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Operações de fundição e refino

Quarta-feira, 16 Março 2011 20: 28

Fundição e Refino

Adaptado da 3ª edição, Enciclopédia de Saúde e Segurança Ocupacional.

Na produção e refino de metais, componentes valiosos são separados de materiais inúteis em uma série de diferentes reações físicas e químicas. O produto final é metal contendo quantidades controladas de impurezas. A fundição e refino primários produzem metais diretamente de concentrados de minério, enquanto a fundição e refino secundários produzem metais a partir de sucata e resíduos de processos. A sucata inclui pedaços de peças metálicas, barras, torneados, chapas e fios que estão fora da especificação ou desgastados, mas que podem ser reciclados (consulte o artigo “Recuperação de metais” neste capítulo).

Visão geral dos processos

Duas tecnologias de recuperação de metal são geralmente usadas para produzir metais refinados, pirometalúrgico e hidrometalúrgico. Os processos pirometalúrgicos usam calor para separar os metais desejados de outros materiais. Esses processos usam diferenças entre potenciais de oxidação, pontos de fusão, pressões de vapor, densidades e/ou miscibilidade dos componentes do minério quando fundidos. As tecnologias hidrometalúrgicas diferem dos processos pirometalúrgicos porque os metais desejados são separados de outros materiais usando técnicas que capitalizam as diferenças entre as solubilidades dos constituintes e/ou propriedades eletroquímicas em soluções aquosas.

Pyrometallurgy

 Durante o processamento pirometálico, um minério, após ser beneficiado (concentrado por trituração, moagem, flutuação e secagem), é sinterizado ou torrado (calcinado) com outros materiais, como pó de manga e fundente. O concentrado é então fundido, ou derretido, em um alto-forno para fundir os metais desejados em um lingote derretido impuro. Este lingote então passa por um terceiro processo pirometálico para refinar o metal até o nível de pureza desejado. Cada vez que o minério ou ouro é aquecido, são criados resíduos. A poeira da ventilação e os gases do processo podem ser capturados em um filtro de mangas e descartados ou devolvidos ao processo, dependendo do teor de metal residual. O enxofre no gás também é capturado e, quando as concentrações ficam acima de 4%, pode ser transformado em ácido sulfúrico. Dependendo da origem do minério e de seu teor de metais residuais, vários metais, como ouro e prata, também podem ser produzidos como subprodutos.

A torrefação é um importante processo pirometalúrgico. A torrefação de sulfatação é usada na produção de cobalto e zinco. Sua finalidade é separar os metais para que possam ser transformados em uma forma solúvel em água para posterior processamento hidrometalúrgico.

A fundição de minérios sulfídicos produz um concentrado de metal parcialmente oxidado (mate). Na fundição, o material sem valor, geralmente ferro, forma uma escória com o material fundente e é convertido em óxido. Os metais valiosos adquirem a forma metálica na etapa de conversão, que ocorre em fornos de conversão. Este método é usado na produção de cobre e níquel. Ferro, ferrocromo, chumbo, magnésio e compostos ferrosos são produzidos pela redução do minério com carvão e um fundente (calcário), sendo o processo de fundição geralmente realizado em forno elétrico. (Veja também o Siderurgia capítulo.) A eletrólise de sal fundido, usada na produção de alumínio, é outro exemplo de um processo pirometalúrgico.

A alta temperatura necessária para o tratamento pirometalúrgico de metais é obtida pela queima de combustíveis fósseis ou pela reação exotérmica do próprio minério (por exemplo, no processo de fusão rápida). O processo de fundição instantânea é um exemplo de processo pirometalúrgico de economia de energia no qual o ferro e o enxofre do concentrado de minério são oxidados. A reação exotérmica acoplada a um sistema de recuperação de calor economiza muita energia para a fundição. A alta recuperação de enxofre do processo também é benéfica para a proteção ambiental. A maioria das fundições de cobre e níquel construídas recentemente usa esse processo.

Hidrometalurgia

Exemplos de processos hidrometalúrgicos são lixiviação, precipitação, redução eletrolítica, troca iônica, separação por membrana e extração por solvente. A primeira etapa dos processos hidrometalúrgicos é a lixiviação de metais valiosos de materiais menos valiosos, por exemplo, com ácido sulfúrico. A lixiviação é muitas vezes precedida de pré-tratamento (por exemplo, torrefação com sulfatação). O processo de lixiviação geralmente requer alta pressão, adição de oxigênio ou altas temperaturas. A lixiviação também pode ser realizada com eletricidade. Da solução de lixiviação, o metal desejado ou seu composto é recuperado por precipitação ou redução usando diferentes métodos. A redução é realizada, por exemplo, na produção de cobalto e níquel com gás.

A eletrólise de metais em soluções aquosas também é considerada um processo hidrometalúrgico. No processo de eletrólise, o íon metálico é reduzido ao metal. O metal está em uma solução de ácido fraco da qual precipita nos cátodos sob a influência de uma corrente elétrica. A maioria dos metais não ferrosos também pode ser refinada por eletrólise.

Freqüentemente, os processos metalúrgicos são uma combinação de processos piro e hidrometalúrgicos, dependendo do concentrado de minério a ser tratado e do tipo de metal a ser refinado. Um exemplo é a produção de níquel.

Perigos e sua prevenção

A prevenção de riscos à saúde e de acidentes na indústria metalúrgica é principalmente uma questão educacional e técnica. Os exames médicos são secundários e têm apenas um papel complementar na prevenção de riscos para a saúde. A troca harmoniosa de informações e a colaboração entre os departamentos de planejamento, linha, segurança e saúde ocupacional da empresa proporcionam o resultado mais eficiente na prevenção de riscos à saúde.

As melhores e menos dispendiosas medidas preventivas são aquelas tomadas na fase de planejamento de uma nova planta ou processo. No planejamento de novas instalações de produção, os seguintes aspectos devem ser levados em consideração, no mínimo:

  • As fontes potenciais de contaminantes do ar devem ser fechadas e isoladas.
  • O projeto e a localização do equipamento de processo devem permitir fácil acesso para fins de manutenção.
  • Áreas nas quais um perigo súbito e inesperado pode ocorrer devem ser monitoradas continuamente. Avisos de advertência adequados devem ser incluídos. Por exemplo, áreas nas quais a exposição a arsina ou cianeto de hidrogênio pode ser possível devem estar sob monitoramento contínuo.
  • A adição e o manuseio de produtos químicos venenosos devem ser planejados de modo que o manuseio manual possa ser evitado.
  • Dispositivos de amostragem de higiene ocupacional pessoal devem ser usados ​​para avaliar a exposição real do trabalhador individual, sempre que possível. O monitoramento fixo regular de gases, poeiras e ruídos fornece uma visão geral da exposição, mas tem apenas um papel complementar na avaliação da dose de exposição.
  • No planeamento do espaço, devem ser tidos em conta os requisitos de futuras alterações ou extensões do processo para que os padrões de higiene ocupacional da fábrica não se deteriorem.
  • Deve haver um sistema contínuo de treinamento e educação para o pessoal de segurança e saúde, bem como para capatazes e trabalhadores. Os novos trabalhadores, em particular, devem ser completamente informados sobre os riscos potenciais à saúde e como evitá-los em seus próprios ambientes de trabalho. Além disso, o treinamento deve ser feito sempre que um novo processo for introduzido.
  • Práticas de trabalho são importantes. Por exemplo, a falta de higiene pessoal comendo e fumando no local de trabalho pode aumentar consideravelmente a exposição pessoal.
  • A gestão deve ter um sistema de monitoramento de saúde e segurança que produza dados adequados para a tomada de decisões técnicas e econômicas.

 

A seguir estão alguns dos perigos e precauções específicos encontrados na fundição e refino.

Lesões

A indústria de fundição e refino tem uma taxa mais alta de lesões do que a maioria das outras indústrias. As fontes dessas lesões incluem: respingos e derramamentos de metal fundido e escória resultando em queimaduras; explosões de gás e explosões de contato de metal fundido com água; colisões com locomotivas em movimento, vagões, pontes rolantes e outros equipamentos móveis; quedas de objetos pesados; quedas de altura (por exemplo, ao acessar a cabine de um guindaste); e lesões por escorregões e tropeções por obstrução de pisos e passagens.

As precauções incluem: treinamento adequado, equipamentos de proteção individual (EPI) adequados (por exemplo, capacetes, sapatos de segurança, luvas de trabalho e roupas de proteção); bom armazenamento, limpeza e manutenção do equipamento; regras de trânsito para equipamentos em movimento (incluindo rotas definidas e um sistema eficaz de sinalização e alerta); e um programa de proteção contra quedas.

HEAT

Doenças causadas por estresse térmico, como insolação, são um risco comum, principalmente devido à radiação infravermelha de fornos e metal fundido. Isso é especialmente um problema quando o trabalho extenuante deve ser feito em ambientes quentes.

A prevenção de doenças causadas pelo calor pode envolver telas de água ou cortinas de ar na frente dos fornos, resfriamento pontual, cabines fechadas com ar-condicionado, roupas de proteção térmica e roupas refrigeradas a ar, permitindo tempo suficiente para aclimatação, intervalos de trabalho em áreas frias e um suprimento adequado de bebidas para consumo frequente.

Perigos químicos

A exposição a uma ampla variedade de poeiras, vapores, gases e outros produtos químicos perigosos pode ocorrer durante as operações de fundição e refino. A trituração e moagem do minério, em particular, pode resultar em alta exposição à sílica e poeiras de metais tóxicos (por exemplo, contendo chumbo, arsênico e cádmio). Também pode haver exposição à poeira durante as operações de manutenção do forno. Durante as operações de fundição, os vapores de metal podem ser um grande problema.

As emissões de poeira e fumaça podem ser controladas por enclausuramento, automação de processos, ventilação de exaustão local e de diluição, umedecimento de materiais, manuseio reduzido de materiais e outras alterações de processo. Onde estes não são adequados, a proteção respiratória seria necessária.

Muitas operações de fundição envolvem a produção de grandes quantidades de dióxido de enxofre a partir de minérios de sulfeto e monóxido de carbono de processos de combustão. A diluição e a ventilação de exaustão local (LEV) são essenciais.

O ácido sulfúrico é produzido como subproduto das operações de fundição e é usado no refino eletrolítico e na lixiviação de metais. A exposição pode ocorrer tanto ao líquido quanto às névoas de ácido sulfúrico. Proteção para a pele e olhos e LEV são necessários.

A fundição e o refino de alguns metais podem apresentar riscos especiais. Exemplos incluem carbonila de níquel no refino de níquel, fluoretos na fundição de alumínio, arsênico na fundição e refino de cobre e chumbo e exposições a mercúrio e cianeto durante o refino de ouro. Esses processos requerem suas próprias precauções especiais.

Outros perigos

O brilho e a radiação infravermelha de fornos e metal fundido podem causar danos aos olhos, incluindo catarata. Óculos adequados e protetores faciais devem ser usados. Altos níveis de radiação infravermelha também podem causar queimaduras na pele, a menos que roupas de proteção sejam usadas.

Altos níveis de ruído de minério de britagem e moagem, sopradores de descarga de gás e fornos elétricos de alta potência podem causar perda de audição. Se a fonte do ruído não puder ser fechada ou isolada, devem ser usados ​​protetores auriculares. Um programa de conservação auditiva, incluindo testes audiométricos e treinamento, deve ser instituído.

Riscos elétricos podem ocorrer durante processos eletrolíticos. As precauções incluem manutenção elétrica adequada com procedimentos de bloqueio/sinalização; luvas, roupas e ferramentas isoladas; e interruptores de circuito de falha de aterramento onde necessário.

O levantamento manual e o manuseio de materiais podem causar lesões nas costas e nas extremidades superiores. Auxiliares mecânicos de elevação e treinamento adequado em métodos de elevação podem reduzir esse problema.

Poluição e Proteção Ambiental

Emissões de gases irritantes e corrosivos como dióxido de enxofre, sulfeto de hidrogênio e cloreto de hidrogênio podem contribuir para a poluição do ar e causar corrosão de metais e concreto dentro da usina e no ambiente ao redor. A tolerância da vegetação ao dióxido de enxofre varia de acordo com o tipo de floresta e solo. Em geral, as árvores perenes toleram concentrações mais baixas de dióxido de enxofre do que as decíduas. As emissões de partículas podem conter partículas não específicas, fluoretos, chumbo, arsênico, cádmio e muitos outros metais tóxicos. O efluente de águas residuais pode conter uma variedade de metais tóxicos, ácido sulfúrico e outras impurezas. Os resíduos sólidos podem ser contaminados com arsênico, chumbo, sulfetos de ferro, sílica e outros poluentes.

A gestão da fundição deve incluir avaliação e controle das emissões da planta. Este é um trabalho especializado que deve ser realizado apenas por pessoal totalmente familiarizado com as propriedades químicas e toxicidade dos materiais descartados dos processos da planta. O estado físico do material, a temperatura na qual ele sai do processo, outros materiais no fluxo de gás e outros fatores devem ser considerados ao planejar medidas para controlar a poluição do ar. Também é desejável manter uma estação meteorológica, manter registros meteorológicos e estar preparado para reduzir a produção quando as condições climáticas forem desfavoráveis ​​para a dispersão dos efluentes das chaminés. Viagens de campo são necessárias para observar o efeito da poluição do ar em áreas residenciais e agrícolas.

O dióxido de enxofre, um dos principais contaminantes, é recuperado como ácido sulfúrico quando presente em quantidade suficiente. Caso contrário, para atender aos padrões de emissão, o dióxido de enxofre e outros resíduos gasosos perigosos são controlados por depuração. As emissões de partículas são comumente controladas por filtros de tecido e precipitadores eletrostáticos.

Grandes quantidades de água são usadas em processos de flotação, como concentração de cobre. A maior parte desta água é reciclada de volta para o processo. Os rejeitos do processo de flotação são bombeados como lama para as lagoas de sedimentação. A água é reciclada no processo. A água de processo que contém metais e a água da chuva são limpas em estações de tratamento de água antes de serem descartadas ou recicladas.

Os resíduos da fase sólida incluem escórias de fundição, lamas de purga da conversão de dióxido de enxofre em ácido sulfúrico e lamas de represamentos de superfície (por exemplo, lagoas de sedimentação). Algumas escórias podem ser reconcentradas e devolvidas às fundições para reprocessamento ou recuperação de outros metais presentes. Muitos desses resíduos de fase sólida são resíduos perigosos que devem ser armazenados de acordo com os regulamentos ambientais.

 

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Quarta-feira, 16 Março 2011 20: 59

Fundição e Refino de Cobre, Chumbo e Zinco

Adaptado da EPA 1995.

Cobre

O cobre é extraído tanto em minas a céu aberto quanto em minas subterrâneas, dependendo do teor do minério e da natureza do depósito de minério. O minério de cobre normalmente contém menos de 1% de cobre na forma de minerais sulfetados. Uma vez que o minério é entregue acima do solo, ele é triturado e moído até a finura do pó e depois concentrado para processamento posterior. No processo de concentração, o minério moído é misturado com água, são adicionados reagentes químicos e o ar é soprado através da pasta. As bolhas de ar se ligam aos minerais de cobre e são então retiradas do topo das células de flotação. O concentrado contém entre 20 e 30% de cobre. Os rejeitos, ou minerais de ganga, do minério caem no fundo das células e são removidos, desidratados por espessadores e transportados como uma pasta para uma lagoa de rejeitos para disposição. Toda a água utilizada nessa operação, proveniente dos espessadores de desaguamento e da lagoa de rejeitos, é recuperada e reciclada de volta ao processo.

O cobre pode ser produzido pirometalurgicamente ou hidrometalurgicamente, dependendo do tipo de minério usado como carga. Os concentrados de minério, que contêm sulfeto de cobre e minerais de sulfeto de ferro, são tratados por processos pirometalúrgicos para produzir produtos de cobre de alta pureza. Os minérios de óxido, que contêm minerais de óxido de cobre que podem ocorrer em outras partes da mina, juntamente com outros resíduos oxidados, são tratados por processos hidrometalúrgicos para produzir produtos de cobre de alta pureza.

A conversão de cobre do minério para metal é realizada por fundição. Durante a fundição, os concentrados são secos e alimentados em um dos vários tipos diferentes de fornos. Lá, os minerais de sulfeto são parcialmente oxidados e derretidos para produzir uma camada de fosco, uma mistura de sulfeto de ferro e cobre e escória, uma camada superior de resíduos.

O fosco é posteriormente processado por conversão. A escória é retirada do forno e armazenada ou descartada em pilhas de escória no local. Uma pequena quantidade de escória é vendida para lastro ferroviário e granalha de jateamento. Um terceiro produto do processo de fundição é o dióxido de enxofre, um gás que é coletado, purificado e transformado em ácido sulfúrico para venda ou uso em operações de lixiviação hidrometalúrgica.

Após a fundição, o mate de cobre é alimentado em um conversor. Durante este processo, o mate de cobre é despejado em um recipiente cilíndrico horizontal (aproximadamente 10×4 m) equipado com uma fileira de tubos. Os tubos, conhecidos como tuyères, projetam-se no cilindro e são usados ​​para introduzir ar no conversor. Cal e sílica são adicionadas ao mate de cobre para reagir com o óxido de ferro produzido no processo para formar a escória. Sucata de cobre também pode ser adicionada ao conversor. O forno é girado de modo que as tuyères fiquem submersas e o ar é soprado no mate fundido, fazendo com que o restante do sulfeto de ferro reaja com o oxigênio para formar óxido de ferro e dióxido de enxofre. Em seguida, o conversor é girado para despejar a escória de silicato de ferro.

Depois que todo o ferro é removido, o conversor é girado de volta e recebe um segundo sopro de ar durante o qual o restante do enxofre é oxidado e removido do sulfeto de cobre. O conversor é então girado para despejar o cobre fundido, que neste ponto é chamado de cobre blister (assim chamado porque, se for permitido solidificar neste ponto, ele terá uma superfície irregular devido à presença de oxigênio gasoso e enxofre). O dióxido de enxofre dos conversores é coletado e alimentado no sistema de purificação de gás junto com o do forno de fundição e transformado em ácido sulfúrico. Devido ao seu teor residual de cobre, a escória é reciclada de volta para o forno de fundição.

O cobre blister, contendo um mínimo de 98.5% de cobre, é refinado em cobre de alta pureza em duas etapas. A primeira etapa é o refino a fogo, no qual o blister de cobre fundido é despejado em um forno cilíndrico, de aparência semelhante a um conversor, onde primeiro ar e depois gás natural ou propano são soprados através do fundido para remover o último enxofre e qualquer oxigênio residual do cobre. O cobre fundido é então despejado em uma roda de fundição para formar ânodos suficientemente puros para o eletrorrefino.

No eletrorrefino, os ânodos de cobre são carregados em células eletrolíticas e espaçados com folhas iniciais de cobre, ou cátodos, em um banho de solução de sulfato de cobre. Quando uma corrente direta passa pela célula, o cobre é dissolvido do ânodo, transportado através do eletrólito e depositado novamente nas folhas iniciais do cátodo. Quando os cátodos atingiram espessura suficiente, eles são removidos da célula eletrolítica e um novo conjunto de folhas iniciais é colocado em seu lugar. As impurezas sólidas nos ânodos caem no fundo da célula como um lodo, onde são coletadas e processadas para a recuperação de metais preciosos, como ouro e prata. Este material é conhecido como lodo anódico.

Os cátodos removidos da célula eletrolítica são o produto primário do produtor de cobre e contêm 99.99% de cobre. Estes podem ser vendidos para fábricas de fio-máquina como cátodos ou processados ​​posteriormente em um produto chamado haste. Na fabricação de hastes, os cátodos são fundidos em um forno de cuba e o cobre fundido é despejado em uma roda de fundição para formar uma barra adequada para laminação em uma haste contínua de 3/8 de polegada de diâmetro. Este produto de haste é enviado para fábricas de arame, onde é extrudado em vários tamanhos de fio de cobre.

No processo hidrometalúrgico, os minérios oxidados e os resíduos são lixiviados com ácido sulfúrico do processo de fundição. A lixiviação é realizada no local, ou em pilhas especialmente preparadas, distribuindo o ácido pelo topo e permitindo que ele penetre no material onde é coletado. O solo sob as almofadas de lixiviação é revestido com um material plástico impermeável e à prova de ácido para evitar que o licor de lixiviação contamine o lençol freático. Uma vez que as soluções ricas em cobre são coletadas, elas podem ser processadas por um dos dois processos - o processo de cimentação ou o processo de extração por solvente/eletroextração (SXEW). No processo de cimentação (que raramente é usado hoje), o cobre na solução ácida é depositado na superfície da sucata em troca do ferro. Quando cobre suficiente foi cimentado, o ferro rico em cobre é colocado na fundição junto com os concentrados de minério para recuperação de cobre por meio da rota pirometalúrgica.

No processo SXEW, a solução de lixiviação prenhe (PLS) é concentrada por extração por solvente, que extrai cobre, mas não impurezas metálicas (ferro e outras impurezas). A solução orgânica carregada de cobre é então separada do lixiviado em um tanque de decantação. Ácido sulfúrico é adicionado à mistura orgânica prenhe, que remove o cobre em uma solução eletrolítica. O lixiviado, contendo o ferro e outras impurezas, é devolvido à operação de lixiviação onde seu ácido é utilizado para posterior lixiviação. A solução de tira rica em cobre é passada para uma célula eletrolítica conhecida como célula eletrolítica. Uma célula de extração eletrolítica difere de uma célula de eletrorrefino porque usa um ânodo permanente e insolúvel. O cobre em solução é então banhado em um cátodo de folha inicial da mesma maneira que no cátodo em uma célula de eletrorrefinação. O eletrólito sem cobre é devolvido ao processo de extração por solvente, onde é usado para retirar mais cobre da solução orgânica. Os catodos produzidos a partir do processo de extração eletrolítica são então vendidos ou transformados em varetas da mesma forma que os produzidos a partir do processo de eletrorrefinação.

As células de extração eletrolítica também são usadas para a preparação de folhas de partida para os processos de eletrorrefinação e extração eletrolítica, depositando o cobre em cátodos de aço inoxidável ou titânio e, em seguida, removendo o cobre banhado.

Perigos e sua prevenção

Os principais riscos são a exposição a poeiras de minério durante o processamento e fundição do minério, vapores metálicos (incluindo cobre, chumbo e arsênico) durante a fundição, dióxido de enxofre e monóxido de carbono durante a maioria das operações de fundição, ruído das operações de britagem e moagem e de fornos, estresse térmico de fornos e ácido sulfúrico e perigos elétricos durante processos eletrolíticos.

As precauções incluem: LEV para poeira durante as operações de transferência; exaustão local e ventilação de diluição para dióxido de enxofre e monóxido de carbono; um programa de controle de ruído e proteção auditiva; roupas de proteção e escudos, pausas para descanso e fluidos para estresse térmico; e LEV, EPI e precauções elétricas para processos eletrolíticos. A proteção respiratória é comumente usada para proteção contra poeira, fumaça e dióxido de enxofre.

A Tabela 1 lista poluentes ambientais para várias etapas na fundição e refino de cobre.

Tabela 1. Entradas de materiais de processo e saídas de poluição para fundição e refino de cobre

Processo

entrada de material

Emissões de ar

Resíduos de processo

Outros resíduos

concentração de cobre

Minério de cobre, água, reagentes químicos, espessantes

 

Águas residuais de flotação

Rejeitos contendo resíduos minerais, como calcário e quartzo

lixiviação de cobre

Concentrado de cobre, ácido sulfúrico

 

lixiviado descontrolado

Resíduos de lixiviação

fundição de cobre

Concentrado de cobre, fluxo silicioso

Dióxido de enxofre, material particulado contendo arsênico, antimônio, cádmio, chumbo, mercúrio e zinco

 

Polpa/lodo de purga de usina ácida, escória contendo sulfetos de ferro, sílica

conversão de cobre

Cobre fosco, sucata de cobre, fluxo silicioso

Dióxido de enxofre, material particulado contendo arsênico, antimônio, cádmio, chumbo, mercúrio e zinco

 

Polpa/lodo de purga de usina ácida, escória contendo sulfetos de ferro, sílica

Refino eletrolítico de cobre

Blister de cobre, ácido sulfúrico

   

Slimes contendo impurezas como ouro, prata, antimônio, arsênico, bismuto, ferro, chumbo, níquel, selênio, enxofre e zinco

 

Conduzir

O processo primário de produção de chumbo consiste em quatro etapas: sinterização, fundição, escória e refino pirometalúrgico. Para começar, uma matéria-prima compreendendo principalmente concentrado de chumbo na forma de sulfeto de chumbo é alimentada em uma máquina de sinterização. Outras matérias-primas podem ser adicionadas, incluindo ferro, sílica, fluxo de calcário, coque, soda, cinza, pirita, zinco, soda cáustica e particulados recolhidos de dispositivos de controle de poluição. Na máquina de sinterização, a matéria-prima de chumbo é submetida a jatos de ar quente que queimam o enxofre, criando dióxido de enxofre. O material de óxido de chumbo existente após este processo contém cerca de 9% do seu peso em carbono. O sínter é então alimentado junto com coque, vários materiais reciclados e de limpeza, calcário e outros agentes fundentes em um alto-forno para redução, onde o carbono atua como combustível e funde ou derrete o material de chumbo. O chumbo fundido escoa para o fundo do forno onde se formam quatro camadas: “speiss” (o material mais leve, basicamente arsênico e antimônio); “mate” (sulfureto de cobre e outros sulfuretos metálicos); escória de alto-forno (principalmente silicatos); e barras de chumbo (98% de chumbo, em peso). Todas as camadas são então drenadas. O speiss e o matte são vendidos para fundições de cobre para recuperação de cobre e metais preciosos. A escória de alto-forno que contém zinco, ferro, sílica e cal é armazenada em pilhas e parcialmente reciclada. As emissões de óxido de enxofre são geradas nos altos-fornos a partir de pequenas quantidades de sulfeto de chumbo residual e sulfatos de chumbo no sinter feed.

O lingote de chumbo bruto do alto-forno geralmente requer tratamento preliminar em caldeiras antes de passar pelas operações de refino. Durante a escória, o lingote é agitado em uma caldeira de escória e resfriado um pouco acima do ponto de congelamento (370 a 425°C). Uma escória, composta de óxido de chumbo, juntamente com cobre, antimônio e outros elementos, flutua até o topo e se solidifica acima do chumbo derretido.

A escória é removida e alimentada em um forno de escória para recuperação dos metais úteis não chumbo. Para melhorar a recuperação do cobre, o lingote de chumbo com escória é tratado pela adição de materiais contendo enxofre, zinco e/ou alumínio, diminuindo o teor de cobre para aproximadamente 0.01%.

Durante a quarta etapa, o lingote de chumbo é refinado usando métodos pirometalúrgicos para remover quaisquer materiais restantes não-chumbo vendáveis ​​(por exemplo, ouro, prata, bismuto, zinco e óxidos metálicos como antimônio, arsênico, estanho e óxido de cobre). O chumbo é refinado em uma chaleira de ferro fundido em cinco estágios. Antimônio, estanho e arsênico são removidos primeiro. Em seguida, o zinco é adicionado e o ouro e a prata são removidos da escória de zinco. Em seguida, o chumbo é refinado por remoção a vácuo (destilação) do zinco. O refino continua com a adição de cálcio e magnésio. Esses dois materiais se combinam com o bismuto para formar um composto insolúvel que é retirado da chaleira. Na etapa final, soda cáustica e/ou nitratos podem ser adicionados ao chumbo para remover quaisquer vestígios remanescentes de impurezas metálicas. O chumbo refinado terá uma pureza de 99.90 a 99.99% e pode ser misturado com outros metais para formar ligas ou pode ser fundido diretamente em formas.

Perigos e sua prevenção

Os principais perigos são a exposição a poeiras de minério durante o processamento e fundição do minério, vapores metálicos (incluindo chumbo, arsênico e antimônio) durante a fundição, dióxido de enxofre e monóxido de carbono durante a maioria das operações de fundição, ruído das operações de moagem e britagem e de fornos e estresse térmico das fornalhas.

As precauções incluem: LEV para poeira durante as operações de transferência; exaustão local e ventilação de diluição para dióxido de enxofre e monóxido de carbono; um programa de controle de ruído e proteção auditiva; e roupas e escudos de proteção, pausas para descanso e fluidos para estresse por calor. A proteção respiratória é comumente usada para proteção contra poeira, fumaça e dióxido de enxofre. O monitoramento biológico para chumbo é essencial.

A Tabela 2 lista poluentes ambientais para várias etapas na fundição e refino de chumbo.

Tabela 2. Entradas de materiais de processo e saídas de poluição para fundição e refino de chumbo

Processo

entrada de material

Emissões de ar

Resíduos de processo

Outros resíduos

Sinterização de chumbo

Minério de chumbo, ferro, sílica, fluxo de calcário, coque, soda, cinza, pirita, zinco, soda cáustica, poeira de despoluição

Dióxido de enxofre, material particulado contendo cádmio e chumbo

   

fundição de chumbo

Sinter de chumbo, coque

Dióxido de enxofre, material particulado contendo cádmio e chumbo

Efluentes de lavagem de plantas, água de granulação de escória

Escória contendo impurezas como zinco, ferro, sílica e cal, sólidos de represamento de superfície

escória de chumbo

Barras de chumbo, carbonato de sódio, enxofre, pó de manga, coque

   

Escória contendo impurezas como cobre, sólidos de represamento de superfície

refino de chumbo

lingote de escória de chumbo

     

 

zinco

O concentrado de zinco é produzido pela separação do minério, que pode conter apenas 2% de zinco, do estéril por britagem e flotação, um processo normalmente realizado no local de mineração. O concentrado de zinco é então reduzido a zinco metálico de duas maneiras: pirometalurgicamente por destilação (retorta em um forno) ou hidrometalurgicamente por eletroextração. Este último responde por aproximadamente 80% do refino total de zinco.

Quatro estágios de processamento são geralmente usados ​​no refino hidrometalúrgico de zinco: calcinação, lixiviação, purificação e separação eletrolítica. A calcinação, ou torrefação, é um processo de alta temperatura (700 a 1000 °C) que converte o concentrado de sulfeto de zinco em um óxido de zinco impuro chamado calcino. Os tipos de torradores incluem fornalha múltipla, suspensão ou leito fluidizado. Em geral, a calcinação começa com a mistura de materiais contendo zinco com carvão. Esta mistura é então aquecida, ou torrada, para vaporizar o óxido de zinco que é então removido da câmara de reação com o fluxo de gás resultante. A corrente de gás é direcionada para a área da manga (filtro) onde o óxido de zinco é capturado na poeira da manga.

Todos os processos de calcinação geram dióxido de enxofre, que é controlado e convertido em ácido sulfúrico como subproduto comercializável do processo.

O processamento eletrolítico da calcina dessulfurizada consiste em três etapas básicas: lixiviação, purificação e eletrólise. A lixiviação refere-se à dissolução da calcina capturada em uma solução de ácido sulfúrico para formar uma solução de sulfato de zinco. A calcina pode ser lixiviada uma ou duas vezes. No método de lixiviação dupla, a calcina é dissolvida em uma solução levemente ácida para remover os sulfatos. A calcina é então lixiviada uma segunda vez em uma solução mais forte que dissolve o zinco. Esta segunda etapa de lixiviação é, na verdade, o início da terceira etapa de purificação porque muitas das impurezas de ferro saem da solução, assim como o zinco.

Após a lixiviação, a solução é purificada em duas ou mais etapas pela adição de pó de zinco. A solução é purificada à medida que a poeira força a precipitação de elementos deletérios para que possam ser filtrados. A purificação é geralmente realizada em grandes tanques de agitação. O processo ocorre em temperaturas que variam de 40 a 85°C e pressões que variam de atmosférica a 2.4 atmosferas. Os elementos recuperados durante a purificação incluem o cobre como um bolo e o cádmio como um metal. Após a purificação, a solução está pronta para a etapa final, eletroextração.

A eletroextração de zinco ocorre em uma célula eletrolítica e envolve a execução de uma corrente elétrica de um ânodo de liga de chumbo-prata através da solução aquosa de zinco. Este processo carrega o zinco suspenso e o força a se depositar em um cátodo de alumínio que é imerso na solução. A cada 24 a 48 horas, cada célula é desligada, os cátodos revestidos de zinco são removidos e enxaguados, e o zinco removido mecanicamente das placas de alumínio. O concentrado de zinco é então derretido e fundido em lingotes e geralmente chega a 99.995% de pureza.

As fundições eletrolíticas de zinco contêm até várias centenas de células. Uma parte da energia elétrica é convertida em calor, o que aumenta a temperatura do eletrólito. As células eletrolíticas operam em faixas de temperatura de 30 a 35°C à pressão atmosférica. Durante a extração eletrolítica, uma parte do eletrólito passa por torres de resfriamento para diminuir sua temperatura e evaporar a água coletada durante o processo.

Perigos e sua prevenção

Os principais riscos são a exposição a poeiras de minério durante o processamento e fundição do minério, vapores metálicos (incluindo zinco e chumbo) durante o refino e torrefação, dióxido de enxofre e monóxido de carbono durante a maioria das operações de fundição, ruído das operações de britagem e moagem e de fornos, estresse térmico de fornos e ácido sulfúrico e perigos elétricos durante processos eletrolíticos.

As precauções incluem: LEV para poeira durante as operações de transferência; exaustão local e ventilação de diluição para dióxido de enxofre e monóxido de carbono; um programa de controle de ruído e proteção auditiva; roupas de proteção e escudos, pausas para descanso e fluidos para estresse térmico; e LEV, EPI e precauções elétricas para processos eletrolíticos. A proteção respiratória é comumente usada para proteção contra poeira, fumaça e dióxido de enxofre.

A Tabela 3 lista os poluentes ambientais para várias etapas na fundição e refino de zinco.

Tabela 3. Entradas de materiais de processo e saídas de poluição para fundição e refino de zinco

Processo

entrada de material

Emissões de ar

Resíduos de processo

Outros resíduos

calcinação de zinco

minério de zinco, coque

Dióxido de enxofre, material particulado contendo zinco e chumbo

 

Pasta de purga de usina ácida

lixiviação de zinco

Calcina de zinco, ácido sulfúrico, calcário, eletrólito gasto

 

Águas residuais contendo ácido sulfúrico

 

purificação de zinco

Solução de ácido de zinco, pó de zinco

 

Águas residuais contendo ácido sulfúrico, ferro

Torta de cobre, cádmio

eletroextração de zinco

Zinco em ácido sulfúrico/solução aquosa, ânodos de liga de chumbo-prata, cátodos de alumínio, carbonato de bário ou estrôncio, aditivos coloidais

 

ácido sulfúrico diluído

Limos/lamas de células eletrolíticas

 

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Quarta-feira, 16 Março 2011 21: 05

Fundição e Refino de Alumínio

Visão geral do processo

A bauxita é extraída por mineração a céu aberto. Os minérios mais ricos são usados ​​como extraídos. Os minérios de menor teor podem ser beneficiados por britagem e lavagem para remoção de resíduos de argila e sílica. A produção do metal compreende duas etapas básicas:

  1. Refinação. Produção de alumina a partir da bauxita pelo processo Bayer no qual a bauxita é digerida a alta temperatura e pressão em uma solução forte de soda cáustica. O hidrato resultante é cristalizado e calcinado no óxido em um forno ou calcinador de leito fluidizado.
  2. Redução. Redução de alumina a alumínio metálico virgem pelo processo eletrolítico Hall-Heroult utilizando eletrodos de carbono e fluxo de criolita.

 

O desenvolvimento experimental sugere que no futuro o alumínio pode ser reduzido ao metal por redução direta do minério.

Existem atualmente dois tipos principais de células eletrolíticas de Hall-Heroult em uso. O chamado processo de “pré-cozimento” utiliza eletrodos fabricados conforme indicado abaixo. Em tais fundições, a exposição a hidrocarbonetos policíclicos normalmente ocorre nas instalações de fabricação de eletrodos, especialmente durante misturadores e prensas de conformação. As fundições que utilizam a célula do tipo Soderberg não requerem instalações para a fabricação de ânodos de carbono cozidos. Em vez disso, a mistura de coque e aglutinante de piche é colocada em tremonhas cujas extremidades inferiores são imersas na mistura de banho de criolita-alumina fundida. À medida que a mistura de piche e coque é aquecida pelo banho de metal fundido e criolita dentro da célula, essa mistura transforma-se em uma massa de grafite dura no local. Hastes de metal são inseridas na massa anódica como condutores para um fluxo elétrico de corrente contínua. Essas hastes devem ser substituídas periodicamente; ao extraí-los, quantidades consideráveis ​​de voláteis de breu de alcatrão de hulha são liberadas no ambiente da cela. A esta exposição são adicionados os voláteis de piche gerados à medida que o cozimento da massa de piche-coque prossegue.

Na última década, a indústria tendeu a não substituir ou a modificar as instalações de redução do tipo Soderberg existentes como consequência do perigo carcinogênico demonstrado que elas apresentam. Além disso, com a crescente automação das operações das células de redução – particularmente a troca de ânodos, as tarefas são mais comumente executadas em guindastes mecânicos fechados. Consequentemente, as exposições dos trabalhadores e o risco de desenvolver os distúrbios associados à fundição de alumínio estão diminuindo gradualmente nas instalações modernas. Por outro lado, naquelas economias em que o investimento de capital adequado não está prontamente disponível, a persistência de processos de redução operados manualmente continuarão a apresentar os riscos de distúrbios ocupacionais (veja abaixo) anteriormente associados às usinas de redução de alumínio. De fato, essa tendência tenderá a se agravar em operações mais antigas e não melhoradas, especialmente à medida que envelhecem.

Fabricação de eletrodos de carbono

Os eletrodos necessários para a redução eletrolítica pré-cozimento a metal puro são normalmente feitos por uma instalação associada a esse tipo de planta de fundição de alumínio. Os ânodos e cátodos são mais freqüentemente feitos de uma mistura de coque derivado de petróleo moído e piche. O coque é primeiro moído em moinhos de bolas, depois transportado e misturado mecanicamente com o piche e finalmente fundido em blocos em prensas de moldagem. Esses blocos de ânodo ou cátodo são aquecidos em um forno a gás por vários dias até que formem massas de grafite duras com essencialmente todos os voláteis sendo expulsos. Finalmente, eles são fixados em hastes de anodo ou serrados para receber as barras de cátodo.

Deve-se notar que o piche usado para formar tais eletrodos representa um destilado derivado do carvão ou do alcatrão de petróleo. Na conversão deste alcatrão em piche por aquecimento, o produto final de piche evaporou essencialmente todos os seus compostos inorgânicos de baixo ponto de ebulição, por exemplo, SO2, bem como compostos alifáticos e compostos aromáticos de um e dois anéis. Assim, tal piche não deve apresentar os mesmos perigos em seu uso como carvão ou alcatrões de petróleo, uma vez que essas classes de compostos não devem estar presentes. Existem algumas indicações de que o potencial carcinogênico desses produtos de piche pode não ser tão grande quanto a mistura mais complexa de alcatrões e outros voláteis associados à combustão incompleta do carvão.

Perigos e sua prevenção

Os perigos e medidas preventivas para os processos de fundição e refino de alumínio são basicamente os mesmos encontrados na fundição e refino em geral; no entanto, os processos individuais apresentam certos perigos específicos.

Mineração

Embora referências esporádicas ao “pulmão de bauxita” ocorram na literatura, há poucas evidências convincentes de que tal entidade exista. Entretanto, a possibilidade da presença de sílica cristalina nos minérios de bauxita deve ser considerada.

Processo Bayer

O uso extensivo de soda cáustica no processo Bayer apresenta riscos frequentes de queimaduras químicas na pele e nos olhos. A descalcificação de tanques por martelos pneumáticos é responsável por exposição severa a ruídos. Os perigos potenciais associados à inalação de doses excessivas de óxido de alumínio produzido neste processo são discutidos abaixo.

Todos os trabalhadores envolvidos no processo da Bayer devem estar bem informados sobre os perigos associados ao manuseio da soda cáustica. Em todos os locais de risco, devem ser previstos lava-olhos e bacias com água corrente e chuveiros dilúvios, com avisos explicando seu uso. Deve ser fornecido EPI (por exemplo, óculos, luvas, avental e botas). Chuveiros e acomodações com armários duplos (um armário para roupas de trabalho e outro para roupas pessoais) devem ser fornecidos e todos os funcionários devem ser incentivados a se lavar bem no final do turno. Todos os trabalhadores que manuseiam metal fundido devem receber viseiras, respiradores, luvas, aventais, braceletes e polainas para protegê-los contra queimaduras, poeira e fumaça. Os trabalhadores empregados no processo de baixa temperatura de Gadeau devem receber luvas e roupas especiais para protegê-los dos vapores de ácido clorídrico liberados quando as células são iniciadas; lã provou ter uma boa resistência a esses vapores. Respiradores com cartuchos de carvão ou máscaras impregnadas de alumina oferecem proteção adequada contra vapores de piche e flúor; máscaras de poeira eficientes são necessárias para proteção contra poeira de carbono. Trabalhadores com exposição mais severa a poeira e fumaça, particularmente nas operações de Soderberg, devem receber equipamento de proteção respiratória com suprimento de ar. Como o trabalho mecanizado da sala de cubas é realizado remotamente a partir de cabines fechadas, essas medidas de proteção se tornarão menos necessárias.

redução eletrolítica

A redução eletrolítica expõe os trabalhadores ao potencial de queimaduras na pele e acidentes devido a respingos de metal fundido, distúrbios de estresse térmico, ruído, riscos elétricos, criolita e vapores de ácido fluorídrico. As células de redução eletrolítica podem emitir grandes quantidades de poeiras de flúor e alumina.

Nas oficinas de fabricação de eletrodos de carbono, deve-se instalar equipamento de ventilação exaustora com filtros de mangas; O fechamento do equipamento de moagem de piche e carbono minimiza ainda mais a exposição a piche aquecido e pó de carbono. Verificações regulares das concentrações de poeira atmosférica devem ser feitas com um dispositivo de amostragem adequado. Exames radiológicos periódicos devem ser realizados em trabalhadores expostos a poeira, e estes devem ser acompanhados de exames clínicos quando necessário.

Para reduzir o risco de manuseio do piche, o transporte desse material deve ser o mais mecanizado possível (por exemplo, caminhões-pipa aquecidos podem ser usados ​​para transportar o piche líquido para as fábricas onde ele é bombeado automaticamente para tanques de piche aquecido). Exames regulares da pele para detectar eritema, epitelioma ou dermatite também são prudentes, e proteção extra pode ser fornecida por cremes de barreira à base de alginato.

Os trabalhadores que realizam trabalho a quente devem ser instruídos antes do início do tempo quente a aumentar a ingestão de líquidos e salgar muito a comida. Eles e seus supervisores também devem ser treinados para reconhecer distúrbios induzidos pelo calor incipientes em si mesmos e em seus colegas de trabalho. Todos os que aqui trabalham devem ser treinados para tomar as devidas providências necessárias para prevenir a ocorrência ou progressão dos distúrbios do calor.

Trabalhadores expostos a altos níveis de ruído devem ser fornecidos com equipamentos de proteção auditiva, como protetores auriculares, que permitem a passagem de ruído de baixa frequência (para permitir a percepção de ordens), mas reduzem a transmissão de ruído intenso de alta frequência. Além disso, os trabalhadores devem passar por exame audiométrico regular para detectar perda auditiva. Finalmente, o pessoal também deve ser treinado para dar ressuscitação cardiopulmonar a vítimas de choque elétrico.

O potencial para respingos de metal fundido e queimaduras graves é comum em muitos locais em plantas de redução e operações associadas. Além de roupas de proteção (por exemplo, manoplas, aventais, polainas e viseiras), o uso de roupas sintéticas deve ser proibido, pois o calor do metal fundido faz com que essas fibras aquecidas derretam e adiram à pele, intensificando ainda mais as queimaduras cutâneas.

Indivíduos que usam marcapassos cardíacos devem ser excluídos de operações de redução devido ao risco de arritmias induzidas por campos magnéticos.

Outros efeitos na saúde

Os perigos para os trabalhadores, a população em geral e o meio ambiente resultantes da emissão de gases, fumaças e poeiras contendo flúor devido ao uso do fluxo de criolita foram amplamente relatados (ver tabela 1). Em crianças que vivem nas proximidades de fundições de alumínio mal controladas, foram relatados graus variáveis ​​de manchas nos dentes permanentes se a exposição ocorreu durante a fase de desenvolvimento do crescimento dos dentes permanentes. Entre os trabalhadores de fundição antes de 1950, ou onde o controle inadequado de efluentes de flúor continuou, graus variáveis ​​de fluorose óssea foram observados. O primeiro estágio dessa condição consiste em um simples aumento da densidade óssea, particularmente acentuado nos corpos vertebrais e na pelve. À medida que o flúor é mais absorvido pelo osso, a calcificação dos ligamentos da pelve é vista em seguida. Finalmente, no caso de exposição extrema e prolongada ao flúor, observa-se calcificação das estruturas paravertebrais e outras estruturas ligamentares, bem como das articulações. Embora este último estágio tenha sido visto em sua forma severa em plantas de processamento de criolita, tais estágios avançados raramente ou nunca foram vistos em trabalhadores de fundição de alumínio. Aparentemente, as alterações radiológicas menos graves nas estruturas ósseas e ligamentares não estão associadas a alterações da função arquitetônica ou metabólica do osso. Por práticas de trabalho apropriadas e controle ventilatório adequado, os trabalhadores em tais operações de redução podem ser facilmente impedidos de desenvolver qualquer uma das alterações de raios-x anteriores, apesar de 25 a 40 anos de tal trabalho. Finalmente, a mecanização das operações da sala de cubas deve minimizar, se não eliminar totalmente, quaisquer perigos associados ao flúor.

Tabela 1. Entradas de materiais de processo e saídas de poluição para fundição e refino de alumínio

Processo

entrada de material

Emissões de ar

Resíduos de processo

Outros resíduos

refino de bauxita

Bauxita, hidróxido de sódio

Partículas cáusticas/água
vapor

 

Resíduo contendo silício, ferro, titânio, óxidos de cálcio e soda cáustica

Clarificação e precipitação de alumina

Pasta de alumina, amido, água

 

Águas residuais contendo amido, areia e soda cáustica

 

calcinação de alumina

hidrato de alumínio

Partículas e vapor de água

   

Eletrolítico primário
fundição de alumínio

Alumina, ânodos de carbono, células eletrolíticas, criolita

Flúor - tanto gasoso quanto particulado, dióxido de carbono, dióxido de enxofre, monóxido de carbono, C2F6 ,CF4 e carbonos perfluorados (PFC)

 

Potliners gastos

 

Desde o início dos anos 1980, uma condição semelhante à asma foi definitivamente demonstrada entre trabalhadores em salas de cubas de redução de alumínio. Essa aberração, conhecida como asma ocupacional associada à fundição de alumínio (OAAAS), é caracterizada por resistência variável ao fluxo de ar, hiperresponsividade brônquica ou ambas, e não é precipitada por estímulos fora do local de trabalho. Seus sintomas clínicos consistem em pieira, aperto no peito e falta de ar e tosse não produtiva, que geralmente duram algumas horas após as exposições de trabalho. O período latente entre o início da exposição ao trabalho e o início da OAAAS é altamente variável, variando de 1 semana a 10 anos, dependendo da intensidade e do caráter da exposição. A condição geralmente melhora com a remoção do local de trabalho após as férias e assim por diante, mas se tornará mais frequente e grave com exposições contínuas ao trabalho.

Embora a ocorrência dessa condição tenha sido correlacionada com as concentrações de flúor na sala de cubas, não está claro se a etiologia do distúrbio surge especificamente da exposição a esse agente químico. Dada a complexa mistura de poeiras e vapores (por exemplo, fluoretos particulados e gasosos, dióxido de enxofre, além de baixas concentrações de óxidos de vanádio, níquel e cromo), é mais provável que tais medições de fluoretos representem um substituto para essa mistura complexa de vapores, gases e particulados encontrados em salas de cubas.

Atualmente, parece que essa condição faz parte de um grupo cada vez mais importante de doenças ocupacionais: a asma ocupacional. O processo causal que resulta nesse distúrbio é determinado com dificuldade em um caso individual. Sinais e sintomas de OAAAS podem resultar de: asma pré-existente baseada em alergia, hiperresponsividade brônquica inespecífica, síndrome de disfunção reativa das vias aéreas (RADS) ou asma ocupacional verdadeira. O diagnóstico desta condição é atualmente problemático, exigindo história compatível, presença de limitação variável do fluxo aéreo ou, na sua ausência, produção de hiperresponsividade brônquica induzida farmacologicamente. Mas se o último não for demonstrável, esse diagnóstico é improvável. (No entanto, esse fenômeno pode eventualmente desaparecer depois que o distúrbio desaparece com a remoção das exposições de trabalho.)

Uma vez que esse distúrbio tende a se tornar progressivamente mais grave com a exposição contínua, os indivíduos afetados geralmente precisam ser removidos das exposições de trabalho contínuas. Embora os indivíduos com asma atópica preexistente devam inicialmente ser impedidos de entrar em celas com redução de alumínio, a ausência de atopia não pode prever se essa condição ocorrerá após exposições no trabalho.

Existem atualmente relatórios sugerindo que o alumínio pode estar associado à neurotoxicidade entre os trabalhadores envolvidos na fundição e soldagem deste metal. Foi claramente demonstrado que o alumínio é absorvido pelos pulmões e excretado na urina em níveis superiores ao normal, particularmente em trabalhadores de celas de redução. No entanto, grande parte da literatura sobre os efeitos neurológicos em tais trabalhadores deriva da presunção de que a absorção de alumínio resulta em neurotoxicidade humana. Consequentemente, até que tais associações sejam mais reprodutivelmente demonstráveis, a conexão entre o alumínio e a neurotoxicidade ocupacional deve ser considerada especulativa neste momento.

Devido à necessidade ocasional de gastar mais de 300 kcal/h durante a troca de ânodos ou realizar outro trabalho extenuante na presença de criolita fundida e alumínio, distúrbios de calor podem ser observados durante os períodos de clima quente. Tais episódios são mais prováveis ​​de ocorrer quando o clima inicialmente muda das condições moderadas para quentes e úmidas do verão. Além disso, as práticas de trabalho que resultam em troca acelerada de ânodo ou emprego em dois turnos de trabalho sucessivos durante o tempo quente também predispõem os trabalhadores a tais distúrbios de calor. Trabalhadores inadequadamente aclimatados ao calor ou fisicamente condicionados, cuja ingestão de sal é inadequada ou que têm doenças intercorrentes ou recentes são particularmente propensos ao desenvolvimento de exaustão pelo calor e/ou cãibras de calor durante a execução de tarefas tão árduas. A insolação ocorreu, mas raramente entre os trabalhadores da fundição de alumínio, exceto entre aqueles com alterações de saúde predisponentes conhecidas (por exemplo, alcoolismo, envelhecimento).

Foi demonstrado que a exposição aos aromáticos policíclicos associados à respiração de fumaça e partículas de piche coloca o pessoal da célula de redução do tipo Soderberg, em particular, em risco excessivo de desenvolver câncer de bexiga; o excesso de risco de câncer é menos bem estabelecido. Presume-se que os trabalhadores em fábricas de eletrodos de carbono, onde misturas de coque e alcatrão aquecidos, também corram esse risco. No entanto, depois que os eletrodos foram cozidos por vários dias a cerca de 1,200 °C, os compostos aromáticos policíclicos são praticamente totalmente queimados ou volatilizados e não estão mais associados a esses ânodos ou cátodos. Portanto, as células de redução que utilizam eletrodos pré-cozidos não mostraram tão claramente apresentar um risco indevido de desenvolvimento desses distúrbios malignos. Outras neoplasias (por exemplo, leucemia não granulocítica e câncer cerebral) foram sugeridas em operações de redução de alumínio; no presente, tais evidências são fragmentárias e inconsistentes.

Nas proximidades das células eletrolíticas, o uso de quebra-crosta pneumático nas salas de cubas produz níveis de ruído da ordem de 100 dBA. As células de redução eletrolítica são operadas em série a partir de uma fonte de alimentação de baixa tensão e alta amperagem e, consequentemente, os casos de choque elétrico geralmente não são graves. No entanto, na casa de força, no ponto onde a alimentação de alta tensão se une à rede de conexão em série da sala de cubas, podem ocorrer acidentes graves com choque elétrico, principalmente porque a alimentação elétrica é uma corrente alternada de alta tensão.

Como as preocupações com a saúde foram levantadas em relação às exposições associadas a campos de energia eletromagnética, a exposição dos trabalhadores dessa indústria foi questionada. Deve-se reconhecer que a energia fornecida às células de redução eletrolítica é de corrente contínua; portanto, os campos eletromagnéticos gerados nas salas de cubas são principalmente do tipo campo estático ou estacionário. Tais campos, em contraste com os campos eletromagnéticos de baixa frequência, mostram ainda menos facilmente que exercem efeitos biológicos consistentes ou reprodutíveis, tanto experimental quanto clinicamente. Além disso, os níveis de fluxo dos campos magnéticos medidos nas salas de células atuais são comumente encontrados dentro dos valores-limite provisórios atualmente propostos para campos magnéticos estáticos, sub-rádio frequência e campos elétricos estáticos. A exposição a campos eletromagnéticos de frequência ultrabaixa também ocorre em plantas de redução, especialmente nas extremidades dessas salas adjacentes às salas de retificação. No entanto, os níveis de fluxo encontrados nas salas de cubas próximas são mínimos, bem abaixo dos padrões atuais. Finalmente, evidências epidemiológicas coerentes ou reprodutíveis de efeitos adversos à saúde devido a campos eletromagnéticos em usinas de redução de alumínio não foram demonstradas de forma convincente.

Fabricação de eletrodos

Trabalhadores em contato com vapores de piche podem desenvolver eritema; a exposição à luz solar induz fotossensibilização com aumento da irritação. Casos de tumores cutâneos localizados ocorreram entre trabalhadores de eletrodos de carbono onde era praticada higiene pessoal inadequada; após a excisão e a mudança de emprego, geralmente não há mais disseminação ou recorrência. Durante a fabricação do eletrodo, quantidades consideráveis ​​de pó de carbono e piche podem ser geradas. Nos casos em que tais exposições à poeira foram graves e inadequadamente controladas, houve relatos ocasionais de que os fabricantes de eletrodos de carbono podem desenvolver pneumoconiose simples com enfisema focal, complicada pelo desenvolvimento de lesões fibróticas maciças. Tanto a pneumoconiose simples quanto a complicada são indistinguíveis da condição correspondente de pneumoconiose dos mineiros. A moagem do coque em moinhos de bolas produz níveis de ruído de até 100 dBA.

Nota do editor: A indústria de produção de alumínio foi classificada como uma causa conhecida do Grupo 1 de cânceres humanos pela Agência Internacional de Pesquisa sobre o Câncer (IARC). Uma variedade de exposições foi associada a outras doenças (por exemplo, “asma de sala de cubas”) que são descritas em outras partes deste enciclopédia.

 

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Quarta-feira, 16 Março 2011 21: 06

Fundição e refino de ouro

Adaptado da 3ª edição, Encyclopaedia of Occupational Health and Safety.

A mineração de ouro é realizada em pequena escala por garimpeiros individuais (por exemplo, na China e no Brasil) e em grande escala em minas subterrâneas (por exemplo, na África do Sul) e a céu aberto (por exemplo, nos Estados Unidos).

O método mais simples de mineração de ouro é o garimpo, que envolve encher um prato circular com areia ou cascalho contendo ouro, segurando-o sob uma corrente de água e girando-o. A areia mais clara e o cascalho são gradualmente lavados, deixando as partículas de ouro próximas ao centro da panela. A mineração de ouro hidráulica mais avançada consiste em direcionar um poderoso fluxo de água contra o cascalho ou areia contendo ouro. Isso desintegra o material e o lava através de comportas especiais nas quais o ouro se deposita, enquanto o cascalho mais leve é ​​lançado. Para a mineração fluvial, são utilizadas dragas elevadoras, que consistem em barcos de fundo chato que utilizam uma corrente de pequenos baldes para recolher o material do fundo do rio e esvaziá-lo em um recipiente de peneiramento (trommel). O material é girado no trommel enquanto a água é direcionada para ele. A areia contendo ouro afunda através de perfurações no trommel e cai em mesas vibratórias para maior concentração.

Existem dois métodos principais para a extração de ouro do minério. Esses são os processos de amalgamação e cianetação. O processo de amalgamação baseia-se na capacidade do ouro de se ligar ao mercúrio metálico para formar amálgamas de consistências variadas, do sólido ao líquido. O ouro pode ser facilmente removido do amálgama por destilação do mercúrio. Na amalgamação interna, o ouro é separado dentro do aparelho de britagem ao mesmo tempo em que o minério é triturado. O amálgama removido do aparelho é lavado de qualquer mistura com água em tigelas especiais. Em seguida, o mercúrio restante é pressionado para fora do amálgama. Na amalgamação externa, o ouro é separado fora do aparelho de trituração, em amalgamadores ou comportas (uma mesa inclinada coberta com folhas de cobre). Antes que o amálgama seja removido, mercúrio fresco é adicionado. O amálgama purificado e lavado é então prensado. Em ambos os processos, o mercúrio é removido do amálgama por destilação. O processo de fusão é raro hoje, exceto na mineração de pequena escala, devido a preocupações ambientais.

A extração de ouro por meio de cianetação baseia-se na capacidade do ouro de formar um sal duplo estável KAu(CN) solúvel em água2 quando combinado com cianeto de potássio em associação com oxigênio. A polpa resultante da britagem do minério de ouro é composta por partículas cristalinas maiores, conhecidas como areias, e partículas amorfas menores, conhecidas como silte. A areia, por ser mais pesada, é depositada no fundo do aparelho e permite a passagem de soluções (incluindo lodo). O processo de extração de ouro consiste em alimentar minério finamente moído em uma cuba de lixiviação e filtrar uma solução de potássio ou cianeto de sódio através dela. O lodo é separado das soluções de cianeto de ouro pela adição de espessantes e por filtração a vácuo. A lixiviação em pilha, na qual a solução de cianeto é derramada sobre uma pilha nivelada de minério triturado grosseiramente, está se tornando mais popular, especialmente com minérios de baixo teor e rejeitos de minas. Em ambos os casos, o ouro é recuperado da solução de cianeto de ouro pela adição de pó de alumínio ou zinco. Em uma operação separada, o ácido concentrado é adicionado em um reator de digestão para dissolver o zinco ou alumínio, deixando para trás o ouro sólido.

Sob a influência do ácido carbônico, da água e do ar, bem como dos ácidos presentes no minério, as soluções de cianeto se decompõem e liberam o gás cianeto de hidrogênio. Para evitar isso, adiciona-se álcali (cal ou soda cáustica). O cianeto de hidrogênio também é produzido quando o ácido é adicionado para dissolver o alumínio ou o zinco.

Outra técnica de cianetação envolve o uso de carvão ativado para remover o ouro. Espessantes são adicionados à solução de cianeto de ouro antes da suspensão com carvão ativado para manter o carvão em suspensão. O carvão contendo ouro é removido por triagem e o ouro extraído usando cianeto alcalino concentrado em solução alcoólica. O ouro é então recuperado por eletrólise. O carvão pode ser reativado por torrefação e o cianeto pode ser recuperado e reutilizado.

Tanto a amalgamação quanto a cianetação produzem metal que contém uma quantidade considerável de impurezas, o teor de ouro puro raramente excedendo 900 por mil de finura, a menos que seja refinado eletroliticamente para produzir um grau de finura de até 999.8 por mil e mais.

O ouro também é recuperado como subproduto da fundição de cobre, chumbo e outros metais (ver o artigo “Fundição e refino de cobre, chumbo e zinco” neste capítulo).

Perigos e sua prevenção

O minério de ouro que ocorre em grandes profundidades é extraído por mineração subterrânea. Isso requer medidas para prevenir a formação e propagação de poeira em minas. A separação de ouro de minérios de arsênico dá origem à exposição de trabalhadores de minas ao arsênico e à poluição do ar e do solo com poeira contendo arsênico.

Na extração de ouro com mercúrio, os trabalhadores podem ser expostos a altas concentrações de mercúrio no ar quando o mercúrio é colocado ou removido das comportas, quando o amálgama é purificado ou prensado e quando o mercúrio é removido por destilação; envenenamento por mercúrio foi relatado entre trabalhadores de amalgamação e destilação. O risco de exposição ao mercúrio na fusão tornou-se um problema sério em vários países do Extremo Oriente e da América do Sul.

Nos processos de amalgamação, o mercúrio deve ser colocado nas comportas e a amálgama removida de forma a garantir que o mercúrio não entre em contacto com a pele das mãos (utilizando pás com cabos longos, vestuário de protecção impermeável ao mercúrio e em breve). O processamento do amálgama e a retirada ou prensagem do mercúrio também devem ser o mais mecanizados possível, sem possibilidade de contato das mãos com o mercúrio; o processamento da amálgama e a destilação do mercúrio devem ser efectuados em instalações separadas e isoladas em que as paredes, tectos, pavimentos, aparelhos e superfícies de trabalho sejam revestidos com material que não absorva mercúrio ou os seus vapores; todas as superfícies devem ser limpas regularmente para remover todos os depósitos de mercúrio. Todas as instalações destinadas a operações que envolvam o uso de mercúrio devem ser equipadas com exaustão geral e local. Esses sistemas de ventilação devem ser particularmente eficientes em locais onde o mercúrio é destilado. Os estoques de mercúrio devem ser mantidos em recipientes metálicos hermeticamente fechados sob um exaustor especial; os trabalhadores devem receber os EPIs necessários para o trabalho com mercúrio; e o ar deve ser monitorado sistematicamente nas instalações utilizadas para fusão e destilação. Também deve haver acompanhamento médico.

A contaminação do ar por cianeto de hidrogênio em plantas de cianetação depende da temperatura do ar, ventilação, volume de material sendo processado, concentração das soluções de cianeto em uso, qualidade dos reagentes e número de instalações abertas. O exame médico de trabalhadores em fábricas de extração de ouro revelou sintomas de intoxicação crônica por cianeto de hidrogênio, além de alta frequência de dermatite alérgica, eczema e pioderma (doença inflamatória aguda da pele com formação de pus).

A organização adequada da preparação de soluções de cianeto é particularmente importante. Se a abertura de tambores contendo sais de cianeto e a alimentação desses sais em cubas de dissolução não for mecanizada, pode haver contaminação substancial por pó de cianeto e gás de cianeto de hidrogênio. As soluções de cianeto devem ser alimentadas através de sistemas fechados por bombas dosadoras automáticas. Em plantas de cianetação de ouro, o grau correto de alcalinidade deve ser mantido em todos os aparelhos de cianetação; além disso, o aparelho de cianetação deve ser hermeticamente selado e equipado com LEV apoiado por ventilação geral adequada e monitoramento de vazamento. Todos os aparelhos de cianetação e as paredes, pisos, áreas abertas e escadas das instalações devem ser cobertos com materiais não porosos e limpos regularmente com soluções alcalinas fracas.

O uso de ácidos para quebrar o zinco no processamento do lodo de ouro pode liberar cianeto de hidrogênio e arsina. Estas operações devem, portanto, ser realizadas em locais especialmente equipados e separados, com o uso de exaustores locais.

Fumar deve ser proibido e os trabalhadores devem ter instalações separadas para comer e beber. Equipamentos de primeiros socorros devem estar disponíveis e devem conter material para remover imediatamente qualquer solução de cianeto que entre em contato com o corpo dos trabalhadores e antídotos para envenenamento por cianeto. Os trabalhadores devem receber roupas de proteção individual impermeáveis ​​a compostos de cianeto.

Efeitos ambientais

Há evidências de exposição ao vapor de mercúrio metálico e metilação do mercúrio na natureza, particularmente onde o ouro é processado. Em um estudo de água, assentamentos e peixes de áreas de mineração de ouro no Brasil, as concentrações de mercúrio em partes comestíveis de peixes consumidos localmente ultrapassaram em quase 6 vezes o nível brasileiro recomendado para consumo humano (Palheta e Taylor 1995). Em uma área contaminada da Venezuela, os garimpeiros têm usado mercúrio para separar o ouro da areia aurífera e dos pós de rocha há muitos anos. O alto nível de mercúrio no solo superficial e nos sedimentos de borracha da área contaminada constitui um sério risco ocupacional e de saúde pública.

A contaminação de águas residuais por cianeto também é uma grande preocupação. As soluções de cianeto devem ser tratadas antes de serem liberadas ou devem ser recuperadas e reutilizadas. Emissões de gás cianeto de hidrogênio, por exemplo, no reator de digestão, são tratadas com um purificador antes de serem expelidas pela chaminé.

 

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Conteúdo

Referências da indústria de processamento de metal e metalurgia

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