico agisce come conservante per oli e grassi; i suoi sali sono utilizzati nella tintura del cotone, della lana e della seta. L'acido fumarico è utilizzato nei poliesteri e nelle resine alchidiche, nei rivestimenti superficiali delle materie plastiche, negli acidificanti alimentari, negli inchiostri e nelle sintesi organiche. La maggior parte dell'acido adipico viene utilizzata per la produzione di nylon, mentre quantità minori vengono utilizzate in plastificanti, lubrificanti sintetici, poliuretani e acidificanti alimentari.

Acido ossalico è un agente abrasivo per finissaggio, sverniciatura e pulizia dei tessuti e un componente delle formulazioni domestiche per la pulizia dei metalli. Trova impiego anche nell'industria della carta, della fotografia e della gomma. L'acido ossalico viene utilizzato nella stampa e nella tintura del calicò, nello sbiancamento di cappelli di paglia e pelle e nella pulizia del legno. Acido amminoacetico è usato come agente tampone e nelle sintesi. Acido peracetico è usato come candeggiante, catalizzatore e ossidante.

Locali commerciali acido naftenico è solitamente una miscela maleodorante di colore scuro di acidi naftenici. Gli acidi naftenici derivano dalle cicloparaffine nel petrolio, probabilmente per ossidazione. Gli acidi commerciali sono generalmente miscele liquide viscose e possono essere separati come frazioni bassobollenti e altobollenti. I pesi molecolari variano da 180 a 350. Vengono utilizzati principalmente nella preparazione di essiccatori per vernici, dove i sali metallici, quali piombo, cobalto e manganese, agiscono come agenti ossidanti. Gli acidi naftenici metallici sono usati come catalizzatori nei processi chimici. Un vantaggio industriale è la loro solubilità in olio.

Anidridi di acidi organici

An anidride è definito come un ossido che, combinato con l'acqua, dà un acido o una base. Le anidridi acide sono derivate dalla rimozione dell'acqua da due molecole dell'acido corrispondente, come:

2HMnO₄ → Mn₂O₇ + H₂O

Industrialmente, le anidridi più importanti sono acetiche e ftaliche. Anidride acetica è utilizzato nelle industrie della plastica, degli esplosivi, dei profumi, alimentare, tessile e farmaceutico e come intermedio chimico. Anidride ftalica funge da plastificante nella polimerizzazione del cloruro di vinile. Viene anche utilizzato per la produzione di resine poliestere sature e insature, acido benzoico, pesticidi e alcune essenze e profumi. L'anidride ftalica è impiegata nella produzione di coloranti ftalocianina e resine alchidiche utilizzate in vernici e lacche. Anche l'anidride maleica ha un numero significativo di applicazioni.

Anidride propionica viene utilizzato nella fabbricazione di profumi, resine alchidiche, farmaci e coloranti, mentre anidride maleica, anidride trimellitica ed anidride acetica trovare impiego nell'industria della plastica. L'anidride trimellitica (TMA) è utilizzata anche nelle industrie dei coloranti, della stampa e della tappezzeria automobilistica. Viene utilizzato come agente indurente per resine epossidiche e di altro tipo, in plastificanti vinilici, vernici, rivestimenti, coloranti, pigmenti e un'ampia varietà di altri prodotti fabbricati. Alcuni di questi prodotti trovano applicazione nelle materie plastiche per alte temperature, nell'isolamento dei cavi e nelle guarnizioni.

Pericoli

Acidi monocarbossilici

Gli acidi monocarbossilici a basso peso molecolare sono irritanti primari e producono gravi danni ai tessuti. Sono necessarie precauzioni rigorose nella manipolazione; dovrebbe essere disponibile un equipaggiamento protettivo adeguato e gli eventuali schizzi sulla pelle o sugli occhi devono essere irrigati con abbondante acqua. Gli acidi più importanti di questo gruppo sono l'acido acetico e l'acido formico.

I Acidi monocarbossilici saturi a catena lunga (la acidi grassi) sono non irritanti e di grado molto basso di tossicità. Sembrano porre pochi problemi nell'uso industriale.

Acidi monocarbossilici insaturi sono sostanze altamente reattive e sono riconosciute come gravi irritanti della pelle, degli occhi e delle vie respiratorie in soluzione concentrata. I pericoli sembrano essere correlati alle esposizioni acute piuttosto che cumulative.

La maggior parte di questi acidi sembra presentare un rischio minimo a causa di un'esposizione cronica di basso livello e molti sono normalmente presenti nei processi metabolici umani. Gli effetti irritanti primari sono presenti con un certo numero di questi acidi, tuttavia, in particolare in soluzioni concentrate o come polveri. La sensibilizzazione è rara. Poiché i materiali sono tutti solidi a temperatura ambiente, il contatto è solitamente sotto forma di polvere o cristalli.

Acido acetico. I vapori di acido acetico possono formare miscele esplosive con l'aria e costituire un pericolo di incendio sia direttamente che per rilascio di idrogeno. L'acido acetico glaciale o l'acido acetico in forma concentrata sono irritanti primari per la pelle e producono eritema (arrossamento), ustioni chimiche e vesciche. In caso di ingestione accidentale, sono state osservate gravi lesioni ulceronecrotiche del tratto digerente superiore con vomito emorragico, diarrea, shock ed emoglobinuria seguite da disturbi urinari (anuria e uremia).

I vapori hanno un'azione irritante sulle mucose esposte, in particolare la congiuntiva, il rinofaringe e le prime vie respiratorie. Broncopolmonite acuta sviluppata in una donna a cui è stato fatto inalare vapori di acido acetico in seguito a un attacco di svenimento.

I lavoratori esposti per diversi anni a concentrazioni fino a 200 ppm sono risultati affetti da edema palpebrale con ipertrofia dei linfonodi, iperemia congiuntivale, faringite cronica, bronchite catarrale cronica e, in alcuni casi, bronchite asmatica e tracce di erosione sulla superficie vestibolare dei denti (incisivi e canini).

L'estensione dell'acclimatazione è notevole; tuttavia, tale acclimatazione non significa che non si verificheranno anche effetti tossici. A seguito di esposizioni ripetute, ad esempio, i lavoratori possono lamentare disturbi digestivi con pirosi e stitichezza. La pelle dei palmi delle mani è quella maggiormente esposta e diventa secca, screpolata e ipercheratosica, ed eventuali piccoli tagli e abrasioni guariscono lentamente.

Acido formico. Il rischio principale è quello di gravi danni primari alla pelle, agli occhi o alla superficie delle mucose. La sensibilizzazione è rara, ma può verificarsi in una persona precedentemente sensibilizzata alla formaldeide. Le lesioni accidentali nell'uomo sono le stesse di altri acidi relativamente forti. Non sono stati notati effetti ritardati o cronici. L'acido formico è un liquido infiammabile e il suo vapore forma miscele infiammabili ed esplosive con l'aria.

Acido propionico in soluzione ha proprietà corrosive nei confronti di diversi metalli. È irritante per gli occhi, le vie respiratorie e la pelle. Sono applicabili le stesse precauzioni raccomandate per l'esposizione all'acido formico, tenendo conto del punto di infiammabilità inferiore dell'acido propionico.

Acido maleico è un acido forte e produce una marcata irritazione della pelle e delle mucose. Effetti gravi, in particolare negli occhi, possono derivare da concentrazioni fino al 5%. Non ci sono segnalazioni di effetti tossici cumulativi nell'uomo. Il pericolo nell'industria è l'irritazione primaria delle superfici esposte, e questo dovrebbe essere evitato ove necessario fornendo adeguati dispositivi di protezione individuale, generalmente sotto forma di guanti o guanti impermeabili.

Acido fumarico è un acido relativamente debole e ha una bassa solubilità in acqua. È un normale metabolita ed è meno tossico per via orale dell'acido tartarico. È un lieve irritante della pelle e delle mucose e non sono noti problemi di manipolazione industriale.

Acido adipico non è irritante e di bassissima tossicità se ingerito.

Acidi acetici alogenati

Gli acidi acetici alogenati sono altamente reattivi. Includono acido cloroacetico, acido dicloroacetico (DCA), acido tricloroacetico (TCA), acido bromoacetico, acido iodoacetico, acido fluoroacetico e acido trifluoroacetico (TFA).

Gli acidi acetici alogenati causano gravi danni alla pelle e alle mucose e, se ingeriti, possono interferire con i sistemi enzimatici essenziali del corpo. Sono necessarie rigorose precauzioni per la loro manipolazione. Dovrebbero essere preparati e utilizzati in impianti chiusi, le cui aperture dovrebbero essere limitate alle necessità di manipolazione. La ventilazione di scarico deve essere applicata alla custodia per garantire che i fumi o la polvere non fuoriescano attraverso le aperture limitate. I dispositivi di protezione individuale devono essere indossati dalle persone impegnate nelle operazioni e, se necessario, devono essere disponibili dispositivi di protezione degli occhi e dispositivi di protezione delle vie respiratorie.

Acido fluoroacetico. Gli acidi di- e trifluoroacetici hanno un livello di tossicità inferiore rispetto all'acido monofluoroacetico (acido fluoroacetico). L'acido monofluoroacetico ei suoi composti sono stabili, altamente tossici e insidiosi. Almeno quattro piante biologiche in Sud Africa e Australia devono la loro tossicità a questo acido (Dichapetalum cymosum, Acacia georginae, Palicourea marcgravii), e recentemente più di 30 specie di gastrolobio ed Ossilobrio nell'Australia occidentale è stato scoperto che contengono varie quantità di fluoroacetato.

Il meccanismo biologico responsabile dei sintomi dell'avvelenamento da fluoroacetato prevede la “sintesi letale” dell'acido fluorocitrico, che a sua volta blocca il ciclo dell'acido tricarbossilico inibendo l'enzima aconitasi. La conseguente privazione di energia dovuta all'interruzione del ciclo di Krebs è seguita da disfunzione cellulare e morte. È impossibile essere precisi sulla dose tossica di acido fluoroacetico per l'uomo; un intervallo probabile è compreso tra 2 e 10 mg/kg; ma diversi fluoroacetati correlati sono ancora più tossici di questo. Una o due gocce del veleno per inalazione, ingestione e assorbimento attraverso tagli e abrasioni della pelle o pelle non danneggiata possono essere fatali.

Da uno studio di case history ospedaliere, è evidente che i maggiori effetti tossici dei fluoroacetati nell'uomo coinvolgono il sistema nervoso centrale e il sistema cardiovascolare. Gravi convulsioni epilettiformi si alternano a coma e depressione; la morte può derivare da asfissia durante una convulsione o da insufficienza respiratoria. Le caratteristiche più importanti, tuttavia, sono le irregolarità cardiache, in particolare la fibrillazione ventricolare e l'arresto cardiaco improvviso. Questi sintomi (che sono indistinguibili da quelli frequentemente riscontrati clinicamente) sono solitamente preceduti da un periodo iniziale di latenza fino a 6 h caratterizzato da nausea, vomito, salivazione eccessiva, intorpidimento, sensazioni di formicolio, dolore epigastrico e apprensione mentale; altri segni e sintomi che possono svilupparsi successivamente includono contrazioni muscolari, bassa pressione sanguigna e visione offuscata.

Acido cloroacetico. Questo materiale è una sostanza chimica altamente reattiva e deve essere maneggiato con cura. Guanti, occhiali, stivali di gomma e tute impermeabili sono obbligatori quando i lavoratori sono a contatto con soluzioni concentrate.

Altri acidi

Acido glicolico è più forte dell'acido acetico e produce ustioni chimiche molto gravi della pelle e degli occhi. Non sono noti effetti cumulativi e si ritiene che sia metabolizzato a glicina. Sono necessarie rigorose precauzioni per la sua manipolazione. Questi sono simili a quelli richiesti per l'acido acetico. Le soluzioni concentrate possono causare ustioni alla pelle e agli occhi. Non sono noti effetti cumulativi. I dispositivi di protezione individuale devono essere indossati dalle persone che maneggiano soluzioni concentrate di questo acido.

L'acido sorbico è usato come fungicida negli alimenti. È un irritante primario della pelle e gli individui possono sviluppare sensibilità ad esso. Per questi motivi il contatto con la pelle dovrebbe essere evitato.

Acido salicilico è un forte irritante a contatto con la pelle o le mucose. Sono necessarie precauzioni rigorose per gli operatori dell'impianto.

Anidridi

Le anidridi acide hanno punti di ebollizione più alti rispetto agli acidi corrispondenti. I loro effetti fisiologici generalmente assomigliano a quelli degli acidi corrispondenti, ma sono irritanti oculari più potenti nella fase vapore e possono produrre congiuntivite cronica. Vengono lentamente idrolizzati a contatto con i tessuti del corpo e possono occasionalmente causare sensibilizzazione. Deve essere fornita un'adeguata ventilazione e devono essere indossati adeguati dispositivi di protezione individuale. In determinate circostanze, in particolare quelle associate ai lavori di manutenzione, sono necessari dispositivi di protezione degli occhi e dispositivi di protezione respiratoria adeguati.

Sono stati segnalati casi di congiuntivite, escrementi nasali sanguinanti, atrofia della mucosa nasale, raucedine, tosse e bronchite in lavoratori impiegati nella produzione di acido ftalico e anidride. È stato riconosciuto che l'anidride ftalica provoca asma bronchiale ed è stata segnalata sensibilizzazione cutanea a seguito di un'esposizione prolungata all'anidride ftalica; la lesione è solitamente una dermatite allergica. È stata anche identificata una IgE specifica per l'anidride ftalica.

Anidride ftalica è infiammabile e costituisce un moderato pericolo di incendio. La sua tossicità è relativamente bassa rispetto ad altre anidridi acide industriali, ma agisce come irritante per la pelle, gli occhi e le vie respiratorie superiori. Poiché l'anidride ftalica non ha effetto sulla pelle secca, ma brucia la pelle bagnata, è probabile che il vero irritante sia l'acido ftalico, che si forma a contatto con l'acqua.

L'anidride ftalica deve essere conservata in un luogo fresco e ben ventilato, lontano da fiamme libere e sostanze ossidanti. È necessaria una buona ventilazione locale e generale dove viene maneggiato. In molti processi l'anidride ftalica non viene utilizzata come scaglie ma come liquido. Quando viene utilizzato, viene portato all'impianto in serbatoi e pompato direttamente nel sistema di tubazioni, impedendo il contatto e la contaminazione dell'aria con la polvere. Ciò ha portato alla completa scomparsa delle manifestazioni di irritazione tra i lavoratori di tali impianti. Tuttavia, i vapori liberati dall'anidride ftalica liquida sono irritanti quanto i fiocchi; è quindi necessario prestare attenzione per evitare eventuali perdite dal sistema di tubazioni. In caso di fuoriuscita o contatto con la pelle, quest'ultima va lavata immediatamente e ripetutamente con acqua.

I lavoratori che maneggiano derivati ​​ftalici devono essere sotto controllo medico. Particolare attenzione dovrebbe essere prestata ai sintomi simili all'asma e alla sensibilizzazione cutanea. Se si notano tali sintomi, il lavoratore dovrebbe essere trasferito a un altro lavoro. Il contatto con la pelle deve essere evitato in ogni circostanza. Si consiglia un abbigliamento adeguato, come una protezione per le mani in gomma. Gli esami preliminari all'assunzione sono necessari per garantire che le persone con asma bronchiale, eczema o altre malattie allergiche non siano esposte all'anidride ftalica.

Anidride acetica. Se esposta al calore, l'anidride acetica può emettere fumi tossici e i suoi vapori possono esplodere in presenza di fiamme. Può reagire violentemente con acidi forti e ossidanti come acido solforico, acido nitrico, acido cloridrico, permanganati, triossido di cromo e perossido di idrogeno, nonché con la soda.

L'anidride acetica è un forte irritante ed ha proprietà corrosive a contatto con gli occhi, solitamente ad azione ritardata; il contatto è seguito da lacrimazione, fotofobia, congiuntivite ed edema corneale. L'inalazione può provocare irritazione del nasofaringeo e delle prime vie respiratorie, con sensazioni di bruciore, tosse e dispnea; l'esposizione prolungata può causare edema polmonare. L'ingestione provoca dolore, nausea e vomito. La dermatite può derivare da un'esposizione prolungata della pelle.

Quando i contatti sono possibili, si raccomandano indumenti e occhiali protettivi e devono essere disponibili lavaocchi e docce. I respiratori a cartuccia chimica sono adatti per la protezione contro concentrazioni fino a 250 ppm; i respiratori ad adduzione d'aria con oculare completo sono raccomandati per concentrazioni di 1,000 ppm; è necessario un respiratore autonomo in caso di incendio.

Anidride butirrica è prodotto dall'idrogenazione catalitica dell'acido crotonico. Anidride butirrica e anidride propionica presentare pericoli simili a quelli dell'anidride acetica.

Anidride maleica può provocare gravi ustioni agli occhi e alla pelle. Questi possono essere prodotti mediante soluzione di anidride maleica o da scaglie del materiale che nel processo di fabbricazione entrano in contatto con la pelle umida. Si è verificata sensibilizzazione cutanea. Devono essere prese precauzioni rigorose per evitare il contatto della soluzione con la pelle o gli occhi. Occhiali adeguati e altri indumenti protettivi devono essere indossati dagli operatori dell'impianto; è essenziale un facile accesso ai flaconi della soluzione per l'irrigazione oculare. Quando è sospesa nell'aria in una condizione finemente suddivisa, l'anidride maleica è in grado di formare miscele esplosive con l'aria. I condensatori in cui il materiale sublimato si deposita sotto forma di fini cristalli dovrebbero essere collocati in una posizione sicura all'esterno di una stanza occupata.

Anidride trimellitica è stato segnalato che ha causato edema polmonare nei lavoratori dopo una grave esposizione acuta e sensibilizzazione delle vie aeree dopo periodi di esposizione da settimane ad anni, con rinite e/o asma. Sono stati segnalati diversi incidenti che coinvolgono gli effetti professionali dell'esposizione al TMA. È stato riferito che esposizioni multiple per inalazione a una resina epossidica contenente TMA spruzzata su tubi riscaldati hanno causato edema polmonare in due lavoratori. I livelli di esposizione non sono stati riportati ma non è stata segnalata alcuna irritazione del tratto respiratorio superiore durante l'esposizione, il che indica che potrebbe essersi verificata una reazione di ipersensibilità.

In un altro rapporto, è stato osservato che 14 lavoratori coinvolti nella sintesi della TMA presentavano sintomi respiratori derivanti dalla sensibilizzazione alla TMA. In questo studio sono state notate tre risposte separate. Il primo, rinite e/o asma, si è sviluppato nel corso di una durata di esposizione da settimane ad anni. Una volta sensibilizzati, i lavoratori esposti hanno manifestato sintomi immediatamente dopo l'esposizione al TMA, che sono cessati quando l'esposizione è stata interrotta. Una seconda risposta, anch'essa coinvolgente la sensibilizzazione, ha prodotto sintomi ritardati (tosse, respiro sibilante e respiro affannoso) da 4 a 8 ore dopo la cessazione dell'esposizione. La terza sindrome era un effetto irritante a seguito di alte esposizioni iniziali.

Uno studio sugli effetti nocivi per la salute, che ha coinvolto anche misurazioni delle concentrazioni atmosferiche di TMA, è stato condotto dal National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH) degli Stati Uniti. Tredici lavoratori coinvolti nella produzione di una vernice epossidica lamentavano irritazioni agli occhi, alla pelle, al naso e alla gola, respiro corto, respiro sibilante, tosse, bruciore di stomaco, nausea e mal di testa. I livelli di esposizione occupazionale nell'aria erano in media di 1.5 mg/mXNUMX³ TMA (intervallo da "nessuno rilevato" a 4.0 mg/m³) durante le operazioni di lavorazione e 2.8 mg/m³ TMA (intervallo da "nessuno rilevato" a 7.5 mg/m³) durante le procedure di decontaminazione.

Studi sperimentali con ratti hanno dimostrato emorragia intra-alveolare con esposizione subacuta a TMA a 0.08 mg/mXNUMX³. La tensione di vapore a 20 °C (4 × 10^-6 mm Hg) corrisponde a una concentrazione leggermente superiore a 0.04 mg/m³.

Acido ossalico e suoi derivati. L'acido ossalico è un acido forte che, in forma solida o in soluzioni concentrate, può provocare ustioni della pelle, degli occhi o delle mucose; concentrazioni di acido ossalico dal 5 al 10% sono irritanti se l'esposizione è prolungata. Sono stati registrati decessi umani a seguito dell'ingestione di appena 5 g di acido ossalico. I sintomi compaiono rapidamente e sono contrassegnati da uno stato di shock, collasso e convulsioni. Tali casi possono mostrare un marcato danno renale con precipitazione di ossalato di calcio nei tubuli renali. Si pensa che le crisi convulsive siano il risultato dell'ipocalcemia. È stato riportato che l'esposizione cronica della pelle a soluzioni di acido ossalico o ossalato di potassio ha causato dolore localizzato e cianosi alle dita o anche alterazioni cancrenose. Ciò è apparentemente dovuto ad un assorbimento localizzato dell'acido ossalico e ad una conseguente arterite. Il danno sistemico cronico da inalazione di polvere di acido ossalico sembra essere molto raro, sebbene la letteratura descriva il caso di un uomo che era stato esposto a vapori caldi di acido ossalico (contenenti probabilmente un aerosol di acido ossalico) con sintomi generalizzati di perdita di peso e infiammazione del tratto respiratorio superiore. A causa della natura fortemente acida della polvere di acido ossalico, l'esposizione deve essere attentamente controllata e le concentrazioni nell'area di lavoro devono essere mantenute entro limiti accettabili per la salute.

Dietil ossalato è leggermente solubile in acqua; miscibile in tutte le proporzioni in molti solventi organici; un liquido incolore, instabile, oleoso. È prodotto dall'esterificazione dell'alcool etilico e dell'acido ossalico. Viene utilizzato, come altri esteri ossalati liquidi, come solvente per molte resine naturali e sintetiche.

I sintomi nei ratti a seguito dell'ingestione di grandi quantità di dietil ossalato sono quelli di disturbi respiratori e contrazioni muscolari. Grandi quantità di depositi di ossalato sono state trovate nei tubuli renali di un ratto dopo una dose orale di 400 mg/kg. È stato riferito che i lavoratori esposti a 0.76 mg/l di dietil ossalato per un periodo di diversi mesi hanno sviluppato sintomi di debolezza, mal di testa e nausea insieme ad alcune lievi alterazioni della conta ematica. A causa della bassissima tensione di vapore di questa sostanza a temperatura ambiente, le concentrazioni nell'aria riportate potrebbero essere errate. C'era anche un certo uso di diamil acetato e dietil carbonato in questa operazione.

Misure di sicurezza e salute

Tutti gli acidi devono essere conservati lontano da qualsiasi fonte di ignizione e sostanze ossidanti. Le aree di stoccaggio devono essere ben ventilate per evitare l'accumulo di concentrazioni pericolose. I contenitori devono essere di acciaio inossidabile o di vetro. In caso di perdita o versamento, l'acido acetico deve essere neutralizzato mediante l'applicazione di soluzioni alcaline. Dovrebbero essere installate fontanelle per il lavaggio degli occhi e docce di emergenza per trattare i casi di contatto con la pelle o con gli occhi. La marcatura e l'etichettatura dei contenitori è essenziale; per tutte le forme di trasporto, l'acido acetico è classificato come sostanza pericolosa.

Per prevenire danni all'apparato respiratorio e alle membrane mucose, la concentrazione atmosferica di acidi organici e anidridi con elevata tensione di vapore dovrebbe essere mantenuta al di sotto dei livelli massimi consentiti utilizzando pratiche standard di igiene industriale come la ventilazione locale degli scarichi e la ventilazione generale, supportata dalla determinazione periodica del concentrazioni atmosferiche di acido acetico. La rilevazione e l'analisi, in assenza di altri vapori acidi, avviene mediante gorgogliamento in soluzione alcalina e determinazione dell'alcalino residuo; in presenza di altri acidi era necessaria la distillazione frazionata; tuttavia, è ora disponibile un metodo gascromatografico per la determinazione in aria o acqua. Anche le esposizioni alla polvere dovrebbero essere ridotte al minimo.

Le persone che lavorano con acido puro o soluzioni concentrate devono indossare indumenti protettivi, protezione per occhi e viso, protezione per mani e braccia e dispositivi di protezione respiratoria. Dovrebbero essere fornite strutture sanitarie adeguate e incoraggiata una buona igiene personale.

Tabelle degli acidi organici e delle anidridi

Tabella 1 - Informazioni chimiche.

Tabella 2 - Rischi per la salute.

Tabella 3 - Pericoli fisici e chimici.

Tabella 4 - Proprietà fisiche e chimiche.

Di ritorno

Gli alcoli sono una classe di composti organici formati da idrocarburi mediante la sostituzione di uno o più gruppi idrossilici con un numero uguale di atomi di idrogeno; il termine è esteso a vari prodotti di sostituzione che sono neutri nella reazione e che contengono uno o più dei gruppi alcolici.

si utilizza

Gli alcoli sono usati come intermedi chimici e solventi nell'industria tessile, dei coloranti, chimica, dei detergenti, dei profumi, degli alimenti, delle bevande, dei cosmetici e delle pitture e vernici. Alcuni composti sono anche usati per denaturare alcol, prodotti per la pulizia, oli e inchiostri ad asciugatura rapida, antigelo e come agenti schiumogeni nella flottazione del minerale.

n-propanolo è un solvente che si trova in lacche, cosmetici, lozioni dentali, inchiostri da stampa, lenti a contatto e liquidi per freni. È anche un antisettico, un agente aromatizzante sintetico per bevande analcoliche e alimenti, un intermedio chimico e un disinfettante. isopropanolo è un altro importante solvente industriale, utilizzato in antigelo, oli e inchiostri ad asciugatura rapida, alcol denaturante e profumi. È usato come antisettico e come sostituto dell'alcool etilico nei cosmetici (ad es. lozioni per la pelle, tonici per capelli e alcol denaturato), ma non può essere usato per i prodotti farmaceutici assunti internamente. L'isopropanolo è un ingrediente di saponi liquidi, detergenti per vetri, un additivo aromatico sintetico per bevande analcoliche e alimenti e un intermedio chimico.

n-Butanolo viene impiegato come solvente per pitture, lacche e vernici, resine naturali e sintetiche, gomme, oli vegetali, coloranti e alcaloidi. Viene utilizzato come intermedio nella produzione di prodotti farmaceutici e chimici e impiegato nelle industrie che producono pelle artificiale, tessuti, vetri di sicurezza, cemento gommato, gommalacca, impermeabili, pellicole fotografiche e profumi. sec-butanolo è anche usato come solvente e intermedio chimico e si trova nei fluidi per freni idraulici, composti per la pulizia industriale, lucidi, sverniciatori, agenti di flottazione dei minerali, essenze di frutta, profumi, coloranti e come intermedio chimico.

isobutanolo, un solvente per rivestimenti superficiali e adesivi, è impiegato in lacche, svernicianti, profumi, detergenti e fluidi idraulici. ter-butanolo viene utilizzato per la rimozione dell'acqua dai prodotti, come solvente nella fabbricazione di farmaci, profumi e aromi e come intermedio chimico. È anche un componente di composti per la pulizia industriale, un denaturante per l'etanolo e un booster di ottano nella benzina. Il alcoli amilici sono agenti schiumogeni nella flottazione del minerale. Numerosi alcoli, tra cui alcol metilamil, 2-etilbutanolo, 2-etilesanolo, cicloesanolo, 2-ottanolo ed metilcicloesanolo, sono utilizzati nella produzione di lacche. Oltre ai loro numerosi usi come solventi, il cicloesanolo e il metilcicloesanolo sono utili nell'industria tessile. Il cicloesanolo è impiegato nella finitura dei tessuti, nella lavorazione della pelle e come omogeneizzatore per saponi ed emulsioni detergenti sintetiche. Il metilcicloesanolo è un componente degli smacchiatori a base di sapone e un agente di miscelazione per saponi e detergenti tessili speciali. Alcool benzilico trova impiego nella preparazione di profumi, prodotti farmaceutici, cosmetici, coloranti, inchiostri ed esteri benzilici. Serve anche come solvente per vernici, plastificante e come agente sgrassante nei detergenti per tappeti. 2-cloroetanolo trova impiego come detergente e come solvente per eteri di cellulosa.

etanolo è la materia prima per numerosi prodotti, tra cui acetaldeide, etere etilico e cloroetano. È un agente antigelo, un additivo alimentare e un mezzo di crescita del lievito, ed è utilizzato nella produzione di rivestimenti superficiali e gasolio. La produzione di butadiene dall'alcool etilico è stata di grande importanza per l'industria della plastica e della gomma sintetica. L'alcool etilico è in grado di sciogliere un'ampia gamma di sostanze, per questo viene utilizzato come solvente nella fabbricazione di farmaci, materie plastiche, lacche, lucidi, plastificanti, profumi, cosmetici, acceleratori di gomma e così via.

Metanolo è un solvente per inchiostri, coloranti, resine e adesivi e viene utilizzato nella produzione di pellicole fotografiche, plastica, saponi tessili, coloranti per legno, tessuti rivestiti, vetro infrangibile e formulazioni impermeabilizzanti. È un materiale di partenza nella fabbricazione di molti prodotti chimici, nonché un ingrediente di prodotti per la rimozione di pitture e vernici, preparati deceranti, fluidi per imbalsamazione e miscele antigelo.

pentanolo viene utilizzato nella produzione di lacche, pitture, vernici, sverniciatori, gomma, plastica, esplosivi, fluidi idraulici, cemento per scarpe, profumi, prodotti chimici, farmaceutici e nell'estrazione di grassi. Le miscele di alcoli si comportano bene per molti usi di solventi, ma per sintesi chimiche o estrazioni più selettive è spesso richiesto un prodotto puro.

Accanto al cloruro di allile, alcol allilico è il più importante dei composti allilici nell'industria. È utile nella produzione di prodotti farmaceutici e nelle sintesi chimiche generali, ma il più grande uso singolo di alcol allilico è nella produzione di vari esteri allilici, di cui i più importanti sono il diallil ftalato e il diallil isoftalato, che fungono da monomeri e repolimeri.

Rischi per la salute

Metanolo

Tra i processi sintetici con cui viene prodotto l'alcool metilico c'è la reazione di Fischer-Tropsch tra monossido di carbonio e idrogeno, da cui si ottiene come uno dei sottoprodotti. Può anche essere prodotto mediante ossidazione diretta di idrocarburi e mediante un processo di idrogenazione in due fasi in cui il monossido di carbonio viene idrogenato a formiato di metile, che a sua volta viene idrogenato ad alcool metilico. La sintesi più importante, tuttavia, è la moderna idrogenazione catalitica a media pressione di monossido di carbonio o anidride carbonica a pressioni da 100 a 600 kgf/cm² e temperature da 250 a 400 °C.

L'alcol metilico ha proprietà tossiche in caso di esposizione acuta e cronica. Si sono verificati infortuni tra gli alcolisti per l'ingestione del liquido e per i lavoratori della lavorazione per l'inalazione del vapore. Esperimenti su animali hanno stabilito che l'alcool metilico può penetrare nella pelle in quantità sufficiente a causare intossicazione mortale.

Nei casi di avvelenamento grave, più comunemente a seguito di ingestione, l'alcool metilico ha un effetto specifico sul nervo ottico, causando cecità a causa della degenerazione del nervo ottico accompagnata da alterazioni degenerative delle cellule gangliari della retina e disturbi circolatori nella coroide. L'ambliopia è comunemente bilaterale e può verificarsi entro poche ore dall'ingestione, mentre la cecità totale richiede solitamente una settimana. Le pupille sono dilatate, la sclera è congestionata, vi è pallore del disco ottico con scotoma centrale; la respirazione e la funzione cardiovascolare sono depresse; nei casi fatali il paziente è incosciente ma il coma può essere preceduto da delirio.

Le conseguenze dell'esposizione industriale al vapore di alcool metilico possono variare considerevolmente tra i singoli lavoratori. In diverse condizioni di gravità e durata dell'esposizione, le indicazioni di intossicazione includono irritazione delle mucose, mal di testa, ronzio nelle orecchie, vertigini, insonnia, nistagmo, pupille dilatate, visione annebbiata, nausea, vomito, coliche e costipazione. Possono esserci lesioni cutanee derivanti dall'azione irritante e solvente dell'alcool metilico e dagli effetti dannosi di macchie e resine in esso disciolte, e queste sono localizzate con maggiore probabilità su mani, polsi e avambracci. In generale, tuttavia, questi effetti dannosi sono stati causati da esposizioni prolungate a concentrazioni molto superiori ai limiti raccomandati dalle autorità sull'avvelenamento da vapori di alcool metilico.

L'esposizione combinata cronica a metanolo e monossido di carbonio è stata segnalata come fattore causale dell'aterosclerosi cerebrale.

L'azione velenosa dell'alcool metilico è attribuita alla sua ossidazione metabolica in acido formico o formaldeide (che hanno uno specifico effetto pericoloso sul sistema nervoso), ed eventualmente ad una grave acidosi. Questo processo di ossidazione può essere inibito dall'alcool etilico.

etanolo

Il rischio industriale convenzionale è l'esposizione al vapore in prossimità di un processo in cui viene utilizzato alcool etilico. L'esposizione prolungata a concentrazioni superiori a 5,000 ppm provoca irritazione agli occhi e al naso, mal di testa, sonnolenza, affaticamento e narcosi. L'alcol etilico viene ossidato abbastanza rapidamente nel corpo in anidride carbonica e acqua. L'alcol non ossidato viene escreto nelle urine ed espirato nell'aria, con il risultato che l'effetto cumulativo è praticamente trascurabile. Il suo effetto sulla pelle è simile a quello di tutti i solventi grassi e, in assenza di precauzioni, possono derivare dermatiti da contatto.

Recentemente è stato sospettato un altro potenziale pericolo nell'esposizione umana all'etanolo sintetico perché il prodotto è risultato cancerogeno nei topi trattati con dosi elevate. Successivamente, le analisi epidemiologiche hanno rivelato un'eccessiva incidenza di cancro della laringe (in media cinque volte maggiore del previsto) associata a una forte unità di etanolo acido. Il dietil solfato sembrerebbe essere l'agente eziologico, sebbene fossero coinvolti anche alchil sultoni e altri potenziali agenti cancerogeni.

L'alcool etilico è un liquido infiammabile e il suo vapore forma miscele infiammabili ed esplosive con l'aria a temperatura normale. Una miscela acquosa contenente il 30% di alcol può produrre una miscela infiammabile di vapore e aria a 29 °C. Uno contenente solo il 5% di alcol può produrre una miscela infiammabile a 62 °C.

Sebbene l'ingestione non sia una probabile conseguenza dell'uso di alcol industriale, è una possibilità nel caso di un tossicodipendente. La pericolosità di tale consumo illecito dipende dalla concentrazione di etanolo, che oltre il 70% può produrre lesioni esofagee e gastriche, e dalla presenza di denaturanti. Questi vengono aggiunti per rendere sgradevole il distillato quando viene ottenuto esentasse per scopi non potabili. Molti di questi denaturanti (p. es., alcool metilico, benzene, basi piridiniche, metilisobutilchetone e cherosene, acetone, benzina, dietilftalato e così via) sono più dannosi per un bevitore dell'alcol etilico stesso. È quindi importante garantire che non vi sia consumo illecito di alcolici industriali.

n-propanolo

Effetti negativi dall'uso industriale di n-propanolo non sono stati segnalati. Negli animali è moderatamente tossico per via inalatoria, orale e cutanea. È un irritante delle mucose e un depressivo del sistema nervoso centrale. Dopo l'inalazione possono verificarsi leggera irritazione delle vie respiratorie e atassia. È leggermente più tossico dell'alcool isopropilico, ma sembra produrre gli stessi effetti biologici. Ci sono prove di un caso fatale dopo l'ingestione di 400 ml di n-propanolo. I cambiamenti patomorfologici erano principalmente edema cerebrale ed edema polmonare, che sono stati spesso osservati anche nell'avvelenamento da alcol etilico. n-Il propanolo è infiammabile e presenta un moderato rischio di incendio.

Altri composti

isopropanolo negli animali è leggermente tossico per via cutanea e moderatamente tossico per via orale e intraperitoneale. Non è stato segnalato alcun caso di avvelenamento industriale. Un eccesso di tumori del seno e della laringe è stato riscontrato tra i lavoratori che producono alcool isopropilico. Ciò potrebbe essere dovuto al sottoprodotto, l'olio isopropilico. L'esperienza clinica mostra che l'alcool isopropilico è più tossico dell'etanolo ma meno tossico del metanolo. L'isopropanolo viene metabolizzato in acetone, che può raggiungere elevate concentrazioni nell'organismo ed è a sua volta metabolizzato ed escreto dai reni e dai polmoni. Nell'uomo, concentrazioni di 400 ppm producono una lieve irritazione degli occhi, del naso e della gola.

Il decorso clinico dell'avvelenamento da isopropanolo è simile a quello dell'intossicazione da etanolo. L'ingestione fino a 20 ml diluiti con acqua ha provocato solo una sensazione di calore e un lieve abbassamento della pressione arteriosa. Tuttavia, in due casi fatali di esposizione acuta, entro poche ore dall'ingestione sono stati osservati arresto respiratorio e coma profondo ed è stata osservata anche ipotensione, che è considerata un cattivo segno prognostico. L'isopropanolo è un liquido infiammabile e un pericoloso pericolo di incendio.

n-butanolo è potenzialmente più tossico di qualsiasi suo omologo inferiore, ma i rischi pratici associati alla sua produzione industriale e al suo utilizzo a temperatura ordinaria sono sostanzialmente ridotti dalla sua minore volatilità. Elevate concentrazioni di vapore producono narcosi e morte negli animali. L'esposizione dell'uomo al vapore può provocare irritazione delle mucose. I livelli riportati a cui si verifica l'irritazione sono contrastanti e variano tra 50 e 200 ppm. Al di sopra di 200 ppm possono verificarsi un lieve edema transitorio della congiuntiva dell'occhio e una conta eritrocitaria leggermente ridotta. Il contatto del liquido con la pelle può provocare irritazione, dermatite e assorbimento. È leggermente tossico se ingerito. È anche un pericoloso pericolo di incendio.

La risposta degli animali a sec-butanolo vapori è simile a quello a n-butanolo, ma è più narcotico e letale. È un liquido infiammabile e un pericoloso pericolo di incendio.

Ad alte concentrazioni l'azione di isobutanolo il vapore, come gli altri alcoli, è principalmente narcotico. È irritante per l'occhio umano al di sopra di 100 ppm. Il contatto del liquido con la pelle può causare eritema. È leggermente tossico se ingerito. Questo liquido è infiammabile e rappresenta un pericoloso pericolo di incendio.

Sebbene il terz-butanolo il vapore è più narcotico per i topi rispetto a quello di n- o isobutanolo, sono stati finora segnalati pochi effetti nocivi industriali, a parte occasionali lievi irritazioni della pelle. È leggermente tossico se ingerito. Inoltre, è infiammabile e costituisce un pericoloso pericolo di incendio.

Sebbene mal di testa e irritazione congiuntivale possano derivare da un'esposizione prolungata a cicloesanolo vapore, non esiste alcun grave rischio industriale. L'irritazione agli occhi, al naso e alla gola di soggetti umani risulta a 100 ppm. Il contatto prolungato del liquido con la pelle provoca irritazione e il liquido viene assorbito lentamente attraverso la pelle. È leggermente tossico se ingerito. Il cicloesanolo viene escreto nelle urine, coniugato con acido glucuronico. Il liquido è infiammabile e presenta un moderato rischio di incendio.

Mal di testa e irritazione degli occhi e del tratto respiratorio superiore possono derivare da un'esposizione prolungata al vapore di metilcicloesanolo. Il contatto prolungato del liquido con la pelle provoca irritazione e il liquido viene assorbito lentamente attraverso la pelle. È leggermente tossico se ingerito. Il metilcicloesanolo, coniugato con acido glucuronico, viene escreto nelle urine. È un moderato rischio di incendio.

Oltre a mal di testa temporaneo, vertigini, nausea, diarrea e perdita di peso durante l'esposizione a un'elevata concentrazione di vapore derivante da una miscela contenente alcool benzilico, benzene e solventi esteri, non è nota alcuna malattia industriale da alcool benzilico. È leggermente irritante per la pelle e produce un lieve effetto lacrimante. Il liquido è infiammabile e presenta un moderato rischio di incendio.

Alcool allilico è un liquido infiammabile e irritante. Provoca irritazione a contatto con la pelle e l'assorbimento attraverso la pelle provoca dolore profondo nella regione in cui si è verificato l'assorbimento oltre a lesioni sistemiche. Gravi ustioni possono essere causate dal liquido se entra nell'occhio. Il vapore non possiede gravi proprietà narcotiche, ma ha un effetto irritante sulle mucose e sull'apparato respiratorio quando viene inalato come contaminante atmosferico. La sua presenza in ambiente di fabbrica ha dato luogo a lacrimazione, dolore oculare e visione offuscata (necrosi della cornea, ematuria e nefrite).

Alcoli amilici

Gli alcoli pentilici esistono in diverse forme isomeriche e degli otto possibili isomeri strutturali, tre hanno anche forme ottiche attive. Delle forme strutturali, quattro sono alcoli primari:1-pentanolo (alcool amilico), 2-metil-1-butanolo, alcool isopentilico (3-metil-1-butanolo, alcool isoamilico) e alcool neopentilico (2,2-dimetil-1-propanolo); tre sono alcoli secondari: 2-pentanolo, 3-pentanolo e 3-metil-2-butanolo; e l'ultimo è un alcol terziario, alcol terz-pentilico (2-metil-2-butanolo).

L'alcool pentilico è irritante per le mucose degli occhi, del naso e della gola a concentrazioni pari o leggermente superiori a 100 ppm. Sebbene sia assorbito dal tratto gastrointestinale e dai polmoni, e attraverso la pelle, l'incidenza delle malattie industriali è piuttosto bassa. L'irritazione della membrana mucosa si verifica facilmente dal prodotto grezzo a causa dei materiali estranei volatili presenti. I disturbi da malattia sistemica includono mal di testa, vertigini, nausea, vomito, diarrea, delirio e narcosi. Poiché l'alcol pentilico è spesso usato come materiale tecnico impuro e in combinazione con altri solventi, sintomi e risultati distintivi non possono essere attribuiti con certezza all'alcol. La facilità con cui gli alcoli vengono metabolizzati è nell'ordine decrescente di primario, secondario e terziario; più terziario viene escreto invariato rispetto agli altri. Sebbene la tossicità vari con la configurazione chimica, come stima generale si può dire che una miscela di alcoli pentilici è circa dieci volte più tossica dell'alcool etilico. Ciò si riflette nei limiti di esposizione raccomandati dei due alcoli, rispettivamente di 100 ppm e 1,000 ppm. Il pericolo di incendio dovuto agli alcoli amilici non è particolarmente elevato.

Tabelle degli alcoli

Tabella 1 - Informazioni chimiche.

Tabella 2 - Rischi per la salute.

Tabella 3 - Pericoli fisici e chimici.

Tabella 4 - Proprietà fisiche e chimiche.

Di ritorno

Le aldeidi sono membri di una classe di composti chimici organici rappresentati dalla formula strutturale generale R-CHO. R può essere idrogeno o un radicale idrocarburico, sostituito o non sostituito. Le reazioni importanti delle aldeidi includono l'ossidazione (per cui si formano gli acidi carbossilici), la riduzione (con la formazione di alcol), la condensazione aldolica (quando due molecole di un'aldeide reagiscono in presenza di un catalizzatore per produrre un'idrossialdeide) e la reazione di Cannizzaro reazione (con la formazione di un alcol e del sale sodico di un acido). I chetali, o acetali, come vengono anche chiamati, sono diesteri di idrati di aldeidi o chetoni. Sono prodotti da reazioni di aldeidi con alcoli.

si utilizza

A causa della loro elevata reattività chimica, le aldeidi sono importanti intermedi per la produzione di resine, plastificanti, solventi e coloranti. Trovano impiego nell'industria tessile, alimentare, della gomma, della plastica, del cuoio, chimica e sanitaria. Le aldeidi aromatiche e le aldeidi alifatiche superiori sono utilizzate nella fabbricazione di profumi ed essenze.

acetaldeide è utilizzato principalmente per la produzione di acido acetico, ma è utilizzato anche nella produzione di acetato di etile, acido peracetico, derivati ​​della piridina, profumi, coloranti, plastica e gomma sintetica. L'acetaldeide viene utilizzata per argentare gli specchi, indurire le fibre di gelatina e come denaturante dell'alcool e agente aromatizzante sintetico. Paraldeide, un trimero di acetaldeide, è utilizzato nell'industria dei coloranti e del cuoio e come agente ipnotico in medicina. Industrialmente è stato utilizzato come solvente, attivatore di gomma e antiossidante. metaldeide viene utilizzato come combustibile nelle stufe da cucina portatili e per il controllo delle lumache nel giardinaggio. Glicidaldeide è stato utilizzato come agente reticolante per la rifinizione della lana, per la concia all'olio e per l'ingrasso di pelli e suture chirurgiche. propionaldeide è utilizzato nella produzione di polivinile e altre materie plastiche e nella sintesi di prodotti chimici di gomma. Funziona anche come disinfettante e come conservante. acroleina è utilizzato come materiale di partenza per la produzione di molti composti organici, tra cui plastica, profumi, acrilati, finiture tessili, fibre sintetiche e prodotti farmaceutici. È stato utilizzato in miscele di gas velenosi militari e come combustibile liquido, erbicida e biocida acquatico e fissativo dei tessuti in istologia.

Formaldehyde ha una gamma estremamente ampia di usi legati sia alle sue proprietà solventi che germicide. Viene utilizzato nella produzione di materie plastiche (ad esempio resine urea-formaldeide, fenolo-forma-aldeide, melammina-formaldeide). Viene utilizzato anche nell'industria della fotografia, nella tintoria, nell'industria della gomma, della seta artificiale e degli esplosivi, nella concia, nel recupero di metalli preziosi e nel trattamento delle acque reflue. La formaldeide è un potente antisettico, germicida, fungicida e conservante utilizzato per disinfettare oggetti inanimati, migliorare la solidità dei coloranti sui tessuti e preservare e rivestire il lattice di gomma. È anche un intermedio chimico, un agente imbalsamante e un fissativo di campioni istologici. paraformaldeide è il più comune polimero commerciale ottenuto dalla formaldeide e consiste in una miscela di prodotti con diversi gradi di polimerizzazione. È utilizzato in fungicidi, disinfettanti, battericidi e nella produzione di adesivi.

butirraldeide è utilizzato nella sintesi organica, principalmente nella produzione di acceleratori di gomma, e come agente aromatizzante sintetico negli alimenti. Isobutyraldehyde è un intermedio per antiossidanti e acceleratori della gomma. Viene utilizzato nella sintesi di aminoacidi e nella produzione di profumi, aromi, plastificanti e additivi per benzina. La crotonaldeide è utilizzata nella produzione di alcol n-butilico e acido crotonico e nella preparazione di tensioattivi, pesticidi e agenti chemioterapici. È un solvente per il cloruro di polivinile e funge da shortstopper nella polimerizzazione del cloruro di vinile. La crotonaldeide viene utilizzata nella preparazione di acceleranti di gomma, nella purificazione di oli lubrificanti, nella concia delle pelli e come agente di allarme per i gas combustibili e per localizzare rotture e perdite nei tubi.

Glutaraldeide è un importante agente sterilizzante efficace contro tutti i microrganismi, inclusi virus e spore. Viene utilizzato come disinfettante chimico per la sterilizzazione a freddo di attrezzature e strumenti nel settore sanitario e come agente conciante nell'industria della pelle. È anche un componente del fluido per imbalsamazione e un fissativo per tessuti. p-Diossano è un solvente nella spappolatura del legno e come agente bagnante e disperdente nella lavorazione tessile, bagni di tintura, coloranti e composizioni per stampa. Viene utilizzato in preparati detergenti e detergenti, adesivi, cosmetici, fumiganti, lacche, pitture, vernici e solventi per pitture e vernici.

I chetali sono usati nell'industria come solventi, plastificanti e intermedi. Sono in grado di indurire adesivi naturali come colla o caseina. metilale viene utilizzato in unguenti, profumi, carburante per usi speciali e come solvente per adesivi e rivestimenti. Dicloroetile formale viene utilizzato come solvente e come intermedio per gomma sintetica polisolfuro.

Misure di sicurezza

Molte aldeidi sono liquidi volatili e infiammabili che, a temperature ambiente normali, formano vapori in concentrazioni esplosive. Le precauzioni contro gli incendi e le esplosioni, come descritto altrove in questo capitolo, devono essere più rigorose nel caso dei membri inferiori della famiglia delle aldeidi, e anche le salvaguardie rispetto alle proprietà irritanti devono essere più estese per i membri inferiori e per quelli con un contenuto insaturo o catena sostituita.

Il contatto con le aldeidi dovrebbe essere ridotto al minimo prestando attenzione alla progettazione dell'impianto e alla procedura di manipolazione. Gli sversamenti dovrebbero essere evitati ove possibile e, dove si verificano, dovrebbero essere disponibili adeguate strutture idriche e di drenaggio. Per le sostanze chimiche etichettate come agenti cancerogeni noti o sospetti, devono essere applicate le precauzioni di routine per gli agenti cancerogeni, descritte altrove in questo capitolo. Molte di queste sostanze chimiche sono potenti irritanti per gli occhi e la protezione chimica approvata per gli occhi e il viso dovrebbe essere obbligatoria nell'area dell'impianto. Per i lavori di manutenzione, devono essere indossati anche schermi facciali in plastica. Dove le condizioni lo richiedono, devono essere forniti indumenti protettivi adeguati, grembiuli, protezione per le mani e protezione impermeabile per i piedi. Docce d'acqua e sistemi di irrigazione oculare dovrebbero essere disponibili nell'area dell'impianto e, come per tutti i dispositivi di protezione, gli operatori devono essere completamente addestrati al loro uso e manutenzione.

Rischi per la salute

La maggior parte delle aldeidi e dei chetali sono in grado di provocare irritazione primaria della pelle, degli occhi e del sistema respiratorio, una tendenza che è più pronunciata nei membri inferiori di una serie, nei membri che sono insaturi nella catena alifatica e nella catena alogenata. membri sostituiti. Le aldeidi possono avere un effetto anestetico, ma le proprietà irritanti di alcune di esse possono costringere un lavoratore a limitare l'esposizione prima di avere un'esposizione sufficiente per subire effetti anestetici. L'effetto irritante sulle membrane mucose può essere correlato all'effetto ciliostatico in cui le ciglia simili a peli che rivestono le vie respiratorie e forniscono le funzioni essenziali di clearance sono disabilitate. Il grado di tossicità varia notevolmente in questa famiglia. Alcuni dei membri delle aldeidi aromatiche e alcune aldeidi alifatiche vengono metabolizzati rapidamente e non sono associati ad effetti avversi e quindi sono stati trovati sicuri per l'uso negli alimenti e come aromi. Tuttavia, altri membri della famiglia sono cancerogeni noti o sospetti e la dovuta cautela deve essere esercitata in tutte le situazioni in cui il contatto può essere possibile. Alcuni sono mutageni chimici e molti sono allergeni. Altri effetti tossici includono la capacità di produrre un effetto ipnotico. Dati più dettagliati su specifici membri della famiglia sono inclusi nel testo che segue e nelle tabelle allegate.

acetaldeide è un irritante delle mucose e ha anche un'azione narcotica generale del sistema nervoso centrale. Basse concentrazioni provocano irritazione degli occhi, del naso e delle vie respiratorie superiori, nonché catarro bronchiale. Il contatto prolungato può danneggiare l'epitelio corneale. Alte concentrazioni causano mal di testa, stupore, bronchite ed edema polmonare. L'ingestione provoca nausea, vomito, diarrea, narcosi e insufficienza respiratoria; la morte può derivare da danni ai reni e degenerazione grassa del fegato e del muscolo cardiaco. L'acetaldeide viene prodotta nel sangue come metabolita dell'alcool etilico e provoca rossore al viso, palpitazioni e altri sintomi sgradevoli. Questo effetto è potenziato dal farmaco disulphiram (Antabuse) e dall'esposizione alle sostanze chimiche industriali cianamide e dimetilformamide.

Oltre ai suoi effetti acuti, l'acetaldeide è un cancerogeno di gruppo 2B, cioè è stata classificata come possibilmente cancerogena per l'uomo e cancerogena per gli animali dall'Agenzia internazionale per la ricerca sul cancro (IARC). L'acetaldeide induce aberrazioni cromosomiche e scambio di cromatidi fratelli in una varietà di sistemi di test.

L'esposizione ripetuta ai vapori di acetaldeide provoca dermatiti e congiuntiviti. Nell'intossicazione cronica, i sintomi assomigliano a quelli dell'alcolismo cronico, come perdita di peso, anemia, delirio, allucinazioni della vista e dell'udito, perdita dell'intelligenza e disturbi psichici.

acroleina è un comune inquinante atmosferico che si produce nei fumi di scarico dei motori a combustione interna, che contengono numerose e svariate aldeidi. La concentrazione di acroleina aumenta quando si utilizza gasolio o olio combustibile. Inoltre l'acroleina si trova nel fumo di tabacco in quantità notevoli, non solo nella fase particellare del fumo, ma anche, e ancor più, nella fase gassosa. Accompagnato da altre aldeidi (acetaldeide, propionaldeide, formaldeide, ecc.) raggiunge una concentrazione tale (da 50 a 150 ppm) che sembra essere tra le aldeidi più pericolose nel fumo di tabacco. Pertanto l'acroleina rappresenta un possibile rischio occupazionale e ambientale.

L'acroleina è tossica e molto irritante e la sua elevata pressione di vapore può provocare la rapida formazione di concentrazioni atmosferiche pericolose. I vapori possono causare lesioni alle vie respiratorie e gli occhi possono essere danneggiati sia dai liquidi che dai vapori. Il contatto con la pelle può provocare gravi ustioni. L'acroleina ha eccellenti proprietà di avvertimento e una grave irritazione si verifica a concentrazioni inferiori a quelle che si prevede siano estremamente pericolose (il suo potente effetto lacrimatorio a concentrazioni molto basse nell'atmosfera (1 mg/m³) costringe le persone a fuggire dal luogo inquinato alla ricerca di dispositivi di protezione). Di conseguenza, è molto probabile che l'esposizione derivi da perdite o sversamenti da tubi o recipienti. Gravi effetti cronici, come il cancro, tuttavia, potrebbero non essere completamente evitati.

L'inalazione presenta il pericolo più grave. Provoca irritazione del naso e della gola, senso di oppressione al petto e mancanza di respiro, nausea e vomito. L'effetto broncopolmonare è molto grave; anche se la vittima si riprende dall'esposizione acuta, ci saranno danni radiologici e funzionali permanenti. Gli esperimenti sugli animali indicano che l'acroleina ha un'azione vescicante, distruggendo le membrane mucose del tratto respiratorio a tal punto che la funzione respiratoria è completamente inibita entro 2-8 giorni. Il contatto ripetuto con la pelle può causare dermatiti ed è stata osservata sensibilizzazione cutanea.

La scoperta delle proprietà mutagene dell'acroleina non è recente. Rapaport lo fece notare già nel 1948 in Drosophila. Sono state effettuate ricerche per stabilire se il cancro del polmone, il cui legame con l'abuso di tabacco è indiscutibile, sia riconducibile alla presenza di acroleina nel fumo, e se certe forme di cancro dell'apparato digerente che si riscontrano un legame con l'assorbimento dell'olio bruciato è dovuto all'acroleina contenuta nell'olio bruciato. Recenti studi hanno dimostrato che l'acroleina è mutagena per alcune cellule (Drosophila, Salmonella, alghe come Dunaliella bioculata) ma non per altri (lieviti come Saccaromices cerevisiae). Dove l'acroleina è mutagena per una cellula, si possono identificare cambiamenti ultrastrutturali nel nucleo che ricordano quelli causati dai raggi X nelle alghe. Produce anche vari effetti sulla sintesi del DNA agendo su alcuni enzimi.

L'acroleina è molto efficace nell'inibire l'attività delle ciglia delle cellule bronchiali che aiutano a mantenere pulito l'albero bronchiale. Questo, sommato alla sua azione favorente l'infiammazione, implica una buona probabilità che l'acroleina possa causare lesioni bronchiali croniche.

cloroacetaldeide ha proprietà molto irritanti non solo per quanto riguarda le mucose (è pericoloso per gli occhi anche in fase vapore e può provocare danni irreversibili), ma anche per la pelle. Può causare ustioni al contatto con una soluzione al 40% e un'irritazione apprezzabile con una soluzione allo 0.1% in caso di contatto prolungato o ripetuto. La prevenzione dovrebbe basarsi sull'evitare qualsiasi contatto e sul controllo della concentrazione atmosferica.

Clorato idrato viene principalmente escreto nell'uomo prima come tricloroetanolo e poi, col passare del tempo, come acido tricloroacetico, che può raggiungere fino alla metà della dose in caso di esposizione ripetuta. In caso di grave esposizione acuta il cloralio idrato agisce come un narcotico e danneggia il centro respiratorio.

Crotonaldehyde è una sostanza fortemente irritante e un rischio definito di ustione corneale, simile all'acroleina in tossicità. Sono stati segnalati alcuni casi di sensibilizzazione nei lavoratori e alcuni test di mutagenicità hanno prodotto risultati positivi.

Oltre al fatto che p-diossano è un pericoloso pericolo di incendio, è stato anche classificato dalla IARC come cancerogeno del gruppo 2B, cioè un cancerogeno per animali accertato e possibile cancerogeno per l'uomo. Gli studi sull'inalazione negli animali lo hanno dimostrato p-Il vapore di diossano può causare narcosi, danni ai polmoni, al fegato e ai reni, irritazione delle mucose, congestione ed edema dei polmoni, cambiamenti comportamentali ed emocromo. Grandi dosi di p-diossano somministrato nell'acqua potabile ha portato allo sviluppo di tumori nei ratti e nelle cavie. Esperimenti su animali hanno anche dimostrato che il diossano viene rapidamente assorbito attraverso la pelle producendo segni di incoordinazione, narcosi, eritema e danni al fegato e ai reni.

Studi sperimentali con esseri umani hanno anche mostrato irritazione agli occhi, al naso e alla gola a concentrazioni da 200 a 300 ppm. È stata segnalata una soglia dell'odore di appena 3 ppm, sebbene un altro studio abbia portato a una soglia dell'odore di 170 ppm. Sia gli studi sugli animali che quelli sull'uomo hanno dimostrato che il diossano viene metabolizzato in acido β-idrossietossiacetico. Un'indagine nel 1934 sulla morte di cinque uomini che lavoravano in una fabbrica di seta artificiale suggerì che i segni ei sintomi dell'avvelenamento da diossano includevano nausea e vomito seguiti da diminuzione e infine assenza di produzione di urina. I risultati dell'autopsia includevano fegati pallidi ingrossati, reni emorragici gonfi e polmoni e cervello edematosi.

Va notato che, a differenza di molte altre aldeidi, le proprietà di avvertimento irritante di p-diossano sono considerati poveri.

Formaldeide e il suo derivato polimerico paraformaldeide. La formaldeide polimerizza prontamente sia allo stato liquido che allo stato solido per formare la miscela di sostanze chimiche nota come paraformaldeide. Questo processo di polimerizzazione è ritardato dalla presenza di acqua e, di conseguenza, i preparati commerciali di formaldeide (noti come formalina o formolo) sono soluzioni acquose contenenti dal 37 al 50% di formaldeide in peso; A queste soluzioni acquose viene anche aggiunto dal 10 al 15% di alcol metilico come inibitore della polimerizzazione. La formaldeide è tossica per ingestione e inalazione e può anche causare lesioni cutanee. Viene metabolizzato in acido formico. La tossicità della formaldeide polimerizzata è potenzialmente simile a quella del monomero poiché il riscaldamento produce la depolimerizzazione.

L'esposizione alla formaldeide è associata a effetti sia acuti che cronici. La formaldeide è un provato cancerogeno per gli animali ed è stata classificata come probabile cancerogeno per l'uomo 1B dalla IARC. Di conseguenza, quando si lavora con la formaldeide, devono essere prese adeguate precauzioni per gli agenti cancerogeni.

L'esposizione a basse concentrazioni atmosferiche di formaldeide provoca irritazione, soprattutto degli occhi e delle vie respiratorie. A causa della solubilità della formaldeide in acqua, l'effetto irritante è limitato al tratto iniziale delle vie respiratorie. Una concentrazione da 2 a 3 ppm provoca una lieve formicolio agli occhi, al naso e alla faringe; a 4-5 ppm, il disagio aumenta rapidamente; 10 ppm è tollerato con difficoltà anche per breve tempo; tra 10 e 20 ppm, vi è grave difficoltà respiratoria, bruciore agli occhi, al naso e alla trachea, intensa lacrimazione e forte tosse. L'esposizione a 50-100 ppm produce una sensazione di costrizione toracica, mal di testa, palpitazioni e, in casi estremi, morte per edema o spasmo della glottide. Possono anche essere prodotte ustioni agli occhi.

La formaldeide reagisce prontamente con le proteine ​​dei tessuti e promuove reazioni allergiche, inclusa la dermatite da contatto, anch'essa insorta dal contatto con indumenti trattati con formaldeide. I sintomi asmatici possono verificarsi a causa della sensibilità allergica alla formaldeide, anche a concentrazioni molto basse. Lesioni renali possono verificarsi in caso di esposizione eccessiva e ripetuta. Sono stati segnalati dermatiti sia infiammatorie che allergiche, inclusa la distrofia ungueale dovuta al contatto diretto con soluzioni, solidi o resine contenenti formaldeide libera. L'infiammazione segue anche dopo il contatto a breve termine con grandi quantità di formaldeide. Una volta sensibilizzato, la risposta allergica può seguire il contatto solo con quantità molto piccole.

La formaldeide reagisce con l'acido cloridrico ed è stato riferito che tale reazione in aria umida potrebbe produrre una quantità non trascurabile di bis (clorometil) etere, BCME, un pericoloso cancerogeno. Ulteriori indagini hanno dimostrato che a temperatura e umidità ambiente, anche a concentrazioni molto elevate, la formaldeide e l'acido cloridrico non formano bis-(clorometil) etere al limite di rilevamento di 0.1 ppb. Tuttavia, il National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH) degli Stati Uniti ha raccomandato di trattare la formaldeide come un potenziale cancerogeno occupazionale perché ha mostrato attività mutagena in diversi sistemi di test e ha indotto il cancro nasale nei ratti e nei topi, in particolare in presenza di vapori di acido cloridrico.

glutaraldeide è un allergene relativamente debole che può causare dermatite allergica da contatto e la combinazione di proprietà irritanti e allergeniche suggerisce anche la possibilità di allergie del sistema respiratorio. È un irritante relativamente forte per la pelle e gli occhi.

Glicidaldeide è una sostanza chimica altamente reattiva che è stata classificata dalla IARC come possibile cancerogeno per l'uomo del gruppo 2B e cancerogeno accertato per gli animali. Pertanto, con questa sostanza chimica devono essere adottate precauzioni appropriate per la manipolazione di agenti cancerogeni.

metaldeide, se ingerito, può provocare nausea, vomito grave, dolori addominali, rigidità muscolare, convulsioni, coma e morte per insufficienza respiratoria. Ingestione di paraldeide normalmente induce il sonno senza depressione della respirazione, sebbene occasionalmente si verifichino decessi per insufficienza respiratoria e circolatoria dopo dosi elevate o più. metilale può produrre danni al fegato e ai reni e agisce come irritante per i polmoni in caso di esposizione acuta.

Tavole di aldeidi e chetali

Tabella 1 - Informazioni chimiche.

Tabella 2 - Rischi per la salute.

Tabella 3 - Pericoli fisici e chimici.

Tabella 4 - Proprietà fisiche e chimiche.

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Questo articolo discute ammoniaca, sodio, potassio, calcio e litio e i loro composti. Ad eccezione dell'ammoniaca, questi sono i metalli alcalini e alcalino terrosi più comuni.

si utilizza

Ammoniaca è una fonte importante di vari composti contenenti azoto. Un'enorme quantità di ammoniaca viene utilizzata nella produzione di solfato di ammonio ed nitrato di ammonio, che vengono utilizzati come fertilizzanti. L'ammoniaca viene inoltre utilizzata per l'ossidazione in acido nitrico, per la produzione di urea sintetica e soda e per la preparazione di soluzioni acquose utilizzate nell'industria chimica e farmaceutica. Trova impiego nell'industria degli esplosivi, in medicina e in agricoltura. Nella refrigerazione, l'ammoniaca viene utilizzata per abbassare le temperature al di sotto del punto di congelamento e per la produzione di ghiaccio sintetico.

Idrossido d'ammonio trova impiego nell'industria tessile, della gomma, farmaceutica, ceramica, fotografica, dei detersivi e alimentare. Viene anche utilizzato per estrarre metalli come rame, nichel e molibdeno dai loro minerali. L'idrossido di ammonio è utile per rimuovere le macchie e sbiancare. È un detergente per la casa e un solvente per la caseina nell'industria della pasta di legno e della carta. Fosfato diammonico viene utilizzato per ignifugare tessuti, carta e prodotti in legno. Si trova nei fertilizzanti e nel fondente per saldare i metalli. Cloruro d'ammonio viene utilizzato in disossidante per rivestire lamiere di ferro con zinco, in esplosivi di sicurezza, medicinali e nel cemento per tubi di ferro. Inoltre, viene utilizzato in stagnatura, tintura, galvanica e concia.

Calcio è il quinto elemento più abbondante e il terzo metallo più abbondante; è diffuso in natura come carbonato di calcio (calcare e marmo), solfato di calcio (gesso), fluoruro di calcio (fluorite) e fosfato di calcio (apatite). I minerali di calcio vengono estratti o estratti; il calcio metallico si ottiene per elettrolisi di cloruro o fluoruro di calcio fuso. Il calcio metallico è utilizzato nella produzione di uranio e torio e nell'industria elettronica. Serve come disossidante per rame, berillio e acciaio e come indurente per cuscinetti di piombo. Inoltre, il calcio è un catalizzatore industriale per le fibre di poliestere.

Cloruro di calcio si ottiene come prodotto di scarto nel processo Solvay ammoniaca-soda. Viene utilizzato come antighiaccio per pavimenti, refrigerante e come agente essiccante nei sistemi di condizionamento dell'aria. Il cloruro di calcio è utilizzato nella produzione di cloruro di bario, calcio metallico e vari coloranti. Viene anche utilizzato per prevenire la formazione di polvere durante la costruzione di strade, per accelerare i tempi di maturazione del calcestruzzo e per inibire la combustione spontanea del carbone nelle miniere di carbone. Nitrato di calcio viene utilizzato in agricoltura come fertilizzante e nella fabbricazione di fiammiferi come agente ossidante. Si trova anche nelle industrie degli esplosivi e pirotecnici. Il solfito di calcio è utilizzato come agente riducente nella produzione di cellulosa. Carburo di Calcio viene utilizzato per la produzione industriale di acetilene e nella fabbricazione di calciocianamide. Trova impiego nell'industria pirotecnica e nei generatori di acetilene per lampade ad acetilene. Il carburo di calcio è utilizzato anche per la saldatura e il taglio ossiacetilenici.

Lime è un termine generale per i prodotti di calcare calcinato, ad esempio, ossido di calcio ed idrossido di calcio. Ossido di calcio viene utilizzato come materiale refrattario, come fondente nella siderurgia, come legante nell'edilizia e come materia prima per la polvere sbiancante di calce clorurata. Viene impiegato nell'industria della cellulosa e della carta, nella raffinazione dello zucchero, nell'agricoltura e nella concia delle pelli. Idrossido di calcio viene utilizzato in edilizia e ingegneria civile per malte, intonaci e cementi. Viene utilizzato per il trattamento del terreno, la depilazione delle pelli e l'ignifugazione. L'idrossido di calcio trova impiego anche nei lubrificanti e nell'industria della cellulosa e della carta.

Litio viene utilizzato come "getter" nei tubi sottovuoto, un costituente di leghe per saldatura e brasatura, refrigerante o scambiatore di calore nei reattori e come catalizzatore nella produzione di gomma sintetica e lubrificanti. Trova impiego nella produzione di catalizzatori per plastiche poliolefiniche e nell'industria dei metalli e della ceramica. Il litio è utilizzato anche in vetri speciali e nei carburanti per aerei e missili. Cloruro di litio viene utilizzato nella produzione di acque minerali e per la saldatura dell'alluminio. Viene impiegato nell'industria pirotecnica e in medicina come antidepressivo. Carbonato di litio viene utilizzato nella produzione di smalti su porcellana ceramica ed elettrica e per il rivestimento di elettrodi per saldatura ad arco. Si trova in vernici, vernici e coloranti luminescenti. Il carbonato di litio è anche usato in medicina come farmaco stabilizzante dell'umore e antidepressivo. L'idruro di litio è una fonte di idrogeno e un materiale di schermatura nucleare.

Potassio è utilizzato nella sintesi di composti inorganici di potassio. Si trova in agricoltura come componente dei fertilizzanti. Il potassio è anche impiegato nella lega sodio-potassio per il trasferimento di calore nei sistemi di reattori nucleari e nei termometri ad alta lettura.

Idrossido di potassio viene utilizzato per la fabbricazione di sapone liquido, per assorbire anidride carbonica, mercerizzare il cotone e per la produzione di altri composti di potassio. Trova impiego nella galvanica, nella litografia e come mordente per il legno. L'idrossido di potassio è utilizzato anche negli sverniciatori e negli inchiostri da stampa.

Altri composti di potassio includono bromato di potassio, clorato di potassio, nitrato di potassio, perclorato di potassio ed Permanganato di Potassio. Sono utilizzati nell'industria pirotecnica, alimentare ed esplosiva e fungono da agenti ossidanti. Il clorato di potassio è un componente delle punte dei fiammiferi, un agente sbiancante e un agente colorante per pellicce, cotone e lana. Viene anche utilizzato nelle industrie dei coloranti e della pasta di cellulosa e della carta. Il clorato di potassio è utilizzato nella fabbricazione di esplosivi, fiammiferi, articoli pirotecnici e coloranti.

Il bromato di potassio è un balsamo per impasti, un additivo alimentare, un agente ossidante e un composto ad onda permanente. Il nitrato di potassio è utilizzato in fuochi d'artificio, fondenti, polvere da sparo e nell'industria del vetro, dei fiammiferi, del tabacco e della ceramica. Viene utilizzato anche per marinare le carni e per impregnare gli stoppini delle candele. Il nitrato di potassio agisce come fertilizzante in agricoltura e come ossidante nei propellenti solidi per razzi. Il perclorato di potassio è utilizzato nelle industrie degli esplosivi, pirotecnici e fotografici. Serve come agente di gonfiaggio negli airbag di sicurezza delle automobili. Il permanganato di potassio è utilizzato come agente ossidante, disinfettante e agente sbiancante nell'industria del cuoio, dei metalli e dei tessuti. Viene anche impiegato nella pulizia, separazione e purificazione dei metalli nelle miniere. Inoltre, il permanganato di potassio è un agente abbronzante nell'industria della pelle.

Sodio è utilizzato nella produzione di composti di sodio e nelle sintesi organiche. Serve come agente riducente per i metalli e come refrigerante nei reattori nucleari. Il sodio si trova anche nelle lampade al sodio e nei cavi elettrici. Clorato di sodio è un agente ossidante nell'industria dei coloranti e un agente ossidante e sbiancante nell'industria della cellulosa e della carta. Viene utilizzato per la tintura e la stampa di tessuti, la concia e la finitura della pelle e la lavorazione dell'uranio. È anche impiegato come erbicida e ossidante del carburante per missili. Il clorato di sodio trova ulteriori usi nell'industria degli esplosivi, dei fiammiferi e farmaceutica.

Idrossido di sodio è utilizzato nell'industria del rayon, del cotone mercerizzato, del sapone, della carta, degli esplosivi, dei coloranti e dell'industria chimica. Viene anche utilizzato nella pulizia dei metalli, nell'estrazione elettrolitica dello zinco, nella stagnatura, nel lavaggio e nello sbiancamento. Fosfato di sodio trova impiego negli sviluppatori fotografici, nelle miscele detergenti e nell'industria della carta. Utilizzato per chiarificare lo zucchero, rimuovere le incrostazioni della caldaia, addolcire l'acqua, lavare e per conciare la pelle. Il fosfato trisodico è anche un agente di trattamento dell'acqua e un emulsionante nel formaggio fuso. Fosfato disodico è utilizzato in fertilizzanti, prodotti farmaceutici, ceramiche e detergenti. Viene utilizzato per la pesatura della seta, la tintura e la stampa nell'industria tessile e per l'ignifugazione del legno e della carta. Il fosfato disodico è anche un additivo alimentare e un agente abbronzante. Ipoclorito di sodio è un agente sbiancante per la casa e il bucato e un agente sbiancante nell'industria della carta, della cellulosa e tessile. Viene impiegato come disinfettante per vetro, ceramica e acqua oltre che come igienizzante nelle piscine. Cloruro di sodio viene utilizzato per la lavorazione dei metalli, la cura delle pelli, lo sbrinamento delle autostrade e la conservazione degli alimenti. Trova impiego anche nell'industria della fotografia, chimica, della ceramica e del sapone e nei reattori nucleari.

I sali dell'acido carbonico (H₂CO₃), o carbonati, sono diffusi in natura come minerali. Sono utilizzati nell'edilizia, nel vetro, nella ceramica, nell'agricoltura e nell'industria chimica. Bicarbonato di ammonio viene utilizzato nell'industria della plastica, della ceramica, dei coloranti e del tessile. Trova impiego come agente espandente per gommapiuma e come agente lievitante nella produzione di prodotti da forno. Il bicarbonato di ammonio è utilizzato anche nei fertilizzanti e negli estintori. Carbonato di calcio è utilizzato principalmente come pigmento ed è impiegato nell'industria delle vernici, della gomma, della plastica, della carta, dei cosmetici, dei fiammiferi e delle matite. Il carbonato di calcio trova impiego anche nella produzione di cemento Portland, alimenti, lucidi, ceramiche, inchiostri e insetticidi. Carbonato di sodio trova largo impiego nella lavorazione del vetro, della soda caustica, del bicarbonato di sodio, dell'alluminio, dei detergenti, dei sali e delle vernici. Viene utilizzato per la desolforazione della ghisa e per la purificazione del petrolio. Bicarbonato di sodio viene utilizzato nell'industria dolciaria, farmaceutica, delle bevande analcoliche, del cuoio e della gomma e per la produzione di estintori e acque minerali. Carbonato di potassio è ampiamente utilizzato nei fertilizzanti potassici e nell'industria tessile per la tintura della lana. Trova impiego anche nell'industria del vetro, del sapone e farmaceutica.

alcali

Gli alcali sono sostanze caustiche che si dissolvono in acqua per formare una soluzione con un pH sostanzialmente superiore a 7. Questi includono ammoniaca; Idrossido d'ammonio; idrossido e ossido di calcio; potassio; idrossido e carbonato di potassio; sodio; carbonato, idrossido, perossido e silicati di sodio; e fosfato trisodico.

Rischi per la salute

In generale, gli alcali, sia in forma solida che in soluzione liquida concentrata, sono più distruttivi per i tessuti rispetto alla maggior parte degli acidi. Le polveri caustiche libere, le nebbie e gli spray possono causare irritazione degli occhi e delle vie respiratorie e lesioni del setto nasale. Gli alcali forti si combinano con i tessuti per formare gli albuminati e con i grassi naturali per formare i saponi. Gelificano il tessuto per formare composti solubili che possono provocare una distruzione profonda e dolorosa. Il potassio e l'idrossido di sodio sono i materiali più attivi in ​​questo gruppo. Anche le soluzioni diluite degli alcali più forti tendono ad ammorbidire l'epidermide ed emulsionare o dissolvere i grassi della pelle. Le prime esposizioni ad atmosfere leggermente contaminate da alcali possono essere irritanti, ma questa irritazione diventa presto meno evidente. I lavoratori spesso lavorano in tali atmosfere senza mostrare alcun effetto, mentre questa esposizione provocherà tosse e irritazioni dolorose alla gola e al naso in persone non abituate. Il pericolo maggiore associato a questi materiali è rappresentato dagli schizzi o dagli schizzi di particelle o soluzioni degli alcali più forti negli occhi.

Idrossido di potassio e idrossido di sodio. Questi composti sono molto pericolosi per gli occhi, sia in forma liquida che solida. In quanto alcali forti, distruggono i tessuti e provocano gravi ustioni chimiche. L'inalazione di polveri o nebbie di questi materiali può causare gravi lesioni a tutto il tratto respiratorio e l'ingestione può danneggiare gravemente l'apparato digerente. Anche se non sono infiammabili e non supportano la combustione, si sviluppa molto calore quando il materiale solido si dissolve in acqua. Pertanto, l'acqua fredda deve essere utilizzata per questo scopo; altrimenti la soluzione potrebbe bollire e schizzare liquido corrosivo su un'ampia area.

Carbonati e bicarbonati. I principali carbonati sono: carbonato di calcio (CaCO₃), magnesite (MgCO₃), carbonato di sodio (NaCO₃), bicarbonato di sodio (NaHCO₃) e potassa (K₂CO₃). I normali carbonati (con l'anione CO₃) e l'acido o bicarbonati (con l'anione HCO₃) sono i composti più importanti. Tutti i bicarbonati sono solubili in acqua; dei normali carbonati sono solubili solo i sali dei metalli alcalini. I carbonati anidri si decompongono quando vengono riscaldati prima di raggiungere il punto di fusione. Le soluzioni di carbonato danno luogo a reazioni alcaline a causa della notevole idrolisi coinvolta. I bicarbonati vengono convertiti in carbonati normali mediante riscaldamento:

2NaHCO₃ = On₂CO₃ + H₂O + CO₂

I carbonati normali sono decomposti da acidi forti (H₂SO₄, HCl) e libera CO₂.

I carbonati di sodio si presentano nelle seguenti forme: carbonato di sodio anidro (Na₂CO₃); soda cristallizzata— bicarbonato di sodio (NaHCO₃); e carbonato di sodio decaidrato (Na₂CO₃·10 h₂O).

I carbonati alcalini possono causare irritazioni dannose della pelle, delle congiuntive e delle prime vie aeree durante varie operazioni industriali (manipolazione e stoccaggio, lavorazione). I lavoratori che caricano e scaricano i carbonati in sacchi possono presentare porzioni di pelle necrotica delle dimensioni di una ciliegia sulle braccia e sulle spalle. A volte si osserva una vaiolatura ulcerata piuttosto profonda dopo che le croste bruno-nere sono cadute. Il contatto prolungato con soluzioni di soda può causare eczemi, dermatiti e ulcerazioni.

Calcio e composti. Il calcio è un noto costituente essenziale del corpo umano e il suo metabolismo, da solo o in associazione con il fosforo, è stato ampiamente studiato con particolare riferimento all'apparato muscolo-scheletrico e alle membrane cellulari. Diverse condizioni possono portare a perdite di calcio come immobilizzazione, disturbi gastrointestinali, bassa temperatura, assenza di gravità nei voli spaziali e così via. L'assorbimento di calcio dall'ambiente di lavoro per inalazione di polvere di composti di calcio non aumenta in modo significativo l'assunzione giornaliera di calcio da verdure e altri alimenti (di solito 0.5 g). D'altra parte, il calcio metallico ha proprietà alcaline e reagisce con l'umidità, provocando ustioni agli occhi e alla pelle. Esposto all'aria può presentare un pericolo di esplosione.

Carburo di Calcio. Il carburo di calcio esercita un marcato effetto irritante dovuto alla formazione di idrossido di calcio in caso di reazione con aria umida o sudore. Il carburo secco a contatto con la pelle può causare dermatiti. Il contatto con la pelle umida e le mucose porta a ulcerazioni e cicatrici. Il carburo di calcio è particolarmente pericoloso per gli occhi. Si osserva spesso un tipo peculiare di melanoderma con forte iperpigmentazione e numerose teleangectasie. Le ustioni causate dal carburo di calcio caldo sono comuni. I tessuti sono generalmente danneggiati in profondità da 1 a 5 mm; le ustioni evolvono molto lentamente, sono difficili da trattare e spesso richiedono l'escissione. I lavoratori infortunati possono riprendere il lavoro solo dopo che la superficie della pelle ustionata è completamente cicatrizzata. Le persone esposte al carburo di calcio soffrono frequentemente di cheilite caratterizzata da secchezza, tumefazione e iperemia delle labbra, intensa desquamazione e profonde ragadi radiali; negli angoli della bocca si possono osservare lesioni erosive con tendenza alla suppurazione. I lavoratori con una lunga storia professionale spesso soffrono di lesioni alle unghie, cioè onichia professionale e paronichia. Si osservano anche lesioni oculari con marcata iperemia delle palpebre e della congiuntiva, spesso accompagnate da secrezioni mucopurulente. Nei casi gravi la sensibilità della congiuntiva e della cornea è fortemente ridotta. Mentre la cheratite e la cheratocongiuntivite si evolvono prima senza sintomi, possono successivamente degenerare in opacità corneali.

Nella produzione di carburo di calcio, le impurità possono produrre ulteriori pericoli. Il carburo di calcio contaminato con fosfato di calcio o arseniato di calcio può, se inumidito, emettere fosfina o arsina, entrambi estremamente tossici. Lo stesso carburo di calcio, se esposto all'aria umida, emette acetilene, che è un moderato anestetico e asfissiante e un notevole rischio di incendio ed esplosione.

Cloruro di calcio ha una potente azione irritante sulla pelle e sulle mucose, e sono stati segnalati casi, tra i lavoratori che confezionano cloruro di calcio secco, di irritazione accompagnata da eritema e desquamazione della pelle del viso, lacrimazione, secrezione oculare, sensazione di bruciore e dolore nelle cavità nasali, sanguinamento dal naso occasionale e solletico alla gola. Sono stati segnalati anche casi di perforazione del setto nasale.

Nitrato di calcio ha un'azione irritante e cauterizzante sulla pelle e sulle mucose. È un potente agente ossidante e presenta un pericoloso pericolo di incendio ed esplosione.

Solfito di calcio. Non sembrano essere stati segnalati casi di avvelenamento professionale da solfito di calcio. L'ingestione accidentale di pochi grammi può provocare vomito ripetuto, diarrea violenta, disturbi circolatori e metaemoglobinemia.

Ammoniaca

L'ammoniaca è presente in piccole quantità nell'aria, nell'acqua, nel terreno e in particolare nella materia organica in decomposizione. È il prodotto del normale metabolismo umano, animale e vegetale. Lo sforzo muscolare e l'eccitazione del sistema nervoso provocano la formazione di una maggiore quantità di ammoniaca, il cui accumulo nei tessuti provocherebbe un avvelenamento. La formazione endogena di ammoniaca aumenta anche nel corso di molte malattie. Attraverso processi vitali viene combinato ed espulso dall'organismo, principalmente attraverso l'urina e il sudore, sotto forma di solfato di ammonio e urea. L'ammoniaca è anche di primaria importanza nel metabolismo dell'azoto delle piante.

L'ammoniaca è leggermente reattiva, soggetta facilmente a ossidazione, sostituzione (di atomi di idrogeno) e reazioni aggiuntive. Brucia in aria o in idrogeno per formare azoto. Un esempio di sostituzione sarebbe la formazione di ammidi di metalli alcalini e alcalino-terrosi. Come risultato dell'addizione forma ammoniati (es. CaCl₂·8NH₃, AgCl₃NH₃) e altri composti. Quando l'ammoniaca si dissolve in acqua, forma idrossido di ammonio (NH₄OH), che è una base debole e si dissocia come segue:

NH₄OH → NH₄⁺ + OH^-

Il radicale NH₄⁺ non esiste in forma libera poiché si decompone in ammoniaca e idrogeno quando si tenta di isolarlo.

L'avvelenamento da ammoniaca può verificarsi nella produzione di ammoniaca e nella fabbricazione di acido nitrico, nitrato e solfato di ammonio, fertilizzanti liquidi (ammoniati), urea e soda, nella refrigerazione, fabbriche di ghiaccio sintetico, cotonifici, tintura di fibre, processi galvanici, prodotti organici sintesi, trattamento termico dei metalli (nitrurazione), laboratori chimici e in una serie di altri processi. Si forma ed emette nell'aria durante la lavorazione del guano, nella depurazione dei rifiuti, negli zuccherifici e nelle concerie, ed è presente nell'acetilene non depurato.

L'avvelenamento industriale è solitamente acuto, mentre l'avvelenamento cronico, sebbene possibile, è meno comune. L'effetto irritante dell'ammoniaca si fa sentire soprattutto nelle prime vie respiratorie, e in grandi concentrazioni colpisce il sistema nervoso centrale, provocando spasmi. L'irritazione del tratto respiratorio superiore si verifica a concentrazioni superiori a 100 mg/m³, mentre la concentrazione massima tollerabile in 1 ora è compresa tra 210 e 350 mg/m³. Gli schizzi di acqua ammoniacale negli occhi sono particolarmente pericolosi. La rapida penetrazione dell'ammoniaca nel tessuto oculare può provocare la perforazione della cornea e persino la morte del bulbo oculare. Esistono particolari rischi per la salute in ogni sezione di un impianto di ammoniaca. Nelle sezioni in cui il gas viene generato, convertito (ossidazione di CO a CO₂), compresso e purificato, il problema principale è l'emissione di monossido di carbonio e idrogeno solforato. Notevoli quantità di ammoniaca possono fuoriuscire durante la sua sintesi. L'ammoniaca che fuoriesce nell'atmosfera può raggiungere limiti di esplosività.

Clorati e perclorati

Clorati e perclorati sono i sali dell'acido clorico (HClO₃) e acido perclorico (HClO₄ ). Sono forti sostenitori della combustione e il loro principale pericolo è associato a questa proprietà. I sali di potassio e di sodio sono tipici del gruppo e sono quelli più comunemente usati nell'industria.

Rischi di incendio ed esplosione. I clorati sono potenti agenti ossidanti ei principali pericoli sono quelli di incendio ed esplosione. Non sono di per sé esplosivi ma formano miscele infiammabili o esplosive con materia organica, zolfo, solfuri, metalli in polvere e composti di ammonio. Stoffa, cuoio, legno e carta sono estremamente infiammabili se impregnati di questi clorati.

I perclorati sono anche agenti ossidanti molto forti. I sali di metalli pesanti dell'acido perclorico sono esplosivi.

Rischi per la salute. I clorati sono nocivi se assorbiti per ingestione o per inalazione della polvere, che può provocare mal di gola, tosse, metaemoglobinemia con pelle bluastra, vertigini e svenimento, anemia. In caso di elevato assorbimento di clorato di sodio si vedrà un aumento del contenuto di sodio nel siero.

I perclorati possono entrare nel corpo per inalazione come polvere o per ingestione. Sono irritanti per la pelle, gli occhi e le mucose. Provocano anemia emolitica con metaemoglobinemia, corpi di Heinz nei globuli rossi e danni al fegato e ai reni.

Tabelle dei materiali alcalini

Tabella 1 - Informazioni chimiche.

Tabella 2 - Rischi per la salute.

Tabella 3 - Pericoli fisici e chimici.

Tabella 4 - Proprietà fisiche e chimiche.

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