Баннер 18

 

104. Путеводитель по химическим веществам

 Редакторы глав: Жан Магер Стелман, Дебра Осински и Пиа Маркканен.


 

 

Содержание

Общий Профиль

Джин Магер Стелман, Дебра Осински и Пиа Маркканен


Кислоты, неорганические

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Спиртное

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Щелочные материалы

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Амины, алифатические

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


азиды

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Угарный газ


Эпоксидные компаунды

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


сложные эфиры, акрилаты

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Эфиры

Таблицы эфиров:

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства

Таблицы галогенов и простых эфиров:

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Фтороуглероды

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Глицеролы и гликоли

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Гетероциклические соединения

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Углеводороды, алифатические и галогенированные

Таблицы галогенированных насыщенных углеводородов:

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства

Таблицы галогенированных ненасыщенных углеводородов:

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Углеводороды, алифатические ненасыщенные

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Углеводороды, галогенированные ароматические

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Изоцианаты

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Нитросоединения, Алифатические

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Пероксиды органические и неорганические

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Фосфаты, неорганические и органические

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства

 


 


Кислоты и ангидриды органические

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Альдегиды и кетали

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Амиды

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Ароматические аминокислотные соединения

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Боранес

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Циановые соединения

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


сложные эфиры, ацетаты

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Сложные эфиры, алканоаты (кроме ацетатов)

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Гликолевые эфиры

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Галогены и их соединения

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Углеводороды насыщенные и алициклические

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


 

Углеводороды, ароматические

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Углеводороды, Полиароматические

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Кетоны

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Нитросоединения, ароматические

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Фенолы и фенольные соединения

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Фталаты

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Кремний и кремнийорганические соединения

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Соединения серы, неорганические

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


Соединения серы, органические

Химическая идентификация

Опасность для здоровья

Физические и химические опасности

Физические и химические свойства


 

Вторник, Август 02 2011 23: 07

Общий Профиль

Перейти к Благодарности or Примечания к таблицам

Руководство по химическим веществам разработано как краткий справочник примерно по 2,000 химическим веществам, представляющим коммерческий интерес. Химические вещества были разделены на химические «семейства» на основе их химических формул. Это разделение несколько условно, поскольку многие химические вещества могут быть отнесены более чем к одному семейству.

Читателю, который ищет конкретное химическое вещество, рекомендуется обратиться к указателю химических веществ в этом томе, чтобы определить, охвачено ли химическое вещество и его местонахождение. Указатель химических веществ также будет содержать ссылки на другие главы в Энциклопедия в котором также можно найти обсуждение химического вещества. Читатель отсылается к главам Металлы: химические свойства и токсичность и Минералы и сельскохозяйственные химикаты для систематического обсуждения этих элементов и соединений и к главе, Использование, хранение и транспортировка химических веществ для получения информации о безопасном обращении, использовании, хранении и транспортировке химических веществ.

Каждое семейство химических веществ содержит краткое обсуждение соответствующей токсикологической, эпидемиологической информации или информации о химической безопасности, а также четыре типа таблиц, которые обобщают химические, физические данные, данные о безопасности и токсикологические данные в согласованном формате.

Из-за нехватки страниц ссылки на первичную литературу для подготовки текстовых материалов здесь не приводятся. Читатель сможет найти большинство первичных источников данных, обратившись к Базе данных опасных веществ (HSDB), созданной Национальной медицинской библиотекой США. В дополнение к 3-му изданию этого Энциклопедия и общая научная литература, обзоры HSE, опубликованные Управлением по охране труда и технике безопасности Великобритании, послужили источником информации. Глава Ресурсы: информация и охрана труда в этом Энциклопедия и главы, упомянутые выше, содержат другие общие ссылки.

Данные о промышленном использовании химических веществ были адаптированы из 3-го издания Энциклопедия и HSDB. (Обсуждение конкретных химических производств см. в главах Химическая обработка, Нефть и природный газ, Фармацевтическая индустрия и Резиновая промышленность.)

Благодарности

Данная глава представляет собой сборник материалов, в том числе из статей 3-го издания Энциклопедии по охране труда и промышленной безопасности, которые были обновлены и последовательно оформлены в табличной форме.

Авторами 4-го выпуска являются:

Джанет Л. Коллинз Пиа Маркканен

Линда С. Форст Дебра Осински

Дэвид Л. Хинкэмп, Бет Донован Ре

Нильс Кёнке, Жанна Магер Стеллман

Кари Курппа Стивен Д. Стеллман

Диаграммы химической структуры, приведенные в таблицах химической идентификации, были созданы с помощью CS ChemDraw Pro и получены с веб-сервера ChemFinder, любезно предоставленного корпорацией CambridgeSoft (www.camsoft.com).

Авторами 3-го издания являются:

М.В. Алдырева М. Лоб

З. Алексиева Л. Магос

Д.Д. Александров К.Е. Мальтен

Дж. Армелли М.М. Мэнсон

З. Бардодей П. Ману

Э. Барталини СП Мархольд

Ф. Бертолеро Д. Мэтисон

Г.В. Бойлен-мл., Т.В. Михайлова

WE Бротон А. Манн

Э. Браунинг С. Номура

GT Брайан К. Норпот

Д. Д. Брайсон Э. В. Олмстед

С. Каккури Л. Пармеджани

Б. Калесник Дж. Д. Патерсон

Н. Кастеллино, Флорида, М. Паттисон

П. Катилина М. Филберт

А. Кавиньо Ж. Пиотровски

WB Deichmann Дж. Рантанен

Д. Де Руджеро Д. У. Рид

П. Дервилле Дж. Реджани

Э. Дервилле К. Ф. Рейнхардт

Дж. Дуаньон В.Е. Роуз

HB Элкинс Х. Россманн

М. Эврард В.К. Роу

Д. Фассет Н. И. Садковская

AT Fenlon TS Скотт

LD Фернандес-Конради Г. Смагге

И. Флейг Г.К. Смит

В. Фоа Дж. Солленберг

Форни М.Дж. Стасик

Э. Фурнье Р. Д. Стюарт

ID Гадаскина WG Stocker

Э. Гаффури Ф.В. Сандерман мл.

Джей Си Гейдж О.Н. Сыровадко

П.Дж. Геринг Дж. Тайзингер

HW Gerarde AM Thiess

В. Г. Гуд А. А. Томас

А. Р. Грегори Т. Р. Торкельсон

П. Хаденге Т. Тояма

Привет Харди DC Трейнор

Х. Хайманн Дж. Ф. Треон

EV Хенсон Р. Трюо

А. Яннакконе EC Vigliani

М. Икеда PL Виола

М. Инклан Куэста Н. И. Волкова

Т. Иноуэ М. Вассерманн

Н.Г. Иванов Д. Вассерманн

У. Х. Джонс Н. К. Уивер

Ф. Калоянова-Симеонова Д. Винтер

Б.Д. Карпов В.М. Вудбери

К. Кноблох RC Вальдшнеп

Х. Кондо С. Ямагучи

Э. Дж. Ларджент, Дж. А. Запп, мл.

Ж. Левек М.Р. Завон

Э. Л. Линч, Дж. Б. Зузик

Примечания к таблицам

Четыре типа таблиц, встречающихся в каждом семействе:

1. Химическая идентификация

В этих таблицах перечислены химические названия, синонимы, коды ООН, номера CAS и химические или структурные формулы. Была предпринята попытка использовать одно и то же химическое название для каждого вещества на протяжении всего обсуждения в настоящем Руководстве и в настоящем документе. Энциклопедия, насколько это возможно. Однако не делалось попыток использовать только номенклатурную систему Международного союза теоретической и прикладной химии (IUPAC). Часто имя IUPAC будет незнакомо тем, кто работает в коммерческой сфере, и используется менее громоздкое и/или более знакомое имя. Таким образом, название, которое появляется как химическое название в таблицах каждого семейства, чаще является «знакомым» названием, чем название IUPAC. Список синонимов, приведенный в этих таблицах, не является исчерпывающим, но представляет собой образец некоторых названий, которые применялись к химическому веществу. Регистрационный номер CAS (RN) — это числовой идентификатор, используемый в каждой из таблиц для согласованной идентификации. Номер CAS уникален и применяется как к химическим веществам, так и к смесям, используется повсеместно и имеет формат xxx-xx-x, что обеспечивает эффективный поиск в базе данных. Служба химических рефератов является подразделением Американского химического общества, профессионального общества химиков со штаб-квартирой в Соединенных Штатах.

2. Опасности для здоровья

Данные о кратковременном воздействии, долговременном воздействии, путях воздействия и сопутствующих симптомах взяты из серии Международных карт химической безопасности (ICSC), подготовленных Международной программой химической безопасности (IPCS), совместной программой Всемирной организации здравоохранения. Организации Объединенных Наций (ВОЗ), Международной организации труда (МОТ) и Программы Организации Объединенных Наций по окружающей среде (ЮНЕП).

Используемые сокращения: ЦНС = центральная нервная система; ССС = сердечно-сосудистая система; ЖКТ = желудочно-кишечный тракт; ПНС = периферическая нервная система; дыхательные пути = дыхательные пути.

Остальные данные об органах-мишенях и путях проникновения и связанных с ними симптомах взяты из Карманный справочник NIOSH по химическим веществам опубликовано Национальным институтом безопасности и гигиены труда США (1994 г., публикация NIOSH № 94-116).

The following abbreviations are used: abdom = abdominal; abnor = abnormal/abnormalities; album = albuminuria; anes = anesthesia; anor = anorexia; anos = anosmia (loss of the sense of smell); appre = apprehension; arrhy = arrhythmias; aspir = aspiration; asphy = asphyxia; BP = blood pressure; breath = breathing; bron = bronchitis; broncopneu = bronchopneumonia; bronspas = bronchospasm; BUN = blood urea nitrogen; [carc] = potential occupational carcinogen; card = cardiac; chol = cholinesterase; cirr = cirrhosis; CNS = central nervous system; conc = concentration; conf = confusion; conj = conjunctivitis; constip = constipation; convuls = convulsions; corn = corneal; CVS = cardiovascular system; cyan = cyanosis; decr = decreased; depress = depressant/depression; derm = dermatitis; diarr = diarrhea; dist = disturbance; dizz = dizziness; drow = drowsiness; dysfunc = dysfunction; dysp = dyspnea (breathing difficulty); emphy = emphysema; eosin = eosinophilia; epilep = epileptiform; epis = epistaxis (nosebleed); equi = equilibrium; eryt = erythema (skin redness); euph = euphoria; fail = failure; fasc = fasiculation; FEV = forced expiratory volume; fib = fibrosis; fibri = fibrillation; ftg = fatigue; func = function; GI = gastrointestinal; gidd = giddiness; halu = hallucinations; head = headache; hema = hematuria (blood in the urine); hemato = hematopoietic; hemog = hemoglobinuria; hemorr = hemorrhage; hyperpig = hyperpigmentation; hypox = hypoxemia (reduced oxygen in the blood); inco = incoordination; incr = increase(d); inebri = inebriation; inflamm = inflammation; inj = injury; insom = insomnia; irreg = irregularity/ irregularities; irrit = irritation; irrty = irritability; jaun = jaundice; kera = keratitis (inflammation of the cornea); lac = lacrimation (discharge of tears);lar = laryngeal; lass = 1assitude (weakness, exhaustion); leth = lethargy (drowsiness or indifference); leucyt = leukocytosis (increased blood leukocytes); leupen = leukopenia (reduced blood leukocytes); li-head = lightheadedness; liq = liquid; local = localized; low-wgt = weight loss; mal = malaise (vague feeling of discomfort); malnut = malnutrition; methemo = methemoglobinemia; monocy = monocytosis (increased blood monocytes); molt = molten; muc memb = mucous membrane; musc = muscle; narco = narcosis; nau = nausea; nec = necrosis; neph = nephritis; ner = nervousness; numb = numbness; opac = opacity; palp = palpitations; para = paralysis; pares = paresthesia; perf = perforation; peri neur = peripheral neuropathy; periorb = periorbital (situated around the eye); phar = pharyngeal; photo = phtophobia (abnormal visual intolerance to light); pneu = penumonia; pneuitis = pneumonitis; PNS = peripheral nervous system; polyneur = polyneuropathy; prot = proteinuria; pulm = pulmonary; RBC = red blood cell; repro = reproductive; resp = respiratory; restless = restlessness; retster = retrosternal (occurring behind the sternum); rhin = rhinorrhea (discharge of thin nasal mucus); salv = salivation; sens = sensitization; sez = seizure; short = shortness; sneez = sneezing; sol = solid; soln = solution; som = somnolence (sleepiness, unnatural drowsiness); subs = substernal (occurring beneath the sternum); sweat = sweating; swell = swelling; sys = system; tacar = tachycardia; tend = tenderness; terato = teratogenic; throb = throbbing; tight = tightness; trachbronch = tracheobronchitis; twitch=twitching; uncon = unconsciousness; vap = vapor; venfib = ventricular fibrillation; vert = vertigo (an illusion of movement); vesic = vesiculation; vis dist = visual disturbance; vomit = vomiting; weak = weakness; wheez=wheezing.

3. Физические и химические опасности

Данные о физических и химических опасностях взяты из серии Международных карт химической безопасности (ICSC), подготовленных Международной программой химической безопасности (IPCS), совместной программой Всемирной организации здравоохранения (ВОЗ) и Международной организации труда (МОТ). и Программа Организации Объединенных Наций по окружающей среде (ЮНЕП).

Данные о классификации рисков взяты из Рекомендаций по перевозке опасных грузов, 9-е издание, разработанных Комитетом экспертов ООН по перевозке опасных грузов и опубликованных ООН (9-е издание, 1995 г.).

Используются следующие коды: 1.5 = очень нечувствительные вещества с опасностью взрыва массой; 2.1 = легковоспламеняющийся газ; 2.3 = токсичный газ; 3 = легковоспламеняющаяся жидкость; 4.1 = легковоспламеняющееся твердое вещество; 4.2 = вещество, способное к самовозгоранию; 4.3 = вещество, которое при контакте с водой выделяет легковоспламеняющиеся газы; 5.1 = окисляющее вещество; 6.1 = токсичен; 7 = радиоактивный; 8 = коррозионное вещество.

Рекомендации адресованы правительствам и международным организациям, занимающимся регулированием перевозки опасных грузов. Они охватывают принципы классификации и определения классов, перечень основных опасных грузов, общие требования к упаковке, процедуры испытаний, маркировку, маркировку или табло и транспортные документы. Специальные рекомендации касаются определенных классов товаров. Они не применяются к опасным грузам навалом, которые в большинстве стран подпадают под действие специальных правил. Следующие классы и подразделения ООН часто встречаются в таблицах химических веществ в этом Руководство по химическим веществам и в главе Металлы: химические свойства и токсичность:

Класс 2—Газы

Подкласс 2.3 — Токсичные газы: газы, которые (a) известны как настолько токсичные или коррозионно-активные для человека, что представляют опасность для здоровья, или (b) считаются токсичными или коррозионно-активными для человека, поскольку они имеют LC50 значение равно или меньше 5,000 мл/м3 (частей на миллион) при испытании в соответствии с 6.2.3. Газы, отвечающие указанным выше критериям, вследствие их коррозионной активности должны классифицироваться как токсичные с дополнительной коррозионной опасностью.

Класс 4 — легковоспламеняющиеся твердые вещества; вещества, способные к самовозгоранию; вещества, которые при контакте с водой выделяют легковоспламеняющиеся газы

Подкласс 4.2 — Вещества, способные к самовозгоранию: Вещества, способные к самопроизвольному нагреванию при нормальных условиях перевозки или к нагреванию при контакте с воздухом и последующему воспламенению.

Подкласс 4.3 — Вещества, которые при контакте с водой выделяют легковоспламеняющиеся газы: Вещества, которые при взаимодействии с водой способны самопроизвольно воспламеняться или выделять легковоспламеняющиеся газы в опасных количествах.

Класс 5 — Окисляющие вещества; органические пероксиды

Подкласс 5.1 — Окисляющие вещества: вещества, которые, хотя сами по себе не обязательно горючи, могут, как правило, выделяя кислород, вызывать или способствовать горению других материалов.

Класс 6 — Токсичные и инфекционные вещества.

Подкласс 6.1 — Токсичные вещества: Это вещества, способные вызвать смерть или серьезное увечье или причинить вред здоровью человека при проглатывании, вдыхании или контакте с кожей.

Класс 8 — Коррозионные вещества

Это вещества, которые своим химическим действием причиняют серьезные повреждения при контакте с живыми тканями или, в случае утечки, наносят материальный ущерб или даже разрушают другие товары или транспортные средства; они также могут стать причиной других опасностей.

Коды ООН, идентификационные номера, присвоенные опасным материалам при транспортировке Комитетом экспертов Организации Объединенных Наций по перевозке опасных грузов, используются для быстрой идентификации опасных материалов в чрезвычайных ситуациях при транспортировке. Те, которым предшествует «NA», связаны с описаниями, не признаваемыми для международных поставок, кроме как в Канаду и из Канады.

4. Физико-химические свойства

Относительная плотность измеряется при 20°C/4°C, температуре окружающей среды и воды соответственно, если не указано иное.

Встречаются следующие сокращения: т. к. = температура кипения; т.пл. = температура плавления; mw = молекулярная масса; золь = растворим; sl sol = слабо растворим; v sol = хорошо растворим; разное = смешиваемый; инсол = нерастворимый; pvap = давление пара; воспламеняться предел = предел воспламеняемости (об.% в воздухе); ll = нижний предел; ul = верхний предел; эт. р = температура вспышки; куб.см = закрытая чашка; oc = открытая чашка; авто иг. p = точка автоматического зажигания

 

Назад

Вторник, Август 02 2011 23: 41

Кислоты, неорганические

Неорганическая кислота представляет собой соединение водорода и одного или нескольких других элементов (за исключением углерода), которое диссоциирует или распадается с образованием ионов водорода при растворении в воде или других растворителях. Полученный раствор обладает определенными характеристиками, такими как способность нейтрализовать основания, окрашивать лакмусовую бумагу в красный цвет и вызывать определенные изменения цвета с некоторыми другими индикаторами. Неорганические кислоты часто называют минеральными кислотами. Безводная форма может быть газообразной или твердой.

Неорганический ангидрид представляет собой оксид металлоида, который может соединяться с водой с образованием неорганической кислоты. Его можно получить путем синтеза, такого как: S + O2 → ТАК2, который может быть преобразован в кислоту путем присоединения молекулы воды (гидратация); или путем удаления воды из кислоты, например:

2HMnO4 → Мн2O7 + H2O

Неорганические ангидриды в целом разделяют биологические свойства своих кислот, поскольку гидратация может легко происходить в водных биологических средах.

Пользы

Неорганические кислоты используются в качестве химических промежуточных продуктов и катализаторов в химических реакциях. Они встречаются в различных отраслях промышленности, включая металлообработку и деревообработку, текстильную, красильную, нефтяную и фотографическую. В металлообработке они часто используются в качестве чистящих средств перед сваркой, гальванопокрытием или окраской. Сульфаминовая кислота, серная кислота и соляная кислота используются в гальванике, и хлорная кислота применяется при металлизации.

Соляная кислота, серная кислота, хлорная кислота и сульфаминовая кислота широко используются в промышленности. Соляная кислота, или хлористый водород в водном растворе, применяется для промышленной кислотной обработки, для рафинирования оловянных и танталовых руд, для превращения кукурузного крахмала в патоку, для удаления накипи с котлов и теплообменного оборудования. Это также дубильное вещество в кожевенной промышленности. Серная кислота используется в пергаментной бумаге и в различных процессах, включая очистку нефти, рафинирование растительного масла, карбонизацию шерстяных тканей, извлечение урана из настурана и травление железа и стали. Серная кислота и хлорная кислота используются в производстве взрывчатых веществ. Сульфаминовая кислота является антипиреном в деревообрабатывающей и текстильной промышленности, а также отбеливающим агентом и бактерицидом в целлюлозно-бумажной промышленности. Он также используется для стабилизации хлора в плавательных бассейнах.

Азотная кислота используется в производстве аммиачной селитры для удобрений и взрывчатых веществ. Кроме того, он используется в органическом синтезе, металлургии, флотации руд, для переработки отработавшего ядерного топлива.

опасности

Конкретные опасности промышленно важных неорганических кислот будут описаны ниже; однако следует отметить, что все эти кислоты имеют некоторые общие опасные свойства. Растворы неорганических кислот сами по себе негорючи; однако их контакт с некоторыми другими химическими веществами или горючими материалами может привести к возгоранию или взрыву. Эти кислоты реагируют с некоторыми металлами с выделением водорода, который при смешивании с воздухом или кислородом является легковоспламеняющимся и взрывоопасным веществом. Они могут также действовать как окислители и при контакте с органическими или другими окисляемыми материалами могут реагировать разрушительно и бурно.

Последствия для здоровья. Неорганические кислоты вызывают коррозию, особенно в высоких концентрациях; при контакте с кожей и слизистыми оболочками они разрушают ткани тела и вызывают химические ожоги. В частности, ярко выражена опасность глазных аварий. Пары или туманы неорганических кислот раздражают дыхательные пути и слизистые оболочки, хотя степень раздражения в значительной степени зависит от концентрации; изменение цвета или эрозия зубов также может произойти у рабочих, подвергшихся воздействию. Повторный контакт с кожей может привести к дерматиту. Случайное проглатывание концентрированных неорганических кислот вызывает сильное раздражение глотки и желудка, разрушение тканей внутренних органов, возможно со смертельным исходом, если не принять немедленных лечебных мер. Некоторые неорганические кислоты также могут действовать как системные яды.

Меры безопасности и охраны здоровья

Везде, где это возможно, высококоррозионные кислоты следует заменять кислотами, представляющими меньшую опасность; важно использовать только минимальную концентрацию, необходимую для процесса. Везде, где используются неорганические кислоты, должны быть приняты соответствующие меры в отношении хранения, обращения с ними, удаления отходов, вентиляции, личной защиты и оказания первой помощи.

Хранилище. Избегайте контакта с другими кислотами и горючими или окисляющимися материалами. Электроустановки также должны быть кислотостойкими.

Складские помещения должны быть отделены от других помещений, хорошо вентилироваться, защищены от солнечных лучей и источников тепла; они должны иметь цементный пол и не содержать веществ, с которыми может вступить в реакцию кислота. Большие запасы должны быть окружены бордюрами или подоконниками, чтобы удерживать кислоту в случае утечки, и должны быть предусмотрены меры для нейтрализации. Пожарный гидрант и запас автономных средств защиты органов дыхания для аварийных или аварийно-спасательных целей должны быть обеспечены за пределами складских помещений. Разливы следует устранять немедленно, смывая их из шланга; в случае большой утечки персонал должен покинуть помещение и затем, надев аварийное снаряжение, вернуться для нейтрализации кислоты водой или прокаленным песком. Электрооборудование должно быть водонепроницаемым и устойчивым к кислотному воздействию. Желательно аварийное освещение.

Контейнеры должны храниться плотно закрытыми и иметь четкую маркировку с указанием содержимого. При необходимости следует принимать меры по декомпрессии. Трубопроводы, муфты, прокладки и клапаны должны быть изготовлены из материалов, устойчивых к азотной кислоте. Стеклянные или пластиковые контейнеры должны быть надлежащим образом защищены от ударов; они не должны находиться на полу, чтобы облегчить смыв в случае протечки. Барабаны следует хранить на опорах или стеллажах и заблокировать. Газовые баллоны с газообразной безводной кислотой следует хранить в вертикальном положении с установленной крышкой. Пустые и полные контейнеры желательно хранить отдельно. Техническое обслуживание и хорошая уборка необходимы.

Управляемость. По возможности кислоты следует перекачивать через герметичные системы, чтобы исключить любую опасность контакта. Везде, где необходимо транспортировать или декантировать отдельные контейнеры, следует использовать соответствующее оборудование и разрешать выполнение этой работы только опытным лицам. Декантацию следует производить с помощью специальных сифонов, перекачивающих насосов, опрокидывающихся лотков для бочек или бутылей и т.п. Для баллонов с безводным кислым газом требуются специальные выпускные клапаны и соединения.

Там, где кислоты смешиваются с другими химическими веществами или водой, рабочие должны быть полностью осведомлены о любой бурной или опасной реакции, которая может иметь место. Например, концентрированную кислоту следует добавлять в воду медленно, а не наоборот, чтобы избежать чрезмерного нагревания и бурных реакций, которые могут привести к брызгам и попаданию на кожу или в глаза.

Вентиляция. Там, где в процессах образуются кислотные туманы или пары, например, при гальванике, необходимо установить вытяжную вентиляцию.

Личная защита. Лица, подвергающиеся воздействию опасных брызг неорганических кислот, должны носить кислотостойкие средства индивидуальной защиты, включая средства защиты рук и рук, средства защиты глаз и лица, а также фартуки, комбинезоны или пальто. При соблюдении безопасных рабочих процедур использование средств защиты органов дыхания не требуется; однако он должен быть доступен для экстренного использования в случае утечки или утечки.

Когда рабочим необходимо войти в резервуар, содержащий неорганические кислоты, для проведения технического обслуживания или ремонта, резервуары должны быть сначала продуты, и должны быть соблюдены все меры предосторожности для входа в закрытые помещения, как описано в других разделах. Энциклопедия, следует принимать.

Обучение. Все рабочие, работающие с кислотами, должны быть проинструктированы об их опасных свойствах. Определенные виды работ, например работа в закрытых помещениях или работа с большими количествами кислот, всегда должны выполняться двумя людьми, причем один из них должен быть готов прийти на помощь другому в случае необходимости.

санитария. Личная гигиена имеет первостепенное значение при контакте с неорганическими кислотами. Должны быть обеспечены соответствующие умывальные и санитарные помещения, а работникам рекомендуется тщательно мыться перед едой и в конце смены.

Первая помощь. Основным лечением при загрязнении кожи или глаз неорганическими кислотами является немедленное и обильное промывание проточной водой. Аварийные души и фонтанчики для промывания глаз, ванны или бутылки должны быть расположены в стратегически важных местах. Брызги в глаза следует лечить обильным промыванием водой. Следует снять загрязненную одежду и провести другие соответствующие процедуры экстренной обработки кожи, а персонал должен быть обучен их применению. Стандартной процедурой является нейтрализация кислоты в пораженной области щелочным раствором, таким как 2–3 % бикарбоната натрия, 5 % карбоната натрия и 5 % гипосульфита натрия или 10 % триэтаноламина.

Лица, вдохнувшие кислотные туманы, должны быть немедленно удалены из зоны заражения и лишены возможности предпринимать какие-либо усилия. Они должны быть переданы на попечение врача немедленно. При случайном проглатывании пострадавшему следует дать нейтрализующее вещество и провести промывание желудка. Как правило, рвоту вызывать не следует, так как это может привести к распространению травмы.

Медицинское наблюдение. Работники должны проходить предварительные и периодические медицинские осмотры. Осмотр перед приемом на работу должен быть направлен, в частности, на выявление хронических респираторных, желудочно-кишечных или нервных заболеваний, а также глазных и кожных заболеваний. Периодические осмотры должны проводиться через частые промежутки времени и должны включать проверку состояния зубов.

Загрязнение воды. Этого следует избегать путем обеспечения того, чтобы сточные воды, содержащие отработанную кислоту, не сбрасывались в водотоки или канализационные системы до тех пор, пока pH (кислотность) не будет доведен до уровня от 5.5 до 8.5.

соляная кислота

Безводный хлористый водород не вызывает коррозии; однако водные растворы воздействуют почти на все металлы (ртуть, серебро, золото, платина, тантал и некоторые сплавы являются исключениями) с выделением водорода. Соляная кислота реагирует с сульфидами с образованием хлоридов и сероводорода. Это очень стабильное соединение, но при высоких температурах оно разлагается на водород и хлор.

опасности. Особой опасностью соляной кислоты являются ее разъедающее действие на кожу и слизистые оболочки, образование водорода при контакте с некоторыми металлами и гидридами металлов, а также ее токсичность. Соляная кислота вызывает ожоги кожи и слизистых оболочек, тяжесть которых определяется концентрацией раствора; это может привести к изъязвлениям с последующим образованием келоидных и ретактильных рубцов. Попадание в глаза может привести к ухудшению зрения или слепоте. Ожоги на лице могут оставить серьезные и обезображивающие шрамы. Частый контакт с водными растворами может привести к дерматиту.

Пары оказывают раздражающее действие на дыхательные пути, вызывая ларингит, отек голосовой щели, бронхит, отек легких и смерть. Заболевания органов пищеварения встречаются часто и характеризуются молекулярным некрозом зубов, при котором зубы теряют блеск, желтеют, становятся мягкими и заостренными, а затем обламываются.

Меры безопасности и охраны здоровья. В дополнение к общим мерам, описанным выше, кислоту нельзя хранить вблизи легковоспламеняющихся или окисляющих веществ, таких как азотная кислота или хлораты, или рядом с металлами и гидридами металлов, которые могут подвергаться воздействию кислоты с образованием водорода. (Пределы взрываемости водорода составляют от 4 до 75% по объему в воздухе.) Электрическое оборудование должно быть огнеупорным и защищенным от коррозионного действия паров.

Азотная кислота

Азотная кислота обладает высокой коррозионной активностью и разъедает большое количество металлов. Реакции между азотной кислотой и различными органическими материалами часто сильно экзотермичны и взрывоопасны, а реакции с металлами могут выделять токсичные газы. Азотная кислота вызывает ожоги кожи, а ее пары сильно раздражают кожу и слизистые оболочки; вдыхание значительных количеств вызовет острое отравление.

Огонь и взрыв. Азотная кислота воздействует на большинство веществ и все металлы, кроме благородных (золото, платина, иридий, торий, тантал) и некоторых сплавов. Скорость реакции зависит от металла и концентрации кислоты; газы, образующиеся во время реакции, включают оксиды азота, азот и аммиак, которые могут оказывать токсическое или удушающее действие. При контакте с натрием или калием реакция бурная и опасная, выделяется азот. Однако в случае некоторых металлов образуется защитная оксидная пленка, которая предотвращает дальнейшее воздействие. Азотная кислота может взрывоопасно реагировать с сероводородом. Нитраты, полученные действием кислоты на различные основания, являются сильными окислителями.

Даже в разбавленных концентрациях азотная кислота является сильным окислителем. Растворы с концентрацией выше 45% могут вызвать самовозгорание органических материалов, таких как скипидар, дерево, солома и т.д.

Опасности для здоровья. Растворы азотной кислоты обладают высокой коррозионной активностью и вызывают поражения кожи, глаз и слизистых оболочек, тяжесть которых зависит от продолжительности контакта и концентрации кислоты; поражения варьируются от раздражения до ожогов и локального некроза после длительного контакта. Туманы азотной кислоты также вызывают коррозию кожи, слизистых оболочек и зубной эмали.

Пары азотной кислоты всегда будут содержать определенную долю других газообразных соединений азота (например, оксидов азота), в зависимости от концентрации кислоты и типа операции. Вдыхание может вызвать острое отравление и сверхострое отравление. Сверхострое отравление встречается редко и может привести к летальному исходу. Острое отравление обычно включает три фазы: первая состоит из раздражения верхних дыхательных путей (жжение в горле, кашель, чувство удушья) и глаз со слезотечением (слезотечение); вторая фаза вводит в заблуждение, так как патологические признаки отсутствуют на срок до нескольких часов; в третьей фазе вновь появляются респираторные расстройства, которые могут быстро перерасти в острый отек легких, часто с тяжелым исходом.

Случайное проглатывание вызывает серьезные повреждения полости рта, глотки, пищевода и желудка и может иметь серьезные последствия.

Меры безопасности и охраны здоровья. В зависимости от количества и концентрации азотную кислоту следует хранить в контейнерах из нержавеющей стали, алюминия или стекла. Стеклянные бутыли или винчестеры должны быть защищены металлической оболочкой для защиты от ударов. Однако азотную кислоту, содержащую какие-либо фторсодержащие соединения, нельзя хранить в стекле. Органические материалы, такие как древесина, солома, опилки и т. д., не должны подвергаться воздействию азотной кислоты. При разбавлении азотной кислоты водой кислоту следует выливать в воду и избегать локального нагревания.

Серная кислота

Серная кислота — это сильная кислота, которая при нагревании выше 30 °С выделяет пар, а при температуре выше 200 °С — триоксид серы. В холодном состоянии реагирует со всеми металлами, включая платину; при горячем реактивность усиливается. Разбавленная серная кислота растворяет алюминий, хром, кобальт, медь, железо, марганец, никель и цинк, но не свинец или ртуть. Он имеет большое сродство к воде, поглощает атмосферную влагу и отделяет воду от органических материалов, вызывая обугливание. Разлагает соли всех других кислот, кроме кремниевой.

Серная кислота встречается в самородном состоянии вблизи вулканов, в частности, в вулканических газах.

Опасности. Серная кислота действует на организм как сильное едкое и общеядовитое средство. Попадая в организм в жидком или парообразном виде, он вызывает сильное раздражение и химические ожоги слизистых оболочек дыхательных и пищеварительных путей, зубов, глаз и кожи. При попадании на кожу серная кислота вызывает сильное обезвоживание. Он выделяет тепло в количествах, достаточных для возникновения ожогов, сходных с термическими, и соответственно может быть классифицирован как первая, вторая или третья степень. Глубина поражения зависит от концентрации кислоты и продолжительности контакта. Вдыхание паров вызывает следующие симптомы: выделения из носа, чихание, чувство жжения в горле и загрудинной области; они сопровождаются кашлем, нарушением дыхания, иногда сопровождающимся спазмом голосовых связок, жжением в глазах со слезотечением и гиперемией конъюнктивы. Высокие концентрации могут вызвать кровянистые выделения из носа и мокроту, кровавую рвоту, гастрит и так далее. Поражения зубов распространены; они поражают в основном резцы и проявляются коричневым окрашиванием, исчерченностью эмали, кариесом и быстрым и безболезненным разрушением коронки зуба.

Международное агентство по изучению рака (IARC) классифицировало Международное агентство по изучению рака (IARC) как канцерогенное для человека воздействие туманов сильных неорганических кислот, таких как туманы серной кислоты, на рабочем месте.

Химические ожоги чаще всего встречаются у рабочих сернокислотного производства. Концентрированные растворы вызывают глубокие ожоги слизистых оболочек и кожи; вначале зона контакта с кислотой белеет и буреет до образования четко очерченной язвы на светло-красном фоне. Эти раны долго заживают и часто могут вызывать обширные рубцы, что приводит к функциональному торможению. Если горение достаточно обширное, исход может оказаться фатальным. Многократный контакт кожи с низкими концентрациями кислоты вызывает высыхание кожи и изъязвление рук, а также панарис или хроническое гнойное воспаление вокруг ногтей. Брызги кислоты в глаза могут иметь особенно серьезные последствия: глубокие изъязвления роговицы, керато-конъюнктивит и поражение глаз с тяжелыми последствиями.

Общетоксическое действие серной кислоты вызывает щелочное истощение организма (т. е. ацидоз, поражающий нервную систему и вызывающий возбуждение, неуверенную походку и общую слабость).

Меры безопасности и охраны здоровья. Наиболее эффективными мерами являются полная изоляция процессов и механизация процедур обращения с целью предотвращения любого личного контакта с серной кислотой. Особое внимание следует уделить хранению кислоты, процедурам обращения и применения, вентиляции и освещению рабочих мест, техническому обслуживанию и надлежащему ведению хозяйства, а также средствам индивидуальной защиты. В дополнение к общим мерам предосторожности, приведенным выше, серная кислота не должна храниться рядом с хроматами, хлоратами или подобными веществами ввиду связанной с этим опасности возгорания и взрыва.

Огонь и взрыв. Серная кислота и олеум не воспламеняются сами по себе. Однако они энергично реагируют с многочисленными веществами, особенно с органическими материалами, с выделением тепла, достаточного для возникновения пожара или взрыва; кроме того, выделяющийся при реакции с металлами водород может образовывать в воздухе взрывоопасную смесь.

Катализаторы. Если в контактном процессе используется ванадиевый катализатор, рабочие должны быть защищены от воздействия выбросов ванадата аммония или пятиокиси ванадия, которые используются на диатомитовом или силикагелевом носителе.

Неорганические кислоты, таблицы

Таблица 1 - Химическая информация.

Таблица 2 - Опасности для здоровья.

Таблица 3 - Физические и химические опасности.

Таблица 4 - Физические и химические свойства.

 

Назад

Вторник, Август 02 2011 23: 48

Кислоты и ангидриды органические

Органические кислоты и их производные охватывают широкий круг веществ. Они используются практически во всех видах химического производства. Из-за разнообразия химической структуры членов группы органических кислот могут возникать несколько типов токсических эффектов. Эти соединения обладают первичным раздражающим действием, степень которого частично определяется кислотной диссоциацией и растворимостью в воде. Некоторые из них могут вызвать серьезное повреждение тканей, подобное тому, которое наблюдается при применении сильных минеральных кислот. Возможна также сенсибилизация, но она более характерна для ангидридов, чем для кислот.

Для целей настоящей статьи органические кислоты можно разделить на насыщенные монокарбоновые и ненасыщенные монокарбоновые кислоты, алифатические дикарбоновые кислоты, галогенированные уксусные кислоты, различные алифатические монокарбоновые кислоты и ароматические карбоновые кислоты. Многие карбоновые кислоты имеют важное значение из-за их использования в продуктах питания, напитках, лекарствах и ряде производственных процессов. К числу наиболее распространенных относятся следующие: адипиновая кислота, азелаиновая кислота, фумаровая кислота, итаконовая кислота, малеиновая кислота, яблочная кислота, малоновая кислота, щавелевая кислота, пимелиновая кислота, себациновая кислота, янтарная кислота, винная кислота и тиомалиновая кислота.

Команда длинноцепочечные насыщенные монокарбоновые кислоты являются жирные кислоты, и в основном получены из природных источников. Синтетические жирные кислоты также могут быть получены путем окисления парафинов (алифатических углеводородов) воздухом с использованием металлических катализаторов. Их также получают путем окисления спиртов едким натром.

Пользы

Органические кислоты используются в пластмассовой, кожевенной, текстильной, бумажной, металлургической, фармацевтической, пищевой, косметической и пищевой промышленности. Органические кислоты также содержатся в парфюмерии, гербицидах, красителях, смазочных материалах и чистящих средствах.

Муравьиная кислота и уксусная кислота являются основными промышленными химическими веществами в группе насыщенных монокарбоновых кислот. Муравьиная кислота в основном используется в текстильной и кожевенной промышленности. Он действует как истощающий краситель для ряда натуральных и синтетических волокон и как восстановитель при окрашивании хромом. Муравьиная кислота используется как обеззоливатель и нейтрализатор в кожевенной промышленности, а также как коагулянт для каучукового латекса. Он также находит применение в производстве фумигантов и инсектицидов. Уксусная кислота служит химическим промежуточным продуктом, обеззоливающим агентом при дублении кожи, растворителем и подкислителем нефтяных скважин. Кроме того, это добавка к различным продуктам питания и глазури, а также катализатор и отделочный агент в красильной и текстильной промышленности.

Слабые концентрации уксусной кислоты (уксус содержит от 4 до 6%) получают путем аэробного брожения (ацетобактеры) спиртовых растворов. Уксусная кислота является одной из наиболее широко используемых органических кислот. Он используется в производстве ацетата целлюлозы, винилацетата, неорганических ацетатов, органических ацетатов и уксусного ангидрида. Сама уксусная кислота используется в красильной, фармацевтической, консервной и пищевой промышленности, а также в производстве пигментов.

Хлоруксусная кислота используется в фармацевтической, красильной и химической промышленности в качестве промежуточного химического вещества. Салициловая кислота действует как еще один химический промежуточный продукт, используемый в синтезе аспирина, а также в производстве каучука и красителей. Бензойная кислота, нонановая кислота, аскорбиновая кислота и олеиновой кислоты (9-октадеценовая кислота) являются другими полезными соединениями, используемыми в пищевой, фармацевтической и фармацевтической промышленности.

Пальмитиновая кислота и стеариновая кислота имеют широкое применение в мыле, косметике, моющих средствах, смазочных материалах, защитных покрытиях и промежуточных химикатах. Пропионовая кислота используется в органическом синтезе. Это также ингибитор плесени и пищевой консервант. Акриловая кислота, метакриловая кислота и кротоновая кислота используются в производстве смол и пластификаторов в бумажной, пластмассовой и лакокрасочной промышленности. Кроме того, акриловая кислота входит в состав средств для полировки полов. Кротоновая кислота находит применение в производстве мягчителей синтетического каучука. Молочная кислота, масляная кислота и галловая кислота заняты в кожевенной промышленности. Молочная кислота также используется в клеях, пластмассах и текстиле. Он служит пищевым подкислителем и средством кислотной обработки нефтяных скважин. Гликолевая кислота используется в кожевенной, текстильной, гальванической, клеевой и металлообрабатывающей промышленности.

Дикарбоновые кислоты (янтарная кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота, адипиновая кислота) и трикарбоновая кислота (лимонная кислота) используются в пищевой, фармацевтической и фармацевтической промышленности. Янтарная кислота также используется в производстве лаков и красителей. Малеиновая кислота используется в производстве синтетических смол и в органическом синтезе. Малеиновая кислота действует как консервант масел и жиров; его соли используются при окрашивании хлопка, шерсти и шелка. Фумаровая кислота используется в полиэфирных и алкидных смолах, поверхностных покрытиях пластмасс, пищевых подкислителях, красках и органическом синтезе. Большая часть адипиновой кислоты используется для производства нейлона, в то время как меньшие количества используются в пластификаторах, синтетических смазочных материалах, полиуретанах и пищевых подкислителях.

Щавелевая кислота является чистящим средством при отделке, зачистке и очистке текстиля, а также компонентом бытовых составов для очистки металлов. Он также находит применение в бумажной, фото- и резиновой промышленности. Щавелевая кислота используется при печати и окрашивании ситца, отбеливании соломенных шляп и кожи, очистке древесины. Аминоуксусная кислота используется в качестве буферного агента и в синтезах. Надуксусная кислота используется как отбеливатель, катализатор и окислитель.

Коммерческий нафтеновая кислота обычно представляет собой зловонную смесь нафтеновых кислот темного цвета. Нафтеновые кислоты получают из циклопарафинов в нефти, вероятно, путем окисления. Коммерческие кислоты обычно представляют собой вязкие жидкие смеси и могут быть разделены на низкокипящие и высококипящие фракции. Молекулярный вес колеблется от 180 до 350. Они используются в основном при приготовлении сиккативов для красок, где соли металлов, таких как свинец, кобальт и марганец, действуют как окислители. Металлические нафтеновые кислоты используются в качестве катализаторов в химических процессах. Промышленным преимуществом является их растворимость в масле.

ангидриды органических кислот

An ангидрид определяется как оксид, который при соединении с водой дает кислоту или основание. Кислотные ангидриды получают путем удаления воды из двух молекул соответствующей кислоты, например:

2HMnO4 → Мн2O7 + H2O

В промышленности наиболее важными ангидридами являются уксусный и фталевый. Уксусный ангидрид используется в производстве пластмасс, взрывчатых веществ, парфюмерии, пищевой, текстильной и фармацевтической промышленности, а также в качестве промежуточного химического вещества. Фталевый ангидрид служит пластификатором при полимеризации винилхлорида. Он также используется для производства насыщенных и ненасыщенных полиэфирных смол, бензойной кислоты, пестицидов и некоторых эссенций и духов. Фталевый ангидрид применяют в производстве фталоцианиновых красок и алкидных смол, применяемых в красках и лаках. Малеиновый ангидрид также имеет значительное количество применений.

Пропионовый ангидрид используется в производстве духов, алкидных смол, лекарств и красителей, а малеиновый ангидрид, тримеллитовый ангидрид и уксусный ангидрид найти применение в производстве пластмасс. Тримеллитовый ангид (ТМА) также используется в производстве красителей, полиграфии и автомобильной обивки. Он используется в качестве отвердителя для эпоксидных и других смол, в виниловых пластификаторах, красках, покрытиях, красителях, пигментах и ​​многих других промышленных продуктах. Некоторые из этих продуктов находят применение в высокотемпературных пластмассах, изоляции проводов и прокладках.

опасности

Монокарбоновые кислоты

Низкомолекулярные монокарбоновые кислоты являются первичными раздражителями и вызывают сильное повреждение тканей. При обращении необходимы строгие меры предосторожности; в наличии должно быть подходящее защитное снаряжение, а при попадании на кожу или в глаза следует смочить обильным количеством воды. Наиболее важными кислотами этой группы являются уксусная кислота и муравьиная кислота.

Команда длинноцепочечные насыщенные монокарбоновые кислоты ( жирные кислоты) не раздражают и имеют очень низкий уровень токсичности. По-видимому, они не создают особых проблем при промышленном использовании.

Ненасыщенные монокарбоновые кислоты являются высокореакционными веществами и признаны сильными раздражителями кожи, глаз и дыхательных путей в концентрированном растворе. Опасности, по-видимому, связаны с острым, а не кумулятивным воздействием.

Большинство этих кислот представляют минимальную опасность при хроническом воздействии в малых дозах, и многие из них обычно присутствуют в метаболических процессах человека. Однако некоторые из этих кислот обладают первичным раздражающим действием, особенно в концентрированных растворах или в виде пыли. Сенсибилизация встречается редко. Поскольку все материалы являются твердыми при комнатной температуре, контакт обычно происходит в виде пыли или кристаллов.

Уксусная кислота. Пары уксусной кислоты могут образовывать с воздухом взрывоопасные смеси и представлять опасность пожара либо непосредственно, либо за счет выделения водорода. Ледяная уксусная кислота или уксусная кислота в концентрированной форме являются первичными раздражителями кожи и вызывают эритему (покраснение), химические ожоги и волдыри. При случайном проглатывании наблюдались тяжелые язвенно-некротические поражения верхних отделов пищеварительного тракта с кровавой рвотой, диареей, шоком и гемоглобинурией с последующими расстройствами мочеиспускания (анурия и уремия).

Пары оказывают раздражающее действие на открытые слизистые оболочки, особенно на конъюнктиву, носоглотку и верхние дыхательные пути. Острая бронхопневмония развилась у женщины, которую после обморока заставили вдохнуть пары уксусной кислоты.

У рабочих, подвергавшихся в течение ряда лет воздействию концентраций до 200 ppm, отмечаются отек век с гипертрофией лимфатических узлов, гиперемия конъюнктивы, хронический фарингит, хронический катаральный бронхит, в ряде случаев астматический бронхит и следы эрозий. на вестибулярной поверхности зубов (резцы и клыки).

Степень акклиматизации замечательна; однако такая акклиматизация не означает, что токсические эффекты также не возникнут. Например, после многократного воздействия рабочие могут жаловаться на расстройства пищеварения с изжогой и запорами. Кожа на ладонях подвергается наибольшему воздействию и становится сухой, потрескавшейся и гиперкератотической, а любые мелкие порезы и ссадины медленно заживают.

Муравьиная кислота. Основная опасность заключается в серьезном первичном повреждении кожи, глаз или слизистых оболочек. Сенсибилизация встречается редко, но может возникнуть у человека, ранее сенсибилизированного к формальдегиду. Случайное поражение человека такое же, как и для других относительно сильных кислот. Отсроченных или хронических эффектов отмечено не было. Муравьиная кислота является легковоспламеняющейся жидкостью, а ее пары образуют легковоспламеняющиеся и взрывоопасные смеси с воздухом.

Пропионовая кислота в растворе обладает коррозионными свойствами по отношению к некоторым металлам. Раздражает глаза, дыхательную систему и кожу. Применяются те же меры предосторожности, которые рекомендуются для воздействия муравьиной кислоты, принимая во внимание более низкую температуру воспламенения пропионовой кислоты.

Малеиновая кислота является сильной кислотой и вызывает заметное раздражение кожи и слизистых оболочек. Серьезные эффекты, особенно в глазах, могут быть вызваны концентрациями всего 5%. Сообщений о кумулятивном токсическом воздействии на человека нет. Опасность в промышленности заключается в первичном раздражении открытых поверхностей, и его следует предотвращать, где это необходимо, путем предоставления соответствующих средств индивидуальной защиты, как правило, в виде непроницаемых перчаток или рукавиц.

Фумаровая кислота является относительно слабой кислотой и имеет низкую растворимость в воде. Это нормальный метаболит, менее токсичный при пероральном приеме, чем винная кислота. Это мягкий раздражитель кожи и слизистых оболочек, и никаких проблем с промышленным обращением не известно.

Адипиновая кислота не вызывает раздражения и имеет очень низкую токсичность при приеме внутрь.

Галогенированные уксусные кислоты

Галогенированные уксусные кислоты обладают высокой реакционной способностью. Они включают хлоруксусную кислоту, дихлоруксусную кислоту (ДХУ), трихлоруксусную кислоту (ТХУ), бромуксусную кислоту, йодоуксусную кислоту, фторуксусную кислоту и трифторуксусную кислоту (ТФУ).

Галогенированные уксусные кислоты вызывают серьезные повреждения кожи и слизистых оболочек, а при попадании внутрь могут нарушать работу основных ферментных систем организма. При обращении с ними необходимы строгие меры предосторожности. Они должны быть подготовлены и использованы в закрытых помещениях, отверстия в которых должны быть ограничены необходимостью манипулирования. В корпусе должна быть предусмотрена вытяжная вентиляция, чтобы пары или пыль не выходили через ограниченные отверстия. Лица, участвующие в операциях, должны носить средства индивидуальной защиты, а средства защиты глаз и органов дыхания должны быть доступны для использования в случае необходимости.

Фторуксусная кислота. Ди- и трифторуксусные кислоты обладают более низким уровнем токсичности, чем монофторуксусная кислота (фторуксусная кислота). Монофторуксусная кислота и ее соединения стабильны, высокотоксичны и коварны. По меньшей мере четыре биологических растения в Южной Африке и Австралии обязаны своей токсичностью этой кислоте (Dichapetalum cymosum, Акация георгинае, Паликоуреа маркгравийская.), а в последнее время более 30 видов гастролобиум и оксилобриум в Западной Австралии было обнаружено, что они содержат различное количество фторацетата.

Биологический механизм, ответственный за симптомы отравления фторацетатом, включает «летальный синтез» фторлимонной кислоты, которая, в свою очередь, блокирует цикл трикарбоновых кислот путем ингибирования фермента аконитазы. Возникающее в результате лишение энергии в результате остановки цикла Кребса сопровождается клеточной дисфункцией и смертью. Невозможно точно указать токсическую дозу фторуксусной кислоты для человека; вероятный диапазон составляет от 2 до 10 мг/кг; но некоторые родственные фторацетаты еще более токсичны, чем это. Одна-две капли яда при вдыхании, проглатывании и всасывании через порезы кожи, ссадины или неповрежденную кожу могут привести к летальному исходу.

Из изучения историй болезни в больницах становится очевидным, что основные токсические эффекты фторацетатов у человека затрагивают центральную нервную систему и сердечно-сосудистую систему. Тяжелые эпилептиформные судороги чередуются с комой и депрессией; смерть может наступить от асфиксии во время судорог или от дыхательной недостаточности. Однако наиболее характерными признаками являются сердечные нарушения, особенно фибрилляция желудочков и внезапная остановка сердца. Этим симптомам (которые неотличимы от тех, которые часто встречаются клинически) обычно предшествует начальный латентный период продолжительностью до 6 часов, характеризующийся тошнотой, рвотой, обильным слюноотделением, онемением, ощущением покалывания, болью в эпигастрии и психическими опасениями; другие признаки и симптомы, которые могут развиться впоследствии, включают мышечные подергивания, низкое кровяное давление и нечеткость зрения.

Хлоруксусная кислота. Этот материал является очень реактивным химическим веществом, и с ним следует обращаться осторожно. Перчатки, защитные очки, резиновые сапоги и непроницаемый комбинезон обязательны при контакте рабочих с концентрированными растворами.

Другие кислоты

Гликолевая кислота сильнее уксусной кислоты и вызывает очень сильные химические ожоги кожи и глаз. Никаких кумулятивных эффектов не известно, и считается, что он метаболизируется до глицина. При обращении с ним необходимы строгие меры предосторожности. Они аналогичны тем, которые требуются для уксусной кислоты. Концентрированные растворы могут вызывать ожоги кожи и глаз. Кумулятивные эффекты неизвестны. Лица, работающие с концентрированными растворами этой кислоты, должны носить средства индивидуальной защиты.

Сорбиновая кислота используется в качестве фунгицида в пищевых продуктах. Это первичный раздражитель кожи, и у людей может развиться чувствительность к нему. По этим причинам следует избегать контакта с кожей.

Салициловая кислота является сильным раздражителем при контакте с кожей или слизистыми оболочками. Строгие меры предосторожности необходимы для рабочих станции.

ангидриды

Кислотные ангидриды имеют более высокие температуры кипения, чем соответствующие кислоты. Их физиологические эффекты в целом сходны с эффектами соответствующих кислот, но они являются более сильными раздражителями глаз в паровой фазе и могут вызывать хронический конъюнктивит. Они медленно гидролизуются при контакте с тканями организма и иногда могут вызывать сенсибилизацию. Необходимо обеспечить достаточную вентиляцию и носить подходящие средства индивидуальной защиты. В определенных обстоятельствах, особенно связанных с работами по техническому обслуживанию, необходимы подходящие средства защиты глаз и дыхательных путей.

Имеются сообщения о конъюнктивите, кровянистых выделениях из носа, атрофии слизистой оболочки носа, осиплости голоса, кашле и бронхите у рабочих, занятых в производстве фталевой кислоты и ангидрида. Было признано, что фталевый ангидрид вызывает бронхиальную астму, и сообщалось о сенсибилизации кожи после длительного воздействия фталевого ангидрида; поражение обычно представляет собой аллергический дерматит. Также был идентифицирован специфический IgE к фталевому ангидриду.

Фталевый ангидрид легко воспламеняется и представляет собой среднюю пожароопасность. Его токсичность относительно низка по сравнению с другими промышленными ангидридами кислот, но он раздражает кожу, глаза и верхние дыхательные пути. Поскольку ангидрид фталевой кислоты не действует на сухую кожу, но обжигает влажную кожу, вероятно, что фактическим раздражителем является фталевая кислота, которая образуется при контакте с водой.

Фталевый ангидрид необходимо хранить в прохладном, хорошо проветриваемом помещении вдали от открытого огня и окисляющих веществ. В местах обращения с ним требуется хорошая местная и общая вентиляция. Во многих процессах фталевый ангидрид используется не в виде хлопьев, а в виде жидкости. При таком использовании он доставляется на завод в цистернах и закачивается непосредственно в систему трубопроводов, что предотвращает контакт, а также загрязнение воздуха пылью. Это привело к полному исчезновению у рабочих таких предприятий проявлений раздражения. Однако пары, выделяющиеся из жидкого фталевого ангидрида, так же раздражают, как и хлопья; поэтому необходимо соблюдать осторожность, чтобы избежать любой утечки из системы трубопроводов. В случае разбрызгивания или попадания на кожу ее следует немедленно и многократно промыть водой.

Рабочие, работающие с производными фталевой кислоты, должны находиться под медицинским наблюдением. Особое внимание следует уделять астматическим симптомам и кожной сенсибилизации. При обнаружении таких симптомов работника следует перевести на другую работу. Контакта с кожей следует избегать при любых обстоятельствах. Рекомендуется подходящая одежда, например, резиновая защита рук. Предварительные осмотры необходимы для того, чтобы лица, страдающие бронхиальной астмой, экземой или другими аллергическими заболеваниями, не подвергались воздействию фталевого ангидрида.

Уксусный ангидрид. При воздействии тепла уксусный ангидрид может выделять токсичные пары, а его пары могут взрываться в присутствии пламени. Он может бурно реагировать с сильными кислотами и окислителями, такими как серная кислота, азотная кислота, соляная кислота, перманганаты, триоксид хрома и перекись водорода, а также с содой.

Уксусный ангидрид является сильным раздражителем и обладает разъедающими свойствами при попадании в глаза, обычно с замедленным действием; контакт сопровождается слезотечением, светобоязнью, конъюнктивитом и отеком роговицы. Вдыхание может вызвать раздражение носоглотки и верхних дыхательных путей с ощущением жжения, кашлем и одышкой; длительное воздействие может привести к отеку легких. Проглатывание вызывает боль, тошноту и рвоту. Дерматит может возникнуть в результате длительного воздействия на кожу.

Когда возможны контакты, рекомендуется использовать защитную одежду и очки, а также должны быть доступны средства для промывания глаз и душ. Респираторы с химическими картриджами подходят для защиты от концентраций до 250 частей на миллион; респираторы с подачей воздуха с полным окуляром рекомендуются для концентраций 1,000 частей на миллион; на случай пожара необходим автономный дыхательный аппарат.

Масляный ангидрид производится каталитическим гидрированием кротоновой кислоты. Масляный ангидрид и пропионовый ангидрид представляют опасность, сходную с опасностью уксусного ангидрида.

Малеиновый ангидрид может вызвать серьезные ожоги глаз и кожи. Они могут быть получены либо раствором малеинового ангидрида, либо хлопьями материала в производственном процессе, контактирующими с влажной кожей. Произошла сенсибилизация кожи. Необходимо принять строгие меры предосторожности для предотвращения контакта раствора с кожей или глазами. Работники предприятия должны носить подходящие защитные очки и другую защитную одежду; свободный доступ к бутылкам с раствором для промывания глаз имеет важное значение. Малеиновый ангидрид, взвешенный в воздухе в мелкодисперсном состоянии, способен образовывать с воздухом взрывоопасные смеси. Конденсаторы, в которых сублимированный материал оседает в виде мелких кристаллов, должны располагаться в безопасном месте вне жилого помещения.

Тримеллитовый ангидрид сообщалось, что он вызывает отек легких у рабочих после тяжелого острого воздействия и сенсибилизацию дыхательных путей после периодов воздействия от нескольких недель до нескольких лет, с ринитом и/или астмой. Сообщалось о нескольких инцидентах, связанных с профессиональными последствиями воздействия ТМА. Сообщалось, что многократное вдыхание эпоксидной смолы, содержащей ТМА, распыляемой на нагретые трубы, вызвало отек легких у двух рабочих. Уровни воздействия не сообщались, но не было сообщений о раздражении верхних дыхательных путей во время воздействия, что указывало на то, что могла иметь место реакция гиперчувствительности.

В другом отчете у 14 рабочих, участвовавших в синтезе ТМА, наблюдались респираторные симптомы в результате сенсибилизации к ТМА. В этом исследовании были отмечены три отдельных ответа. Первый, ринит и/или астма, развивался в течение периода воздействия от нескольких недель до нескольких лет. После сенсибилизации у подвергшихся воздействию рабочих сразу же после воздействия ТМА проявлялись симптомы, которые исчезали после прекращения воздействия. Вторая реакция, также связанная с сенсибилизацией, вызывала отсроченные симптомы (кашель, свистящее дыхание и затрудненное дыхание) через 4–8 часов после прекращения воздействия. Третий синдром был раздражающим эффектом после первоначального сильного воздействия.

Одно исследование неблагоприятного воздействия на здоровье, которое также включало измерения концентрации ТМА в воздухе, было проведено Национальным институтом безопасности и гигиены труда США (NIOSH). Тринадцать рабочих, задействованных в производстве эпоксидной краски, жаловались на раздражение глаз, кожи, носа и горла, одышку, свистящее дыхание, кашель, изжогу, тошноту и головную боль. Уровни профессионального воздействия в воздухе в среднем 1.5 мг/м3 ТМА (диапазон от «не обнаружено» до 4.0 мг/м3) при технологических операциях и 2.8 мг/м3 ТМА (диапазон от «не обнаружено» до 7.5 мг/м3) во время процедур дезактивации.

Экспериментальные исследования на крысах продемонстрировали внутриальвеолярное кровотечение при подостром воздействии ТМА в дозе 0.08 мг/м.3. Давление пара при 20 °C (4 × 10-6 мм рт. ст.) соответствует концентрации чуть более 0.04 мг/м3.

Щавелевая кислота и ее производные. Щавелевая кислота является сильной кислотой, которая в твердом виде или в виде концентрированных растворов может вызывать ожоги кожи, глаз или слизистых оболочек; концентрации щавелевой кислоты от 5 до 10% вызывают раздражение при длительном воздействии. Зарегистрированы случаи гибели людей после приема внутрь всего 5 г щавелевой кислоты. Симптомы появляются быстро и характеризуются шоковым состоянием, коллапсом и судорожными припадками. В таких случаях может наблюдаться выраженное поражение почек с осаждением оксалата кальция в почечных канальцах. Считается, что судорожные припадки являются результатом гипокальциемии. Сообщалось, что хроническое воздействие на кожу растворов щавелевой кислоты или оксалата калия вызывало локальную боль и цианоз пальцев или даже гангренозные изменения. По-видимому, это связано с локальной абсорбцией щавелевой кислоты и, как следствие, артериитом. Хроническое системное повреждение от вдыхания пыли щавелевой кислоты, по-видимому, встречается очень редко, хотя в литературе описан случай мужчины, подвергшегося воздействию горячих паров щавелевой кислоты (вероятно, содержащих аэрозоль щавелевой кислоты) с генерализованными симптомами потери веса и хроническим воспаление верхних дыхательных путей. Из-за сильнокислотной природы пыли щавелевой кислоты воздействие необходимо тщательно контролировать, а концентрации на рабочем месте поддерживать в допустимых пределах для здоровья.

Диэтилоксалат мало растворим в воде; смешивается во всех соотношениях со многими органическими растворителями; бесцветная нестойкая маслянистая жидкость. Его получают путем этерификации этилового спирта и щавелевой кислоты. Он используется, как и другие жидкие эфиры оксалата, в качестве растворителя для многих природных и синтетических смол.

Симптомы у крыс после приема больших количеств диэтилоксалата проявляются респираторными расстройствами и подергиваниями мышц. Большое количество отложений оксалатов было обнаружено в почечных канальцах крыс после перорального приема дозы 400 мг/кг. Сообщалось, что у рабочих, подвергшихся воздействию 0.76 мг/л диэтилоксалата в течение нескольких месяцев, появились жалобы на слабость, головную боль и тошноту, а также небольшие изменения в анализе крови. Из-за очень низкого давления паров этого вещества при комнатной температуре сообщаемые концентрации в воздухе могли быть ошибочными. В этой операции также в некоторой степени использовались диамилацетат и диэтилкарбонат.

Меры безопасности и охраны здоровья

Все кислоты следует хранить вдали от всех источников воспламенения и окисляющих веществ. Помещения для хранения должны хорошо проветриваться для предотвращения накопления опасных концентраций. Емкости должны быть из нержавеющей стали или стекла. В случае утечки или разлива уксусную кислоту следует нейтрализовать путем применения щелочных растворов. Фонтанчики для промывания глаз и аварийные души должны быть установлены на случай контакта с кожей или глазами. Маркировка и этикетирование контейнеров имеют важное значение; на всех видах транспорта уксусная кислота классифицируется как опасное вещество.

Для предотвращения поражения органов дыхания и слизистых оболочек концентрацию органических кислот и ангидридов в атмосфере с высоким давлением паров следует поддерживать ниже предельно допустимых уровней с помощью стандартных приемов промышленной гигиены, таких как местная вытяжная вентиляция и общеобменная вентиляция, подкрепляемых периодическим определением концентрации атмосферной уксусной кислоты. Обнаружение и анализ при отсутствии паров других кислот осуществляют барботированием щелочного раствора и определением остаточной щелочи; в присутствии других кислот раньше была необходима фракционная перегонка; однако теперь доступен метод газовой хроматографии для определения в воздухе или воде. Воздействие пыли также должно быть сведено к минимуму.

Лица, работающие с чистой кислотой или концентрированными растворами, должны носить защитную одежду, средства защиты глаз и лица, средства защиты рук и рук и средства защиты органов дыхания. Должны быть обеспечены надлежащие санитарно-гигиенические условия и поощряться соблюдение правил личной гигиены.

Таблицы органических кислот и ангидридов

Таблица 1 - Химическая информация.

Таблица 2 - Опасности для здоровья.

Таблица 3 - Физические и химические опасности.

Таблица 4 - Физические и химические свойства.

 

Назад

Вторник, Август 02 2011 23: 53

Спиртное

Спирты представляют собой класс органических соединений, образованных из углеводородов путем замещения одной или нескольких гидроксильных групп на равное число атомов водорода; этот термин распространяется на различные продукты замещения, нейтральные в реакции и содержащие одну или несколько спиртовых групп.

Пользы

Спирты используются в качестве химических полупродуктов и растворителей в текстильной, красильной, химической, моющей, парфюмерной, пищевой, косметической и лакокрасочной промышленности. Некоторые соединения также используются в денатурирующих спиртах, чистящих средствах, быстросохнущих маслах и чернилах, антифризах и в качестве пенообразователей при флотации руды.

n-пропанол растворитель, содержащийся в лаках, косметике, зубных лосьонах, печатных красках, контактных линзах и тормозных жидкостях. Это также антисептик, синтетический ароматизатор для безалкогольных напитков и продуктов питания, химический промежуточный продукт и дезинфицирующее средство. Изопропиловый является еще одним важным промышленным растворителем, который используется в антифризах, быстросохнущих маслах и чернилах, денатурирующем спирте и парфюмерии. Он используется в качестве антисептика и заменителя этилового спирта в косметике (например, в лосьонах для кожи, тониках для волос и спирте для растирания), но не может использоваться для фармацевтических препаратов, принимаемых внутрь. Изопропанол входит в состав жидкого мыла, средств для мытья окон, синтетической вкусовой добавки для безалкогольных напитков и продуктов питания, а также в качестве промежуточного химического вещества.

n-бутанол применяется как растворитель красок, лаков и лаков, натуральных и синтетических смол, камедей, растительных масел, красителей и алкалоидов. Он используется в качестве промежуточного звена в производстве фармацевтических препаратов и химикатов, а также в отраслях, производящих искусственную кожу, текстиль, безопасное стекло, резиновый клей, шеллак, плащи, фотопленки и парфюмерию. втор-бутанол также используется в качестве растворителя и промежуточного химического вещества и содержится в гидравлических тормозных жидкостях, промышленных чистящих смесях, полиролях, средствах для удаления краски, флотационных агентах, фруктовых эссенциях, парфюмерии, красителях и в качестве промежуточного химического вещества.

Изобутанол, растворитель для поверхностных покрытий и клеев, используется в лаках, средствах для удаления краски, парфюмерии, очистителях и гидравлических жидкостях. трет-Бутанол используется для удаления воды из продуктов, в качестве растворителя при производстве лекарств, духов и ароматизаторов, а также в качестве промежуточного химического вещества. Он также входит в состав промышленных чистящих средств, денатурирует этанол и повышает октановое число бензина. амиловые спирты являются пенообразователями при флотации руд. Многие спирты, в том числе метиламиловый спирт, 2-этилбутанол, 2-этилгексанол, циклогексанол, 2-октанол и метилциклогексанол, используются в производстве лаков. Помимо многочисленных применений в качестве растворителей, циклогексанол и метилциклогексанол находят применение в текстильной промышленности. Циклогексанол используется в отделке текстиля, обработке кожи, а также в качестве гомогенизатора мыла и эмульсий синтетических моющих средств. Метилциклогексанол является компонентом пятновыводителей на мыльной основе и смешивающим агентом для специального текстильного мыла и моющих средств. Бензиловый спирт используется в приготовлении духов, фармацевтических препаратов, косметики, красителей, чернил и бензиловых эфиров. Он также служит растворителем лака, пластификатором и обезжиривающим средством в чистящих средствах для ковров. 2-Хлороэтанол находит применение в качестве чистящего средства и растворителя эфиров целлюлозы.

Спирт этиловый является сырьем для многих продуктов, включая ацетальдегид, этиловый эфир и хлорэтан. Это антифриз, пищевая добавка и среда для роста дрожжей, и он используется в производстве поверхностных покрытий и бензина. Производство бутадиена из этилового спирта имеет большое значение для производства пластмасс и синтетического каучука. Этиловый спирт способен растворять широкий спектр веществ, и по этой причине его применяют в качестве растворителя при производстве лекарств, пластмасс, лаков, полиролей, пластификаторов, парфюмерии, косметики, ускорителей каучука и так далее.

метанол является растворителем чернил, красителей, смол и клеев и используется в производстве фотопленки, пластмасс, текстильного мыла, морилок, тканей с покрытием, небьющегося стекла и гидроизоляционных составов. Он является исходным материалом при производстве многих химических продуктов, а также входит в состав средств для удаления красок и лаков, препаратов для депарафинизации, жидкостей для бальзамирования и смесей антифризов.

пентанол используется в производстве лаков, красок, лаков, средств для удаления краски, резины, пластмасс, взрывчатых веществ, гидравлических жидкостей, обувного клея, парфюмерии, химикатов, фармацевтических препаратов и при экстракции жиров. Смеси спиртов хорошо подходят для многих применений растворителей, но для химического синтеза или более селективной экстракции часто требуется чистый продукт.

Рядом с аллилхлоридом, аллиловый спирт является наиболее важным из аллильных соединений в промышленности. Он полезен в производстве фармацевтических препаратов и в общем химическом синтезе, но наибольшее применение аллилового спирта приходится на производство различных аллиловых эфиров, наиболее важными из которых являются диаллилфталат и диаллилизофталат, которые служат мономерами и реполимерами.

Опасность для здоровья

метанол

Среди синтетических процессов, посредством которых производится метиловый спирт, есть реакция Фишера-Тропша между окисью углерода и водородом, из которой он получается как один из побочных продуктов. Он также может быть получен прямым окислением углеводородов и двухстадийным процессом гидрирования, в котором монооксид углерода гидрируется до метилформиата, который, в свою очередь, гидрируется до метилового спирта. Однако наиболее важным синтезом является современное каталитическое гидрирование моноксида или диоксида углерода при среднем давлении при давлении от 100 до 600 кгс/смXNUMX.2 и температурах от 250 до 400°С.

Метиловый спирт обладает токсическими свойствами при остром и хроническом воздействии. Травмы произошли среди алкоголиков в результате проглатывания жидкости, а среди рабочих - в результате вдыхания паров. Эксперименты на животных установили, что метиловый спирт может проникать через кожу в количестве, достаточном для того, чтобы вызвать смертельную интоксикацию.

При тяжелых отравлениях, чаще всего после приема внутрь, метиловый спирт оказывает специфическое действие на зрительный нерв, вызывая слепоту в результате дегенерации зрительного нерва, сопровождающейся дегенеративными изменениями ганглиозных клеток сетчатки и нарушением кровообращения в сосудистой оболочке. Амблиопия обычно двусторонняя и может развиться в течение нескольких часов после приема внутрь, в то время как для полной слепоты обычно требуется неделя. Зрачки расширены, склеры гиперемированы, диск зрительного нерва бледный с центральной скотомой; дыхание и сердечно-сосудистая деятельность угнетены; в смертельных случаях больной находится без сознания, но коме может предшествовать делирий.

Последствия промышленного воздействия паров метилового спирта могут значительно различаться у разных рабочих. При различных условиях тяжести и продолжительности воздействия признаки интоксикации включают раздражение слизистых оболочек, головную боль, звон в ушах, головокружение, бессонницу, нистагм, расширение зрачков, помутнение зрения, тошноту, рвоту, колики и запоры. Возможны кожные повреждения, возникающие в результате раздражающего и растворяющего действия метилового спирта и вредного воздействия растворенных в нем пятен и смол, и локализуются они чаще всего на кистях, запястьях и предплечьях. В целом, однако, эти вредные эффекты были вызваны длительным воздействием концентраций, намного превышающих пределы, рекомендованные властями при отравлении парами метилового спирта.

Сообщалось, что хроническое комбинированное воздействие метанола и монооксида углерода является причинным фактором церебрального атеросклероза.

Ядовитое действие метилового спирта связано с его метаболическим окислением в муравьиную кислоту или формальдегид (оказывающих специфическое опасное действие на нервную систему) и, возможно, с тяжелым ацидозом. Этот процесс окисления может быть ингибирован этиловым спиртом.

Спирт этиловый

Традиционной промышленной опасностью является воздействие паров вблизи технологического процесса, в котором используется этиловый спирт. Длительное воздействие концентраций выше 5,000 частей на миллион вызывает раздражение глаз и носа, головную боль, сонливость, усталость и наркоз. Этиловый спирт достаточно быстро окисляется в организме до углекислого газа и воды. Неокисленный спирт выводится с мочой и выдыхается с воздухом, в результате чего кумулятивный эффект практически незначителен. Его воздействие на кожу аналогично действию всех растворителей жиров, и при отсутствии мер предосторожности в результате контакта может возникнуть дерматит.

Недавно возникла еще одна потенциальная опасность воздействия синтетического этанола на человека, поскольку было обнаружено, что этот продукт является канцерогенным у мышей, получавших высокие дозы. Впоследствии эпидемиологические анализы выявили избыточную заболеваемость раком гортани (в среднем в пять раз больше, чем ожидалось), связанную с употреблением сильнокислотного этанола. Диэтилсульфат, по-видимому, был возбудителем, хотя также были задействованы алкилсультоны и другие потенциальные канцерогены.

Этиловый спирт является легковоспламеняющейся жидкостью, и его пары образуют легковоспламеняющиеся и взрывоопасные смеси с воздухом при нормальной температуре. Водная смесь, содержащая 30 % спирта, может образовывать горючую смесь пара и воздуха при температуре 29 °C. Один, содержащий только 5% спирта, может образовывать легковоспламеняющуюся смесь при 62 ° C.

Хотя проглатывание не является вероятным последствием употребления технического спирта, это возможно в случае наркомана. Опасность такого незаконного потребления зависит от концентрации этанола, которая выше 70% может привести к повреждению пищевода и желудка, а также от присутствия денатурантов. Они добавляются, чтобы сделать спирт неприятным, когда его получают без налога для непитьевых целей. Многие из этих денатурантов (например, метиловый спирт, бензол, пиридиновые основания, метилизобутилкетон и керосин, ацетон, бензин, диэтилфталат и т. д.) более вредны для пьющего, чем сам этиловый спирт. Поэтому важно обеспечить отсутствие незаконного употребления промышленного спирта.

н-пропанол

Вредные последствия промышленного использования н-пропанол не сообщалось. Для животных умеренно токсичен при вдыхании, пероральном и кожном путях. Это раздражитель слизистых оболочек и депрессант центральной нервной системы. При вдыхании возможно легкое раздражение дыхательных путей и атаксия. Он немного более токсичен, чем изопропиловый спирт, но оказывает такое же биологическое действие. Имеются сведения об одном смертельном случае после приема внутрь 400 мл n-пропанол. Патоморфологические изменения заключались в основном в отеке головного мозга и отеке легких, которые также часто наблюдались при отравлении этиловым спиртом. n-Пропанол легко воспламеняется и имеет умеренную пожароопасность.

Другие соединения

Изопропиловый у животных слаботоксичен при попадании через кожу и умеренно токсичен при пероральном и внутрибрюшинном введении. Случаев промышленного отравления не зарегистрировано. Среди рабочих, производящих изопропиловый спирт, был обнаружен избыточный рак носовых пазух и рак гортани. Это может быть связано с побочным продуктом, изопропиловым маслом. Клинический опыт показывает, что изопропиловый спирт более токсичен, чем этанол, но менее токсичен, чем метанол. Изопропанол метаболизируется в ацетон, который может достигать высоких концентраций в организме и, в свою очередь, метаболизируется и выводится почками и легкими. У людей концентрации 400 частей на миллион вызывают легкое раздражение глаз, носа и горла.

Клиническое течение отравления изопропанолом сходно с отравлением этанолом. Прием внутрь до 20 мл, разбавленных водой, вызывал лишь ощущение жара и незначительное снижение артериального давления. Однако в двух случаях со смертельным исходом при остром воздействии в течение нескольких часов после приема внутрь наблюдались остановка дыхания и глубокая кома, а также гипотензия, которая расценивается как плохой прогностический признак. Изопропанол является легковоспламеняющейся жидкостью и опасен пожароопасностью.

н-бутанол потенциально более токсичен, чем любой из его низших гомологов, но практические опасности, связанные с его промышленным производством и использованием при обычной температуре, существенно снижаются благодаря его более низкой летучести. Высокие концентрации паров вызывают наркоз и смерть животных. Воздействие паров на человека может вызвать раздражение слизистых оболочек. Сообщаемые уровни, при которых возникает раздражение, противоречивы и варьируются от 50 до 200 частей на миллион. Преходящий умеренный отек конъюнктивы глаза и незначительное снижение количества эритроцитов могут наблюдаться выше 200 ppm. Контакт жидкости с кожей может привести к раздражению, дерматиту и абсорбции. При приеме внутрь малотоксичен. Это также опасная пожароопасность.

Реакция животных на втор-бутанол пары аналогичны тому, что n-бутанол, но он более наркотичен и смертелен. Это легковоспламеняющаяся жидкость и опасная пожароопасность.

В высоких концентрациях действие изобутанол пары, как и другие спирты, в первую очередь наркотические. Это раздражает человеческий глаз выше 100 частей на миллион. Контакт жидкости с кожей может вызвать эритему. При приеме внутрь малотоксичен. Эта жидкость легко воспламеняется и представляет опасность пожара.

Несмотря на то, что трет-бутанол пар более наркотичен для мышей, чем n- или изобутанол, до сих пор сообщалось о нескольких промышленных побочных эффектах, за исключением случайного легкого раздражения кожи. При приеме внутрь малотоксичен. Кроме того, он легко воспламеняется и пожароопасен.

Хотя головная боль и раздражение конъюнктивы могут быть результатом длительного воздействия циклогексанола пары, серьезной промышленной опасности не существует. Раздражение глаз, носа и горла у человека возникает при 100 ppm. Длительный контакт жидкости с кожей вызывает раздражение, и жидкость медленно впитывается через кожу. При приеме внутрь малотоксичен. Циклогексанол выводится с мочой в конъюгированном виде с глюкуроновой кислотой. Жидкость легко воспламеняется и имеет умеренную пожароопасность.

Головные боли и раздражение глаз и верхних дыхательных путей могут возникнуть в результате длительного воздействия паров метилциклогексанол. Длительный контакт жидкости с кожей вызывает раздражение, и жидкость медленно впитывается через кожу. При приеме внутрь малотоксичен. Метилциклогексанол, связанный с глюкуроновой кислотой, выводится с мочой. Это умеренная пожароопасность.

За исключением временной головной боли, головокружения, тошноты, диареи и потери веса при воздействии высокой концентрации паров, образующихся при использовании смеси, содержащей бензиловый спирт, бензол и эфирные растворители, о каких-либо производственных заболеваниях не известно. бензиловый спирт. Он слегка раздражает кожу и оказывает легкое слезотечение. Жидкость легко воспламеняется и имеет умеренную пожароопасность.

Аллиловый спирт является легковоспламеняющейся и раздражающей жидкостью. Он вызывает раздражение при контакте с кожей, а абсорбция через кожу вызывает глубокую боль в области, где произошла абсорбция, в дополнение к системному повреждению. Попадание жидкости в глаза может вызвать серьезные ожоги. Пар не обладает серьезными наркотическими свойствами, но оказывает раздражающее действие на слизистые оболочки и органы дыхания при вдыхании в виде атмосферного загрязнителя. Его присутствие в фабричной атмосфере вызывает слезотечение, боль в глазах и ухудшение зрения (некроз роговицы, гематурия и нефрит).

Амиловые спирты

Пентиловые спирты существуют в нескольких изомерных формах, и из восьми возможных структурных изомеров три также имеют оптически активные формы. Из структурных форм четыре являются первичными спиртами:1-пентанол (амиловый спирт), 2-метил-1-бутанол, изопентиловый спирт (3-метил-1-бутанол, изоамиловый спирт) и неопентиловый спирт (2,2-диметил-1-пропанол); три являются вторичными спиртами — 2-пентанол, 3-пентанол и 3-метил-2-бутанол; и последний - третичный спирт - трет-пентиловый спирт (2-метил-2-бутанол).

Пентиловый спирт раздражает слизистые оболочки глаз, носа и горла при концентрации 100 частей на миллион или немного выше. Хотя он всасывается через желудочно-кишечный тракт и легкие, а также через кожу, заболеваемость производственной болезнью довольно низка. Неочищенный продукт легко вызывает раздражение слизистых оболочек из-за присутствия летучих посторонних веществ. Жалобы на системные заболевания включают головную боль, головокружение, тошноту, рвоту, диарею, делирий и наркоз. Поскольку пентиловый спирт часто используется в качестве неочищенного технического материала и в сочетании с другими растворителями, характерные симптомы и результаты нельзя с какой-либо уверенностью отнести к спирту. Легкость, с которой метаболизируются спирты, находится в порядке убывания первичного, вторичного и третичного; больше третичной выводится в неизмененном виде, чем остальные. Хотя токсичность зависит от химической конфигурации, в качестве общей оценки можно сказать, что смесь пентиловых спиртов примерно в десять раз токсичнее этилового спирта. Это отражено в рекомендуемых пределах воздействия двух спиртов — 100 частей на миллион и 1,000 частей на миллион соответственно. Пожароопасность амиловых спиртов не особенно велика.

Таблицы спиртов

Таблица 1 - Химическая информация.

Таблица 2 - Опасности для здоровья.

Таблица 3 - Физические и химические опасности.

Таблица 4 - Физические и химические свойства.

 

Назад

Вторник, Август 02 2011 23: 58

Альдегиды и кетали

Альдегиды относятся к классу органических химических соединений, представленных общей структурной формулой R-CHO. R может быть водородом или углеводородным радикалом, замещенным или незамещенным. Важные реакции альдегидов включают окисление (при котором образуются карбоновые кислоты), восстановление (с образованием спирта), альдольную конденсацию (когда две молекулы альдегида реагируют в присутствии катализатора с образованием гидроксиальдегида) и реакцию Канниццаро. реакция (с образованием спирта и натриевой соли кислоты). Кетали, или ацетали, как их еще называют, представляют собой диэфиры альдегидов или гидратов кетона. Их получают реакцией альдегидов со спиртами.

Пользы

Из-за своей высокой химической активности альдегиды являются важными промежуточными продуктами для производства смол, пластификаторов, растворителей и красителей. Они используются в текстильной, пищевой, резиновой, пластмассовой, кожевенной, химической и медицинской промышленности. Ароматические альдегиды и высшие алифатические альдегиды используются в производстве духов и эссенций.

Ацетальдегид в основном используется для производства уксусной кислоты, но также используется в производстве этилацетата, перуксусной кислоты, производных пиридина, духов, красителей, пластмасс и синтетического каучука. Ацетальдегид используется для серебрения зеркал, отверждения желатиновых волокон, а также в качестве денатуранта спирта и синтетического ароматизатора. паральдегидом, тример ацетальдегида, используется в красильной и кожевенной промышленности и как снотворное в медицине. В промышленности он используется в качестве растворителя, активатора каучука и антиоксиданта. Метальдегид используется в качестве топлива в переносных кухонных плитах и ​​для борьбы с слизнями в садоводстве. глицидальдегид использовался в качестве сшивающего агента для отделки шерсти, для масляного дубления и для жирорастворения кожи и хирургических швов. Пропиональдегид используется в производстве поливинила и других пластмасс, а также в синтезе каучуковых химикатов. Он также действует как дезинфицирующее средство и как консервант. акролеин используется в качестве исходного материала для производства многих органических соединений, включая пластмассы, парфюмерию, акрилаты, текстильные отделки, синтетические волокна и фармацевтические препараты. Он использовался в военных смесях отравляющих газов и в качестве жидкого топлива, водного гербицида и биоцида, а также фиксатора тканей в гистологии.

формальдегид имеет чрезвычайно широкий спектр применения, связанный как с его растворяющими, так и с бактерицидными свойствами. Применяется в производстве пластмасс (например, карбамидоформальдегидных, фенолформальдегидных, меламиноформальдегидных смол). Он также используется в фотоиндустрии, крашении, производстве резины, искусственного шелка и взрывчатых веществ, дублении, извлечении драгоценных металлов и очистке сточных вод. Формальдегид является мощным антисептиком, гермицидом, фунгицидом и консервантом, используемым для дезинфекции неодушевленных предметов, улучшения стойкости красителей на тканях, а также для сохранения и покрытия резинового латекса. Это также химический промежуточный продукт, бальзамирующий агент и фиксатор гистологических образцов. параформальдегид является наиболее распространенным коммерческим полимером, получаемым из формальдегида, и состоит из смеси продуктов с разной степенью полимеризации. Он используется в фунгицидах, дезинфицирующих средствах, бактерицидах и в производстве клеев.

масляный альдегид применяется в органическом синтезе, в основном при производстве ускорителей каучука, и как синтетический ароматизатор пищевых продуктов. Изомасляный является промежуточным продуктом для антиоксидантов и ускорителей каучука. Он используется в синтезе аминокислот и в производстве отдушек, ароматизаторов, пластификаторов и присадок к бензину. Кротоновый альдегид используется в производстве н-бутилового спирта и кротоновой кислоты, а также в приготовлении поверхностно-активных веществ, пестицидов и химиотерапевтических средств. Он является растворителем поливинилхлорида и действует как стопор при полимеризации винилхлорида. Кротоновый альдегид используется при приготовлении ускорителей каучука, очистке смазочных масел, дублении кожи, а также в качестве предупредительного агента для горючих газов и для обнаружения разрывов и утечек в трубах.

Глутаральдегид является важным стерилизующим средством, эффективным против всех микроорганизмов, включая вирусы и споры. Он используется в качестве химического дезинфицирующего средства для холодной стерилизации оборудования и инструментов в медицинской промышленности и в качестве дубильного вещества в кожевенной промышленности. Он также является компонентом жидкости для бальзамирования и фиксатором тканей. п-диоксан является растворителем при варке древесины, а также смачивающим и диспергирующим агентом при обработке текстиля, в красильных ваннах, морилках и печатных композициях. Он используется в чистящих и моющих препаратах, клеях, косметике, фумигантах, лаках, красках, лаках и смывках для краски и лака.

Кетали используются в промышленности в качестве растворителей, пластификаторов и промежуточных продуктов. Они способны отвердевать природные клеи, такие как клей или казеин. метилаль используется в мазях, парфюмерии, топливе специального назначения, а также в качестве растворителя клеев и покрытий. Дихлорэтилформаль используется в качестве растворителя и промежуточного продукта для полисульфидного синтетического каучука.

Меры предосторожности

Многие альдегиды представляют собой летучие легковоспламеняющиеся жидкости, которые при нормальных комнатных температурах образуют пары во взрывоопасных концентрациях. Меры предосторожности при возгорании и взрыве, как описано в других разделах этой главы, должны быть самыми строгими в случае низших членов семейства альдегидов, а меры предосторожности в отношении раздражающих свойств также должны быть самыми широкими для низших членов и ненасыщенных соединений. или замещенная цепь.

Контакт с альдегидами должен быть сведен к минимуму за счет внимания к конструкции установки и процедуре обращения с ней. По возможности следует избегать утечек, а там, где они происходят, должны быть обеспечены адекватные водопроводные и дренажные сооружения. Для тех химических веществ, которые помечены как известные или предполагаемые канцерогены, должны применяться стандартные меры предосторожности в отношении канцерогенов, описанные в других разделах этой главы. Многие из этих химикатов являются сильными раздражителями глаз, и утвержденные химические средства защиты глаз и лица должны быть обязательными на территории завода. Для работ по техническому обслуживанию также следует надевать пластиковые лицевые щитки. Там, где этого требуют условия, следует обеспечить подходящую защитную одежду, фартуки, защиту рук и непроницаемую защиту для ног. Водяные души и системы промывания глаз должны быть доступны на территории завода, и, как и в случае со всеми защитными средствами, операторы должны быть полностью обучены их использованию и обслуживанию.

Опасность для здоровья

Большинство альдегидов и кеталей способны вызывать первичное раздражение кожи, глаз и дыхательной системы, причем эта тенденция наиболее выражена у низших членов ряда, ненасыщенных в алифатической цепи и галоген- замененные члены. Альдегиды могут оказывать анестезирующее действие, но раздражающие свойства некоторых из них могут вынудить рабочего ограничить воздействие до того, как воздействие будет достаточным для возникновения анестезирующего эффекта. Раздражающее действие на слизистые оболочки может быть связано с цилиостатическим эффектом, когда волосовидные реснички, выстилающие дыхательные пути и обеспечивающие важные функции очистки, отключены. Степень токсичности сильно различается в этом семействе. Некоторые члены ароматических альдегидов и некоторые алифатические альдегиды быстро метаболизируются и не связаны с побочными эффектами, поэтому было обнаружено, что они безопасны для использования в пищевых продуктах и ​​в качестве ароматизаторов. Однако другие члены семьи являются известными или подозреваемыми канцерогенами, и во всех ситуациях, когда возможен контакт, необходимо проявлять должную осторожность. Некоторые из них являются химическими мутагенами, а некоторые — аллергенами. Другие токсические эффекты включают способность производить гипнотический эффект. Более подробные данные о конкретных членах семьи включены в следующий текст и в прилагаемые таблицы.

Ацетальдегид раздражает слизистые оболочки, а также оказывает общее наркотическое действие на центральную нервную систему. Низкие концентрации вызывают раздражение глаз, носа и верхних дыхательных путей, а также катар бронхов. Длительный контакт может повредить эпителий роговицы. Высокие концентрации вызывают головную боль, ступор, бронхит и отек легких. Проглатывание вызывает тошноту, рвоту, диарею, наркоз и дыхательную недостаточность; смерть может наступить в результате поражения почек и жирового перерождения печени и сердечной мышцы. Ацетальдегид вырабатывается в крови как метаболит этилового спирта и вызывает покраснение лица, учащенное сердцебиение и другие неприятные симптомы. Этот эффект усиливается препаратом дисульфирам (антабус) и воздействием промышленных химикатов цианамида и диметилформамида.

В дополнение к своим острым эффектам ацетальдегид является канцерогеном группы 2B, то есть он был классифицирован Международным агентством по изучению рака (IARC) как возможный канцероген для человека и канцероген для животных. Ацетальдегид вызывает хромосомные аберрации и обмен сестринскими хроматидами в различных тест-системах.

Многократное воздействие паров ацетальдегида вызывает дерматит и конъюнктивит. При хронической интоксикации симптомы напоминают симптомы хронического алкоголизма, такие как потеря веса, анемия, делирий, галлюцинации зрения и слуха, потеря сознания и психические расстройства.

акролеин является распространенным загрязнителем атмосферы, образующимся в выхлопных газах двигателей внутреннего сгорания, которые содержат много разнообразных альдегидов. Концентрация акролеина увеличивается при использовании дизельного топлива или мазута. Кроме того, акролеин содержится в табачном дыме в значительных количествах не только в виде частиц дыма, но также и даже больше в газообразной фазе. В сопровождении других альдегидов (ацетальдегида, пропионового альдегида, формальдегида и др.) он достигает такой концентрации (от 50 до 150 ppm), что кажется одним из самых опасных альдегидов в табачном дыме. Таким образом, акролеин представляет возможную профессиональную опасность и опасность для окружающей среды.

Акролеин токсичен и вызывает сильное раздражение, а его высокое давление паров может привести к быстрому образованию опасных концентраций в атмосфере. Пары могут вызвать повреждение дыхательных путей, а глаза могут быть повреждены как жидкостью, так и парами. Контакт с кожей может вызвать сильные ожоги. Акролеин обладает отличными предупредительными свойствами, и сильное раздражение возникает при концентрациях, меньших, чем те, которые считаются остро опасными (его сильное слезоточивое действие при очень низких концентрациях в атмосфере (1 мг/мXNUMX).3) вынуждает людей убегать с загрязненного места в поисках защитных приспособлений). Следовательно, воздействие, скорее всего, произойдет в результате утечки или разлива из труб или сосудов. Однако полностью избежать серьезных хронических последствий, таких как рак, невозможно.

Вдыхание представляет наиболее серьезную опасность. Вызывает раздражение носа и горла, стеснение в груди и одышку, тошноту и рвоту. Бронхолегочный эффект очень тяжелый; даже если пострадавший выздоравливает от острого облучения, будут необратимые радиологические и функциональные повреждения. Эксперименты на животных показывают, что акролеин обладает везикативным действием, разрушая слизистые оболочки дыхательных путей до такой степени, что дыхательная функция полностью угнетается в течение 2-8 дней. Повторяющийся контакт с кожей может вызвать дерматит, также наблюдалась сенсибилизация кожи.

Открытие мутагенных свойств акролеина произошло не так давно. Рапапорт указывал на это еще в 1948 г. у дрозофилы. Были проведены исследования, чтобы установить, может ли рак легких, связь которого со злоупотреблением табаком несомненна, быть связан с наличием в дыме акролеина, и могут ли некоторые формы рака пищеварительной системы, обнаруженные при связь с поглощением пригоревшего растительного масла обусловлена ​​акролеином, содержащимся в пригоревшем масле. Недавние исследования показали, что акролеин оказывает мутагенное действие на определенные клетки (дрозофилы, сальмонеллы, водоросли, такие как Дуналиелла биокулата), но не для других (дрожжи, такие как Сахаромицеты церевисиае). Там, где акролеин оказывает мутагенное действие на клетку, в ядре можно выявить ультраструктурные изменения, напоминающие таковые у водорослей под действием рентгеновских лучей. Он также оказывает различное влияние на синтез ДНК, действуя на определенные ферменты.

Акролеин очень эффективно ингибирует активность ресничек бронхиальных клеток, которые помогают поддерживать чистоту бронхиального дерева. Это, в дополнение к его действию, способствующему воспалению, подразумевает высокую вероятность того, что акролеин может вызывать хронические бронхиальные поражения.

хлорацетальдегида обладает очень раздражающими свойствами не только в отношении слизистых оболочек (опасно для глаз даже в паровой фазе и может вызвать необратимые повреждения), но и кожи. При контакте с 40% раствором он может вызвать ожогоподобные повреждения, а при 0.1% растворе — заметное раздражение при длительном или повторном контакте. Профилактика должна основываться на предотвращении любого контакта и контроле концентрации в атмосфере.

Хлоралгидрат в основном выводится из организма человека сначала в виде трихлорэтанола, а затем, с течением времени, в виде трихлоруксусной кислоты, которая может достигать половины дозы при повторном воздействии. При тяжелом остром воздействии хлоралгидрат действует как наркотик и угнетает дыхательный центр.

Кротоновый является сильно раздражающим веществом и представляет определенную опасность ожога роговицы, по токсичности напоминает акролеин. Сообщалось о некоторых случаях сенсибилизации у рабочих, и некоторые тесты на мутагенность дали положительные результаты.

Помимо того, что п-диоксан представляет собой опасную пожарную опасность, он также был классифицирован IARC как канцероген группы 2B, то есть установленный канцероген для животных и возможный канцероген для человека. Ингаляционные исследования на животных показали, что p-Пары диоксана могут вызывать наркоз, поражение легких, печени и почек, раздражение слизистой оболочки, застой и отек легких, изменения поведения и повышение показателей крови. Большие дозы p-введение диоксана в питьевую воду приводило к развитию опухолей у крыс и морских свинок. Эксперименты на животных также показали, что диоксан быстро всасывается через кожу, вызывая признаки нарушения координации, наркоза, эритемы, а также поражения печени и почек.

Экспериментальные исследования на людях также показали раздражение глаз, носа и горла при концентрациях от 200 до 300 частей на миллион. Сообщается, что порог запаха составляет всего 3 части на миллион, хотя другое исследование показало, что порог запаха составляет 170 частей на миллион. Исследования как на животных, так и на людях показали, что диоксан метаболизируется до β-гидроксиэтоксиуксусной кислоты. Проведенное в 1934 году расследование смерти пяти мужчин, работающих на фабрике по производству искусственного шелка, показало, что признаки и симптомы отравления диоксаном включали тошноту и рвоту, сопровождаемые уменьшением и, наконец, отсутствием диуреза. Результаты вскрытия включали увеличенную бледную печень, опухшие геморрагические почки и отечные легкие и мозг.

Следует отметить, что в отличие от многих других альдегидов предупреждающие раздражающие свойства p-диоксаны считаются бедными.

Формальдегид и его полимерное производное параформальдегид. Формальдегид легко полимеризуется как в жидком, так и в твердом состоянии, образуя смесь химических веществ, известную как параформальдегид. Этот процесс полимеризации замедляется в присутствии воды, и, следовательно, коммерческие препараты формальдегида (известные как формалин или формол) представляют собой водные растворы, содержащие от 37 до 50% формальдегида по весу; К этим водным растворам также добавляют от 10 до 15% метилового спирта в качестве ингибитора полимеризации. Формальдегид токсичен при проглатывании и вдыхании, а также может вызвать поражение кожи. Метаболизируется в муравьиную кислоту. Токсичность полимеризованного формальдегида потенциально аналогична токсичности мономера, поскольку нагревание вызывает деполимеризацию.

Воздействие формальдегида связано как с острыми, так и с хроническими последствиями. Формальдегид является доказанным канцерогеном для животных и классифицируется IARC как вероятный канцероген для человека 1B. Следовательно, при работе с формальдегидом необходимо соблюдать соответствующие меры предосторожности в отношении канцерогенов.

Воздействие низких концентраций формальдегида в атмосфере вызывает раздражение, особенно глаз и дыхательных путей. В связи с растворимостью формальдегида в воде раздражающее действие ограничивается начальным отделом дыхательных путей. Концентрация от 2 до 3 частей на миллион вызывает легкие мурашки по коже глаз, носа и глотки; при 4-5 ppm дискомфорт быстро нарастает; 10 ppm даже кратковременно переносится с трудом; от 10 до 20 частей на миллион возникает сильное затруднение дыхания, жжение в глазах, носу и трахее, интенсивное слезотечение и сильный кашель. Воздействие от 50 до 100 частей на миллион вызывает ощущение стеснения в груди, головную боль, учащенное сердцебиение и, в крайних случаях, смерть из-за отека или спазма голосовой щели. Ожоги глаз также могут быть получены.

Формальдегид легко вступает в реакцию с тканевыми белками и вызывает аллергические реакции, в том числе контактный дерматит, который также возникает в результате контакта с одеждой, обработанной формальдегидом. Астматические симптомы могут возникать из-за аллергической чувствительности к формальдегиду даже при очень низких концентрациях. Поражение почек может произойти при чрезмерном и многократном воздействии. Имеются сообщения как о воспалительном, так и об аллергическом дерматите, включая дистрофию ногтей из-за прямого контакта с растворами, твердыми веществами или смолами, содержащими свободный формальдегид. Воспаление следует даже после кратковременного контакта с большими количествами формальдегида. После сенсибилизации аллергическая реакция может следовать за контактом только с очень небольшими количествами.

Формальдегид реагирует с хлористым водородом, и сообщалось, что такая реакция во влажном воздухе может привести к образованию значительного количества бис(хлорметилового) эфира, BCME, опасного канцерогена. Дальнейшие исследования показали, что при температуре окружающей среды и влажности даже при очень высоких концентрациях формальдегид и хлороводород не образуют бис-(хлорметиловый) эфир при пределе обнаружения 0.1 ppb. Однако Национальный институт безопасности и гигиены труда США (NIOSH) рекомендовал рассматривать формальдегид как потенциальный профессиональный канцероген, поскольку он показал мутагенную активность в нескольких тест-системах и индуцировал рак носа у крыс и мышей, особенно в присутствии пары соляной кислоты.

Глютаральдегид является относительно слабым аллергеном, который может вызывать аллергический контактный дерматит, а сочетание раздражающих и аллергенных свойств также указывает на возможность аллергии дыхательной системы. Это относительно сильный раздражитель для кожи и глаз.

глицидальдегид является высокореактивным химическим веществом, которое было классифицировано IARC как возможный канцероген для человека группы 2B и установленный канцероген для животных. Таким образом, с этим химическим веществом необходимо соблюдать меры предосторожности, соответствующие обращению с канцерогенами.

Метальдегид, при проглатывании может вызвать тошноту, сильную рвоту, боль в животе, ригидность мышц, судороги, кому и смерть от дыхательной недостаточности. Проглатывание паральдегида обычно вызывает сон без угнетения дыхания, хотя иногда наступает смерть от дыхательной и сердечно-сосудистой недостаточности после высоких доз или более. метилаль может вызвать поражение печени и почек и действует как раздражитель легких при остром воздействии.

Таблицы альдегидов и кеталей

Таблица 1 - Химическая информация.

Таблица 2 - Опасности для здоровья.

Таблица 3 - Физические и химические опасности.

Таблица 4 - Физические и химические свойства.

 

Назад

Среда, Август 03 2011 00: 05

Щелочные материалы

В данной статье рассматриваются аммиак, натрий, калий, кальций и литий, а также их соединения. За исключением аммиака, это наиболее распространенные щелочные и щелочноземельные металлы.

Пользы

аммоний является важным источником различных азотсодержащих соединений. Огромное количество аммиака используется в производстве сульфат аммония и нитрат аммония, которые используются в качестве удобрений. В дальнейшем аммиак используется для окисления в азотную кислоту, для производства синтетической мочевины и соды, для приготовления водных растворов, применяемых в химической и фармацевтической промышленности. Он используется в промышленности взрывчатых веществ, в медицине и в сельском хозяйстве. В холодильной технике аммиак используется для снижения температуры ниже точки замерзания и для производства синтетического льда.

Гидроксид аммония используется в текстильной, резиновой, фармацевтической, керамической, фото-, моющей и пищевой промышленности. Он также используется для извлечения из руд таких металлов, как медь, никель и молибден. Гидроксид аммония полезен для удаления пятен и отбеливания. Это бытовое чистящее средство, а также растворитель казеина в целлюлозно-бумажной промышленности. Диаммонийфосфат используется для огнезащиты текстиля, бумаги и изделий из дерева. Он содержится в удобрениях и во флюсе для пайки металлов. Хлорид аммония используется во флюсе для покрытия листового железа цинком, в безопасных взрывчатых веществах, медицине и в цементе для железных труб. Кроме того, он используется в лужении, крашении, гальванике и дублении.

кальций пятый по распространенности элемент и третий по распространенности металл; широко распространен в природе как Карбонат кальция (известняк и мрамор), сульфат кальция (гипс), фторид кальция (плавиковый шпат) и фосфат кальция (апатит). Полезные ископаемые кальция добываются или добываются; металлический кальций получают электролизом расплавленного хлорида кальция или фторида. Металлический кальций используется в производстве урана и тория, а также в электронной промышленности. Он служит раскислителем для меди, бериллия и стали, а также отвердителем для свинцовых подшипников. Кроме того, кальций является промышленным катализатором полиэфирных волокон.

Хлорид кальция получается как побочный продукт аммиачно-содового процесса Solvay. Он используется в качестве антиобледенителя дорожного покрытия, хладагента и осушителя в системах кондиционирования воздуха. Хлорид кальция используется в производстве хлорида бария, металлического кальция и различных красителей. Он также используется для предотвращения образования пыли во время строительства дорог, для ускорения времени отверждения бетона и для предотвращения самовозгорания угля в угольных шахтах. Нитрат кальция используется в сельском хозяйстве как удобрение и в спичечном производстве как окислитель. Он также встречается в производстве взрывчатых веществ и пиротехники. Сульфит кальция используется в качестве восстановителя при производстве целлюлозы. Карбид кальция используется для промышленного производства ацетилена и в производстве цианамида кальция. Применяется в пиротехнической промышленности и в ацетиленовых генераторах для ацетиленовых ламп. Карбид кальция также используется для кислородно-ацетиленовой сварки и резки.

известь общий термин для продуктов из кальцинированного известняка, например, оксид кальция и гидроксид кальция. Оксид кальция используется в качестве огнеупорного материала, в качестве флюса в сталеплавильном производстве, вяжущего в строительной промышленности и в качестве сырья для хлорной извести. Он используется в целлюлозно-бумажной, сахарной, сельскохозяйственной и кожевенной промышленности. Гидроксид кальция используется в строительстве для строительных растворов, штукатурок и цементов. Он используется для обработки почвы, обезволашивания шкур и огнезащиты. Гидроксид кальция также находит применение в смазочных материалах и в целлюлозно-бумажной промышленности.

Литий используется в качестве «газопоглотителя» в вакуумных трубках, в составе припоев и припоев, в качестве охладителя или теплообменника в реакторах, а также в качестве катализатора в производстве синтетического каучука и смазочных материалов. Он находит применение в производстве катализаторов для полиолефиновых пластиков, а также в металлургической и керамической промышленности. Литий также используется в специальных стеклах и в топливе для самолетов и ракет. Хлорид лития используется в производстве минеральных вод и для пайки алюминия. Применяется в пиротехнической промышленности и медицине как антидепрессант. Литий карбонат применяется при производстве глазури на керамический и электротехнический фарфор и для покрытия электродов дуговой сварки. Он содержится в люминесцентных красках, лаках и красителях. Карбонат лития также используется в медицине как лекарство, стабилизирующее настроение, и антидепрессант. Гидрид лития является источником водорода и материалом для ядерной защиты.

Калий используется в синтезе неорганических соединений калия. Он встречается в сельском хозяйстве как компонент удобрений. Калий также используется в натрий-калиевом сплаве для теплопередачи в системах ядерных реакторов и в высокоточных термометрах.

Гидроксид калия используется для производства жидкого мыла, для поглощения углекислого газа, мерсеризации хлопка и для производства других соединений калия. Он находит применение в гальванике, в литографии и в качестве протравы для дерева. Гидроксид калия также используется в средствах для удаления красок и лаков и в типографских красках.

Другие соединения калия включают бромат калия, хлорат калия, нитрат калия, перхлорат калия и перманганат калия. Они используются в пиротехнической, пищевой и взрывоопасной промышленности, служат окислителями. Хлорат калия входит в состав спичечных наконечников, отбеливателя и красителя для меха, хлопка и шерсти. Он также используется в красильной и целлюлозно-бумажной промышленности. Хлорат калия используется в производстве взрывчатых веществ, спичек, пиротехники и красителей.

Бромат калия — кондиционер для теста, пищевая добавка, окислитель и состав для перманентной завивки. Нитрат калия используется в фейерверках, флюсах, порохе, а также в стекольной, спичечной, табачной и керамической промышленности. Он также используется для маринования мяса и для пропитки фитилей свечей. Нитрат калия действует как удобрение в сельском хозяйстве и как окислитель в твердотопливных ракетных топливах. Перхлорат калия используется во взрывчатых веществах, пиротехнике и фотографии. Он служит наполнителем в автомобильных подушках безопасности. Перманганат калия используется в качестве окислителя, дезинфицирующего средства и отбеливателя в кожевенной, металлургической и текстильной промышленности. Он также используется для очистки, разделения и очистки металлов в горнодобывающей промышленности. Кроме того, перманганат калия является дубильным веществом в кожевенной промышленности.

Соль используется в производстве соединений натрия и в органическом синтезе. Он служит восстановителем для металлов и теплоносителем в ядерных реакторах. Натрий также содержится в натриевых лампах и силовых кабелях. Хлорат натрия является окислителем в красильной промышленности и окислителем и отбеливателем в целлюлозно-бумажной промышленности. Применяется для окрашивания и набивки тканей, дубления и отделки кожи, обработки урана. Он также используется в качестве гербицида и окислителя ракетного топлива. Хлорат натрия находит дополнительное применение во взрывчатых веществах, в спичечной и фармацевтической промышленности.

Едкий натр используется в вискозной, мерсеризованной хлопковой, мыловаренной, бумажной, взрывчатой, красильной и химической промышленности. Он также используется для очистки металлов, электролитического извлечения цинка, лужения, стирки и отбеливания. Тринатрийфосфат находит применение в фотопроявителях, моющих смесях и в бумажной промышленности. Его использовали для осветления сахара, удаления накипи, смягчения воды, стирки и дубления кожи. Тринатрийфосфат также является агентом для обработки воды и эмульгатором в плавленых сырах. Динатрийфосфат используется в удобрениях, фармацевтике, керамике и моющих средствах. Он используется для взвешивания шелка, крашения и печати в текстильной промышленности, а также для огнезащиты древесины и бумаги. Двунатрийфосфат также является пищевой добавкой и дубильным веществом. Гипохлорит натрия отбеливатель для бытовых и прачечных, а также отбеливатель в бумажной, целлюлозной и текстильной промышленности. Он используется в качестве дезинфицирующего средства для стекла, керамики и воды, а также в качестве дезинфицирующего средства в плавательных бассейнах. Хлорид натрия используется для обработки металлов, обработки шкур, удаления льда с дорог и консервирования продуктов питания. Он также находит применение в фотографии, химической, керамической и мыловаренной промышленности, а также в ядерных реакторах.

Соли угольной кислоты (H2CO3), или карбонаты, широко распространены в природе в виде полезных ископаемых. Они используются в строительстве, стекольной, керамической, сельскохозяйственной и химической промышленности. Бикарбонат аммония используется в пластмассовой, керамической, красильной и текстильной промышленности. Он находит применение в качестве пенообразователя для поролона и в качестве разрыхлителя при производстве хлебобулочных изделий. Бикарбонат аммония также используется в удобрениях и в огнетушителях. Карбонат кальция используется в основном в качестве пигмента и используется в производстве красок, резины, пластмасс, бумаги, косметики, спичек и карандашей. Карбонат кальция также находит применение в производстве портландцемента, продуктов питания, полиролей, керамики, красок и инсектицидов. Карбонат натрия широко используется в производстве стекла, каустической соды, бикарбоната натрия, алюминия, моющих средств, солей и красок. Он используется для десульфурации чугуна и очистки нефти. Бикарбонат натрия применяется в кондитерской, фармацевтической, ликеро-водочной, кожевенной и резиновой промышленности, для изготовления огнетушителей и минеральных вод. Карбонат калия широко используется в калийных удобрениях и в текстильной промышленности для окрашивания шерсти. Он также находит применение в стекольной, мыловаренной и фармацевтической промышленности.

Щелочи

Щелочи — это едкие вещества, которые растворяются в воде с образованием раствора с рН значительно выше 7. К ним относятся аммиак; гидроксид аммония; гидроксид и оксид кальция; калий; гидроксид и карбонат калия; натрий; карбонат натрия, гидроксид, пероксид и силикаты; и тринатрийфосфат.

Опасности для здоровья

В общем, щелочи, будь то в твердой форме или в концентрированном жидком растворе, более разрушительны для тканей, чем большинство кислот. Свободная едкая пыль, туманы и аэрозоли могут вызывать раздражение глаз и дыхательных путей, а также поражение носовой перегородки. Сильные щелочи соединяются с тканями с образованием альбуминатов, а с природными жирами — с образованием мыла. Они превращают ткань в желатин с образованием растворимых соединений, которые могут привести к глубокому и болезненному разрушению. Наиболее активными веществами в этой группе являются гидроксид калия и натрия. Даже разбавленные растворы более сильных щелочей имеют тенденцию смягчать эпидермис и эмульгировать или растворять кожные жиры. Первое воздействие атмосферы, слегка загрязненной щелочами, может вызывать раздражение, но вскоре это раздражение становится менее заметным. Рабочие часто работают в таких атмосферах, не оказывая никакого эффекта, в то время как это воздействие вызывает кашель и боль в горле и раздражение носа у непривычных людей. Наибольшую опасность, связанную с этими материалами, представляет попадание брызг или брызг частиц или растворов более сильных щелочей в глаза.

Гидроксид калия и гидроксид натрия. Эти соединения очень опасны для глаз как в жидком, так и в твердом виде. Как сильные щелочи, они разрушают ткани и вызывают тяжелые химические ожоги. Вдыхание пыли или аэрозолей этих материалов может привести к серьезным повреждениям всех дыхательных путей, а проглатывание может серьезно повредить пищеварительную систему. Несмотря на то, что они не воспламеняются и не поддерживают горение, при растворении твердого материала в воде выделяется много тепла. Поэтому для этой цели необходимо использовать холодную воду; в противном случае раствор может закипеть и разбрызгать агрессивную жидкость на большую площадь.

Карбонаты и бикарбонаты. Основные карбонаты: карбонат кальция (CaCO3), магнезит (MgCO3), кальцинированная сода (NaCO3), бикарбонат натрия (NaHCO3) и калий (К2CO3). Нормальные карбонаты (с анионом CO3) и кислоты или бикарбонатов (с анионом HCO3) являются наиболее важными соединениями. Все бикарбонаты растворимы в воде; из нормальных карбонатов растворимы только соли щелочных металлов. Безводные карбонаты разлагаются при нагревании до достижения точки плавления. Растворы карбонатов вызывают щелочные реакции из-за значительного гидролиза. Бикарбонаты превращаются в нормальные карбонаты при нагревании:

2NaHCO3 = На2CO3 + H2О + СО2

Нормальные карбонаты разлагаются сильными кислотами ( H2SO4, HCl) и освобождают CO2.

Карбонаты натрия встречаются в следующих формах: кальцинированная сода - безводный карбонат натрия (Na2CO3); кристаллизованная сода — бикарбонат натрия (NaHCO3); и декагидрат карбоната натрия ( Na2CO310 часа2O).

Щелочные карбонаты могут вызывать вредное раздражение кожи, конъюнктивы и верхних дыхательных путей при различных производственных операциях (обращение и хранение, переработка). У рабочих, загружающих и разгружающих уголь в мешках, на руках и плечах могут быть участки некротизированной кожи размером с вишню. После отпадения черно-бурых струпьев иногда наблюдается довольно глубокая изъязвленная ямчатость. Длительный контакт с содовыми растворами может вызвать экзему, дерматит и изъязвление.

Кальций и соединения. Кальций является хорошо известным важным компонентом человеческого организма, и его метаболизм отдельно или в сочетании с фосфором широко изучался с особым упором на опорно-двигательный аппарат и клеточные мембраны. Некоторые условия могут привести к потерям кальция, такие как иммобилизация, желудочно-кишечные расстройства, низкая температура, невесомость в космических полетах и ​​так далее. Всасывание кальция из рабочей среды при вдыхании пыли соединений кальция существенно не увеличивает суточное поступление кальция с овощами и другой пищей (обычно 0.5 г). С другой стороны, металлический кальций обладает щелочными свойствами и реагирует с влагой, вызывая ожоги глаз и кожи. При контакте с воздухом может представлять опасность взрыва.

Карбид кальция. Карбид кальция оказывает выраженное раздражающее действие за счет образования гидроксида кальция при реакции с влажным воздухом или потом. Сухой карбид при попадании на кожу может вызвать дерматит. Контакт с влажной кожей и слизистыми приводит к изъязвлению и рубцеванию. Карбид кальция особенно опасен для глаз. Часто наблюдается своеобразный тип меланодермии с выраженной гиперпигментацией и многочисленными телеангиэктазиями. Ожоги, вызванные горячим карбидом кальция, распространены. Ткани обычно повреждаются на глубину от 1 до 5 мм; ожоги развиваются очень медленно, трудно поддаются лечению и часто требуют иссечения. Пострадавшие рабочие могут возобновить работу только после полного рубцевания обожженной поверхности кожи. У лиц, подвергшихся воздействию карбида кальция, часто развивается хейлит, характеризующийся сухостью, отечностью и гиперемией губ, интенсивным шелушением, глубокими лучевыми трещинами; в углах рта могут наблюдаться эрозивные поражения с тенденцией к нагноению. Рабочие с длительным профессиональным стажем часто страдают поражением ногтей, то есть профессиональными онихиями и паронихиями. Наблюдаются также поражения глаз с выраженной гиперемией век и конъюнктивы, нередко сопровождающиеся слизисто-гнойными выделениями. В тяжелых случаях чувствительность конъюнктивы и роговицы сильно снижена. Хотя кератит и кератоконъюнктивит сначала развиваются бессимптомно, позже они могут переродиться в помутнения роговицы.

При производстве карбида кальция примеси могут представлять дополнительную опасность. Карбид кальция, загрязненный фосфатом кальция или арсенатом кальция, может при увлажнении выделять фосфин или арсин, оба из которых чрезвычайно токсичны. Сам карбид кальция при контакте с влажным воздухом выделяет ацетилен, который является умеренным анестезирующим и удушающим средством и представляет значительную пожаро- и взрывоопасность.

Хлорид кальция оказывает сильное раздражающее действие на кожу и слизистые оболочки, при этом у рабочих, упаковывающих сухой хлористый кальций, отмечены случаи раздражения, сопровождающиеся эритемой и шелушением кожи лица, слезотечением, выделениями из глаз, чувством жжения и боли в носовых полостях, периодические носовые кровотечения и першение в горле. Сообщалось также о случаях перфорации носовой перегородки.

Нитрат кальция оказывает раздражающее и прижигающее действие на кожу и слизистые оболочки. Он является сильным окислителем и представляет опасность пожара и взрыва.

Сульфит кальция. О случаях профессионального отравления сульфитом кальция не сообщалось. Случайное проглатывание нескольких граммов может вызвать повторную рвоту, сильную диарею, нарушение кровообращения и метгемоглобинемию.

аммоний

Аммиак присутствует в небольших количествах в воздухе, воде, земле и особенно в разлагающихся органических веществах. Это продукт нормального метаболизма человека, животных и растений. Мышечные усилия и возбуждение нервной системы приводят к образованию повышенного количества аммиака, накопление которого в тканях приводит к отравлению. Эндогенное образование аммиака увеличивается также при многих заболеваниях. В процессе жизнедеятельности он связывается и выводится из организма, главным образом с мочой и потом, в виде сульфата аммония и мочевины. Аммиак также имеет первостепенное значение в азотном обмене растений.

Аммиак малореакционноспособен, легко подвергается окислению, замещению (атомов водорода) и дополнительным реакциям. Он сгорает на воздухе или в водороде с образованием азота. Примером замещения может служить образование амидов щелочных и щелочноземельных металлов. В результате присоединения образует аммониаты (например, CaCl2·8НХ3, AgCl3NH3) и другие соединения. Когда аммиак растворяется в воде, он образует гидроксид аммония (NH4ОН), которое является слабым основанием и диссоциирует следующим образом:

NH4ОН → NH4+ + OH-

Радикал NH4+ в свободном виде не существует, так как при попытке выделить его распадается на аммиак и водород.

Отравление аммиаком может произойти при производстве аммиака и при производстве азотной кислоты, аммиачной селитры и сульфата, жидких удобрений (аммиаков), мочевины и соды, в холодильных установках, на фабриках по производству синтетического льда, на хлопкопрядильных фабриках, при крашении волокна, гальванических процессах, органических синтезе, термической обработке металлов (азотирование), химических лабораториях и в ряде других процессов. Он образуется и выбрасывается в воздух при переработке гуано, при очистке отходов, на сахарных и кожевенных заводах, присутствует в неочищенном ацетилене.

Промышленные отравления обычно бывают острыми, а хронические отравления хотя и возможны, но встречаются реже. Раздражающее действие аммиака особенно ощущается в верхних дыхательных путях, а в больших концентрациях он действует на центральную нервную систему, вызывая спазмы. Раздражение верхних дыхательных путей возникает при концентрациях выше 100 мг/м3, тогда как максимально переносимая концентрация за 1 час составляет от 210 до 350 мг/м3. Брызги аммиачной воды в глаза особенно опасны. Быстрое проникновение аммиака в ткани глаза может привести к перфорации роговицы и даже к гибели глазного яблока. Особые опасности для здоровья существуют в каждой секции завода по производству аммиака. В секциях, где генерируется газ, происходит конверсия (окисление СО до СО2), сжатые и очищенные, основной проблемой является выброс угарного газа и сероводорода. При его синтезе могут выделяться значительные количества аммиака. Утечка аммиака в атмосферу может достигать взрывоопасных пределов.

Хлораты и перхлораты

Хлораты и перхлораты представляют собой соли хлористоводородной кислоты (HClO3) и хлорная кислота (HClO4 ). Они ярые сторонники горения, и с этим свойством связана их основная опасность. Соли калия и натрия типичны для этой группы и чаще всего используются в промышленности.

Опасность пожара и взрыва. Хлораты являются сильными окислителями, и основная опасность заключается в возгорании и взрыве. Сами по себе они не взрывоопасны, но образуют горючие или взрывоопасные смеси с органическими веществами, серой, сульфидами, порошкообразными металлами и соединениями аммония. Ткань, кожа, дерево и бумага чрезвычайно легко воспламеняются при пропитке этими хлоратами.

Перхлораты также являются очень сильными окислителями. Соли тяжелых металлов хлорной кислоты взрывоопасны.

Опасности для здоровья. Хлораты вредны при попадании внутрь или при вдыхании пыли, что может вызвать боль в горле, кашель, метгемоглобинемию с синеватой кожей, головокружение и обморок, анемию. В случае большой абсорбции хлората натрия будет наблюдаться повышенное содержание натрия в сыворотке.

Перхлораты могут попадать в организм либо при вдыхании в виде пыли, либо при приеме внутрь. Они раздражают кожу, глаза и слизистые оболочки. Они вызывают гемолитическую анемию с метгемоглобинемией, тельцами Хайнца в эритроцитах и ​​поражением печени и почек.

Таблицы щелочных материалов

Таблица 1 - Химическая информация.

Таблица 2 - Опасности для здоровья.

Таблица 3 - Физические и химические опасности.

Таблица 4 - Физические и химические свойства.

 

Назад

Среда, Август 03 2011 00: 11

Амиды

Амиды представляют собой класс органических соединений, которые можно рассматривать как производные кислот или аминов. Например, простой алифатический амид. ацетамид (СН3–CO–NH2) связан с уксусной кислотой в том смысле, что группа –ОН уксусной кислоты заменена на –NH2 группа. И наоборот, ацетамид можно рассматривать как полученный из аммиака путем замены одного аммиака водорода по ацильной группе. Амиды могут быть получены не только из алифатических или ароматических карбоновых кислот, но и из других типов кислот, например серо- и фосфорсодержащих кислот.

Термин замещенные амиды может использоваться для описания тех амидов, у которых один или оба атома водорода у атома азота заменены другими группами, например, N,N-диметилацетамид. Это соединение также можно рассматривать как амин, ацетилдиметиламин.

Амиды обычно довольно нейтральны в реакции по сравнению с кислотой или амином, из которых они получены, и иногда они несколько устойчивы к гидролизу. Простые амиды алифатических карбоновых кислот (кроме формамида) при комнатной температуре представляют собой твердые вещества, в то время как замещенные амиды алифатических карбоновых кислот могут представлять собой жидкости с относительно высокими температурами кипения. Амиды ароматических карбоновых или сульфокислот обычно представляют собой твердые вещества. Для синтеза амидов доступно большое разнообразие методов.

Пользы

Амиды незамещенных алифатических карбоновых кислот широко используются в качестве промежуточных продуктов, стабилизаторов, антиадгезивов для пластмасс, пленок, поверхностно-активных веществ и паяльных флюсов. Замещенные амиды, такие как диметилформамид и диметилацетамид, обладают сильными растворяющими свойствами.

диметилформамид в основном используется в качестве растворителя в органическом синтезе. Он также используется в производстве синтетических волокон. Это селективная среда для извлечения ароматических соединений из сырой нефти и растворитель для красителей. И диметилформамид, и диметилацетамид входят в состав средств для снятия краски. Диметилацетамид также используется в качестве растворителя пластмасс, смол и камедей, а также во многих органических реакциях.

ацетамид используется для денатурации спирта и как растворитель многих органических соединений, как пластификатор и добавка в бумагу. Он также содержится в лаках, взрывчатых веществах и паяльных флюсах. формамид является смягчителем бумаги и клея, а также растворителем в пластмассовой и фармацевтической промышленности.

Некоторые ненасыщенные алифатические амиды, такие как акриламид, являются реакционноспособными мономерами, используемыми в синтезе полимеров. Акриламид также используется в синтезе красителей, клеев, проклейки для бумаги и текстиля, перманентных прессованных тканей, а также при очистке сточных вод и отходов. Он используется в металлургической промышленности для обработки руды и в гражданском строительстве для строительства фундаментов плотин и туннелей. полиакриламиды находят широкое применение в качестве флокулянтов при очистке воды и сточных вод, а также в качестве упрочняющих добавок при производстве бумаги в целлюлозно-бумажной промышленности. Ароматические амидные соединения образуют важные промежуточные соединения красителей и медицинских препаратов. Некоторые из них обладают свойствами отпугивания насекомых.

опасности

Большое разнообразие возможных химических структур амидов отражается в разнообразии их биологических эффектов. Некоторые кажутся совершенно безвредными, например, амиды простых жирных кислот с более длинной цепью, такие как амиды стеариновой или олеиновой кислоты. С другой стороны, некоторые члены этого семейства классифицируются Международным агентством по изучению рака (IARC) как группа 2A (вероятные канцерогены для человека) или группа 2B (возможные канцерогены для человека). Неврологические эффекты акриламида были отмечены у людей и экспериментальных животных. Диметилформамид и диметилацетамид вызывали поражение печени у животных, а формамид и монометилформамид, как было экспериментально показано, являются тератогенными.

Хотя имеется значительный объем информации о метаболизме различных амидов, природа их токсического действия еще не объяснена на молекулярной или клеточной основе. Многие простые амиды, вероятно, гидролизуются неспецифическими амидазами в печени, а образующаяся кислота выводится из организма или метаболизируется нормальными механизмами.

Некоторые ароматические амиды, например N-фенилацетамид (ацетанилид), гидроксилируются по ароматическому кольцу, затем конъюгируются и выделяются. Способность ряда амидов проникать через неповрежденную кожу особенно важна при соблюдении мер предосторожности.

Неврологические эффекты

Первоначально акриламид был произведен в Германии в 1893 году. Практическое использование этого соединения пришлось ждать до начала 1950-х годов, когда стали доступны коммерческие производственные процессы. Это развитие произошло в основном в Соединенных Штатах. К середине 1950-х годов было признано, что у рабочих, подвергшихся воздействию акриламида, развивались характерные неврологические изменения, в первую очередь характеризующиеся как постуральными, так и двигательными трудностями. Сообщаемые результаты включали покалывание пальцев, болезненность при прикосновении, похолодание конечностей, чрезмерную потливость рук и ног, характерное синевато-красное изменение цвета кожи конечностей и тенденцию к шелушению кожи пальцев и рук. Руки. Эти симптомы сопровождались слабостью рук и ног, что приводило к затруднениям при ходьбе, подъеме по лестнице и т.д. Восстановление обычно происходит после прекращения воздействия. Время восстановления варьируется от нескольких недель до 1 года.

При неврологическом обследовании лиц, страдающих интоксикацией акриламидом, выявляют довольно типичную периферическую невропатию со слабостью или отсутствием сухожильных рефлексов, положительной пробой Ромберга, потерей позиционной чувствительности, снижением или потерей вибрационной чувствительности, атаксией и атрофией мышц голени. конечности.

После выявления симптомокомплекса, связанного с воздействием акриламида, были проведены исследования на животных с целью документирования этих изменений. Было обнаружено, что различные виды животных, включая крыс, кошек и бабуинов, способны к развитию периферической невропатии с нарушением походки, нарушением равновесия и потерей чувства положения. Гистопатологическое исследование выявило дегенерацию аксонов и миелиновых оболочек. Наиболее часто вовлекались нервы с самыми большими и длинными аксонами. По-видимому, вовлечение тел нервных клеток не выявлено.

Было выдвинуто несколько теорий относительно того, почему происходят эти изменения. Один из них связан с возможным вмешательством в метаболизм самого тела нервной клетки. Другая теория постулирует вмешательство во внутриклеточную транспортную систему нервной клетки. Объяснение состоит в том, что существует локальное токсическое воздействие на весь аксон, который считается более уязвимым для действия акриламида, чем тело клетки. Изучение изменений, происходящих внутри аксонов и миелиновых оболочек, привело к описанию этого процесса как высушивание спины явление. Этот термин используется для более точного описания прогрессирования изменений, наблюдаемых в периферических нервах.

В то время как описанные симптомы и признаки характерной периферической невропатии, связанной с воздействием акриламида, широко известны при воздействии в промышленности и при исследованиях на животных, оказывается, что у людей при попадании акриламида в качестве загрязняющего вещества в питьевую воду симптомы и признаки вовлечения центральной нервной системы. В этих случаях преобладали сонливость, нарушение равновесия и психические изменения, характеризующиеся спутанностью сознания, потерей памяти и галлюцинациями. Периферические неврологические изменения появились позже.

У кроликов было продемонстрировано проникновение через кожу, и это могло быть основным путем всасывания в тех случаях, о которых сообщалось в результате промышленного воздействия мономера акриламида. Считается, что опасность при вдыхании в первую очередь связана с воздействием аэрозольного материала.

Гепатотоксические эффекты

Хорошее растворяющее действие диметилформамида приводит к высыханию и обезжириванию кожи при контакте с последующим зудом и шелушением. Некоторые жалобы на раздражение глаз были вызваны воздействием паров в промышленности. Жалобы подвергшихся воздействию рабочих включали тошноту, рвоту и анорексию. Сообщалось о непереносимости алкогольных напитков после воздействия диметилформамида.

Исследования диметилформамида на животных показали экспериментальные доказательства повреждения печени и почек у крыс, кроликов и кошек. Эти эффекты наблюдались как при внутрибрюшинном введении, так и при ингаляционном введении. У собак, подвергшихся воздействию высоких концентраций пара, наблюдалась полицитемия, снижение частоты пульса и снижение систолического давления, а также гистологические признаки дегенеративных изменений в миокарде.

У людей это соединение способно легко всасываться через кожу, и повторное воздействие может привести к кумулятивным эффектам. Кроме того, подобно диметилацетамиду, он может способствовать чрескожному всасыванию растворенных в нем веществ.

Следует отметить, что диметилформамид хорошо проникает в перчатки как из натурального, так и из неопренового каучука, поэтому длительное использование таких перчаток нецелесообразно. Полиэтилен обеспечивает лучшую защиту; тем не менее, любые перчатки, используемые с этим растворителем, следует мыть после каждого контакта и часто выбрасывать.

Диметилацетамид был изучен на животных, и было показано, что его основное токсическое действие проявляется в печени при многократном или длительном чрезмерном воздействии. Контакт с кожей может привести к абсорбции опасных количеств соединения.

канцерогенез

Ацетамид и тиоацетамид получают нагреванием ацетата аммония и сульфида алюминия и используют в лаборатории в качестве аналитических реагентов. Было показано, что оба соединения вызывают гепатомы у крыс при длительном кормлении. Тиоацетамид в этом отношении более эффективен, он также канцерогенен для мышей, а также может вызывать опухоли желчных протоков у крыс. Хотя данные об этих химических веществах для человека недоступны, объем экспериментальных данных на животных таков, что оба этих вещества в настоящее время считаются возможными канцерогенами для человека. (Тиоацетамид также можно найти в статье «Соединения серы, органические» в этой главе.) Диметилформамид также классифицируется IARC как возможный канцероген для человека группы 2B.

Акриламид классифицируется IARC как вероятный канцероген для человека (группа 2А). Это решение подтверждается результатами биотестов на мышах несколькими путями и с множественными локализациями рака, данными о генотоксичности и способностью акриламида образовывать аддукты. Химическая структура акриламидов также подтверждает вероятность того, что это химическое вещество является канцерогеном для человека.

Меры безопасности и охраны здоровья

Потенциальные токсические свойства любого амида должны быть тщательно изучены до начала использования или воздействия. Из-за общей склонности амидов (особенно низкомолекулярных) к чрескожному всасыванию следует избегать контакта с кожей. Следует контролировать вдыхание пыли или паров. Желательно, чтобы лица, подвергшиеся воздействию амидов, находились под регулярным медицинским наблюдением с особым вниманием к функционированию нервной системы и печени. Возможный или вероятный канцерогенный статус некоторых этих химических веществ диктует необходимость чрезвычайно осторожных условий работы.

Таблицы амидов

Таблица 1 - Химическая информация.

Таблица 2 - Опасности для здоровья.

Таблица 3- Физические и химические опасности.

Таблица 4 - Физические и химические свойства.

 

Назад

Среда, Август 03 2011 00: 15

Амины, алифатические

Алифатические соединения аминов образуются, когда один или несколько атомов водорода в аммиаке (NH3) замещены одним, двумя или тремя алкильными или алканольными радикалами. Низшие алифатические амины представляют собой газы, подобные аммиаку, и легко растворяются в воде, а высшие гомологи нерастворимы в воде. Все алифатические амины в растворе являются основными и образуют соли. Соли представляют собой нелетучие твердые вещества без запаха, хорошо растворимые в воде.

По числу замещенных атомов водорода амины могут быть первичными (NH2Р), вторичный (НХР2) или третичный (NR3).

Пользы

Алифатические амины используются в химической, фармацевтической, резиновой, пластмассовой, красильной, текстильной, косметической и металлургической промышленности. Эти химические вещества используются в качестве промежуточных продуктов, растворителей, ускорителей каучука, катализаторов, эмульгаторов, синтетических смазочно-охлаждающих жидкостей, ингибиторов коррозии и флотационных агентов. Некоторые из них используются в производстве гербицидов, пестицидов и красителей. В индустрии фотографии, триэтиламин и метиламин используются в качестве ускорителей для разработчиков. диэтиламин является ингибитором коррозии в металлургической промышленности и растворителем в нефтяной промышленности. В кожевенной и кожевенной промышленности, гексаметилентетрамин используется как консервант для дубления; метиламин, этаноламин и диизопропаноламин являются смягчающими средствами для шкур и кожи.

2-диметиламиноэтанол действует как регулятор кислотности при обработке котловой воды. триэтаноламин, изопропаноламин, циклогексиламин и дициклогексиламин используются в мылах для сухой чистки. Триэтаноламин широко используется в промышленности для производства поверхностно-активных веществ, восков, полиролей, гербицидов и смазочно-охлаждающих жидкостей. Он также используется для извлечения сероводорода из высокосернистого природного газа и высокосернистой сырой нефти. Этаноламин извлекает как углекислый газ, так и сероводород из природного газа.

этиламин действует как стабилизатор каучукового латекса и как промежуточное звено красителя, в то время как бутиламин является пестицидом и сильной щелочной жидкостью, используемой в резиновой, фармацевтической и красильной промышленности. Этилен это еще одна сильнощелочная жидкость, используемая при приготовлении красителей, ускорителей каучука, фунгицидов, синтетических восков, фармацевтических препаратов, смол, инсектицидов и смачивающих агентов для асфальта. диметиламина и изобутаноламин находят применение в резиновой промышленности в качестве ускорителей вулканизации. Диметиламин также используется в кожевенной промышленности и в производстве моющих средств для мыла.

этиленимин является важным соединением, встречающимся в бумажной, текстильной, нефтяной, лакокрасочной, косметической и фотоиндустрии. диэтаноламина является скруббером для газов, химическим промежуточным продуктом и эмульгатором в сельскохозяйственных химикатах, косметике и фармацевтике. Другие широко используемые эмульгаторы включают изобутаноламин, изопропаноламин и циклогексиламин.

опасности

Поскольку амины являются основаниями и могут образовывать сильнощелочные растворы, они могут нанести вред при попадании брызг в глаза или попадании на кожу. В остальном они не обладают специфическими токсическими свойствами, а низшие алифатические амины являются нормальными составляющими тканей организма, поэтому они встречаются в большом количестве пищевых продуктов, особенно в рыбе, которой они придают характерный запах. В настоящее время одной из проблемных областей является возможность того, что некоторые алифатические амины могут реагировать с нитратами или нитритами in vivo с образованием нитрозосоединений, многие из которых, как известно, являются сильными канцерогенами для животных, что более подробно обсуждается в прилагаемой вставке.

Аллиламин. Пар сильно раздражает. Имеются данные о влиянии на сердце и систему кровообращения у животных. Наблюдались миокардиальные и сосудистые легионы. Некоторая токсичность аллиламина объясняется образованием акролеина in vivo. Существует также определенная опасность взрыва в широком диапазоне концентраций в воздухе.

бутиламин является наиболее важным коммерческим изомером. Было замечено, что его пары оказывают серьезное воздействие на центральную нервную систему (ЦНС) животных, подвергшихся его воздействию. Он оказывает сильное воздействие на человека. Это чрезвычайно раздражает глаза и дыхательные пути. Он также влияет на ЦНС и может вызвать депрессию и даже потерю сознания. Также сообщалось о болях в груди и сильном кашле. Бутиламин легко всасывается через кожу. Любой поглощенный бутиламин легко метаболизируется.

Основное токсическое действие циклогексиламин должен действовать как раздражитель. Это может привести к повреждению и повышению чувствительности кожи. Циклогексиламин также является слабым индуктором метгемоглобина. Этот амин также является основным метаболитом цикламата.

диэтаноламина раздражает кожу и слизистые оболочки. Воздействие может привести к тошноте и рвоте.

диметиламина пары являются легковоспламеняющимися и раздражающими. Растворы, которые он образует, сильно щелочные.

Ethanolamine может оказывать слабое раздражающее действие, но не оказывает серьезного токсического воздействия на человека.

этиламин может вызвать раздражение глаз. У тех, кто подвергся воздействию пара, может возникнуть повреждение роговицы. Соединение выводится человеком в неизмененном виде.

Этилен поражает глаза, кожу и дыхательные пути. Воздействие паров может вызвать сенсибилизацию.

метиламиновый более сильное основание, чем аммиак, и его пары раздражают глаза и дыхательные пути. Сообщалось о случаях сенсибилизации (бронхиальной). Предупреждающие свойства этого химического вещества не очень хороши, так как может возникнуть обонятельная усталость.

Пропиламин пары могут нанести вред глазам и дыхательным путям. Сообщалось о временных нарушениях зрения.

Триэтаноламин имеет низкую токсичность для человека и обычно добавляется во многие косметические и аналогичные продукты.

Таблицы алифатических аминов

Таблица 1 - Химическая информация.

Таблица 2 - Опасности для здоровья.

Таблица 3 - Физические и химические опасности.

Таблица 4 - Физические и химические свойства.

Кейс коробка!!

 

Назад

Ароматические аминосоединения представляют собой класс химических веществ, полученных из ароматических углеводородов, таких как бензол, толуол, нафталин, антрацен и дифенил, путем замены по крайней мере одного атома водорода на амино-NH.2 группа. Соединение со свободной аминогруппой называют первичным амином. Когда один из атомов водорода группы –NH2 группу заменяют алкильной или арильной группой, полученное соединение представляет собой вторичный амин; при замещении обоих атомов водорода образуется третичный амин. Углеводород может иметь одну или две аминогруппы, реже три. Таким образом, можно получить широкий спектр соединений, и в действительности ароматические амины составляют большой класс химических веществ, имеющих большое техническое и коммерческое значение.

Анилин – простейшее ароматическое аминосоединение, состоящее из одного –NH2 группа, присоединенная к бензольному кольцу, и ее производные наиболее широко используются в промышленности. Другие распространенные соединения с одним кольцом включают диметиланилин и диэтиланилин, хлоранилины, нитроанилины, толуидины, хлортолуидины, фенилендиамины и ацетанилид. Бензидин, о-толидин, о-дианизидин, 3,3'-дихлорбензидин и 4-аминодифенил являются наиболее важными соединенными кольцами с точки зрения гигиены труда. Из соединений с кольцевой структурой большое внимание привлекают нафтиламины и аминоантрацены из-за проблем канцерогенности. Строгие меры предосторожности, необходимые для обращения с канцерогенами, применяются ко многим представителям этого семейства.

Азо- и диазокрасители

Азокраситель — это всеобъемлющий термин, применяемый к группе красителей, которые несут азогруппу (-N=N-) в молекулярной структуре. Группа может быть разделена на подгруппы моноазо-, диазо- и триазокрасителя и далее в соответствии с количеством азогруппы в молекуле. С токсикологической точки зрения важно учитывать, что красители товарного сорта обычно содержат примеси до 20% и даже выше. Состав и количество примесей варьируются в зависимости от нескольких факторов, таких как чистота исходных материалов для синтеза, используемый процесс синтеза и требования пользователей.

Постановка

Азокрасители синтезируют диазотированием или тетразотированием ароматических соединений моноамина или ароматического диамина нитритом натрия в среде HCl с последующим сочетанием с промежуточными соединениями красителей, такими как различные ароматические соединения или гетероциклические соединения. Когда связывающий компонент несет аминогруппу, можно получить длинноцепочечный полиазокраситель путем повторения диазотирования и связывания. Обобщенные структурные формулы для первых трех членов семейства:

R–N=N–R' моноазокраситель

R–N=N–R'–N=N–R" диазокраситель

R–N=N–R'–N=N–R"–N=N–R"' триазокраситель

Тетразотирование бензидина и сочетание с нафтионовой кислотой дает очень популярный краситель Конго красный.

Пользы

Ароматические аминосоединения в основном используются в качестве промежуточных продуктов при производстве красителей и пигментов. Самый большой класс красителей — это азокрасители, которые получают путем диазотирования — процесса, при котором первичный ароматический амин реагирует с азотистой кислотой в присутствии избытка минеральной кислоты с образованием диазо (–N=N–) соединения; это соединение впоследствии связывают с фенолом или амином. Другой важный класс красителей, трифенилметановые красители, также производится из ароматических аминов. Помимо использования в качестве химических промежуточных продуктов в производстве красителей, некоторые соединения используются в качестве красителей или промежуточных продуктов в фармацевтической, меховой, парикмахерской, текстильной и фотографической промышленности.

о-аминофенол используется для окрашивания меха и волос. Он также является разработчиком в индустрии фотографии и посредником в фармацевтической промышленности. п-аминофенол используется для окрашивания тканей, волос, меха и перьев. Он находит применение в фотопроявителях, фармацевтике, антиоксидантах и ​​масляных добавках. 2,4-диаминоанизол обеспечивает окислительную основу для окрашивания меха. о-толуидин, п-фенилендиамин, дифениламин и N-фенил-2-нафтиламин найти дополнительное применение в качестве антиоксидантов в резиновой промышленности.

Дифениламин также используется в фармацевтической и взрывчатой ​​промышленности и в качестве пестицида. N-Фенил-2-нафтиламин служит ускорителем вулканизации, стабилизатором силиконовых эмалей и смазкой. Входит в состав ракетных топлив, хирургического пластыря, луженых гальванических ванн и красителей. 2,4-диаминотолуол и 4,4'-диаминодифенилметан являются полезными промежуточными продуктами при производстве изоцианатов, основного сырья для производства полиуретанов.

Основное использование бензидиновый занимается производством красителей. Он тетразотируется и соединяется с другими промежуточными соединениями с образованием цветов. От его использования в резиновой промышленности отказались. Аурамин используется в типографских красках, а также как антисептик и фунгицид.

о-фенилендиамин является фотопроявителем и компонентом краски для волос, а p-фенилендиамин используется в качестве фотографического химического вещества и красителя для меха и волос. Однако, p-фенилендиамин был запрещен для использования в качестве окислительного красителя для волос в некоторых странах. p-Фенилендиамин также является ускорителем вулканизации, компонентом антиоксидантов бензина. м-фенилендиамин выполняет множество функций в красильной, резиновой, текстильной, парикмахерской и фотоиндустрии. Он находит применение в отвердителях каучука, ионообменных и обесцвечивающих смолах, уретанах, текстильных волокнах, нефтяных добавках, ингибиторах коррозии и красках для волос. Он используется в качестве промотора для приклеивания корда шины к резине.

Ксилидин служит добавкой к бензину, а также сырьем для производства красителей и фармацевтических препаратов. меламин используется в формовочных смесях, смолах для обработки текстиля и бумаги, а также в клеевых смолах для склеивания пиломатериалов, фанеры и напольных покрытий. Кроме того, он полезен в органическом синтезе и при дублении кожи. о-толидин является реагентом для обнаружения золота.

Анилины

Анилины в основном используются в качестве промежуточных продуктов для красителей и пигментов. Некоторые соединения также являются промежуточными продуктами для фармацевтических препаратов, гербицидов, инсектицидов и химикатов для обработки каучука. анилин саму трезвость широко используется в производстве синтетических красителей. Он также используется в красках для печати и маркировки тканей, а также в производстве смол, лаков, духов, сажи для обуви, фотохимикатов, взрывчатых веществ, гербицидов и фунгицидов. Анилин используется в производстве каучука в качестве вулканизующего агента, антиоксиданта и антиозонового агента. Еще одной важной функцией анилина является производство
р, р'-метиленбисфенилдиизоцианат (МДИ), который затем используется для получения полиуретановой смолы и волокон спандекса, а также для соединения резины с вискозой и нейлоном.

Хлоранилин существует в трех изомерных формах: орто, мета и пара, из них только первая и последняя важны для производства красителей, лекарств и пестицидов. п-нитроанилин является химическим промежуточным продуктом для антиоксидантов, красителей, пигментов, бензиновых ингибиторов смолообразования и фармацевтических препаратов. Используется в диазотированном виде для сохранения стойкости красителей после стирки. 4,4'-метилен-бис(2-хлоранилин), MbOCA, применяется в качестве отвердителя с изоцианатсодержащими полимерами для изготовления твердых износостойких уретановых каучуков и формованных полужестких пенополиуретановых изделий с упрочненной оболочкой. Эти материалы используются в широком ассортименте продукции, включая колеса, ролики, конвейерные шкивы, кабельные соединители и уплотнения, подошвы для обуви, антивибрационные опоры и акустические компоненты. п-нитрозо-N,N,-диметиланилин и 5-хлоро-толуидин используются в качестве промежуточных продуктов в производстве красителей. N, N-диэтиланилин и N, N-диметиланилин используются в синтезе красителей и других промежуточных продуктов. N,N-диметиланилин также служит в качестве каталитического отвердителя в некоторых смолах стекловолокна.

Азосоединения

Азосоединения относятся к наиболее популярным группам различных красителей, включая прямые красители, кислотные красители, основные красители, нафтоловые красители, кислотные протравные красители, дисперсные красители и т. д., и широко используются в текстиле, тканях, изделиях из кожи, бумажных изделиях, пластмассах. и многие другие предметы.

опасности

Производство и использование в промышленности некоторых ароматических аминов может представлять серьезную, а иногда и неожиданную опасность. Однако, поскольку эти опасности стали более известны, в последние годы наметилась тенденция заменять их другими веществами или принимать меры предосторожности, снижающие опасность. Обсуждалась также возможность воздействия ароматических аминов на здоровье либо в том случае, если они существуют в виде примесей в готовом продукте, либо когда они могут быть восстановлены в результате химической реакции, протекающей при использовании производного, или – и это совсем другой случай — в результате метаболической деградации в организме людей, которые могут поглощать более сложные производные.

Пути поглощения

Вообще говоря, основной риск абсорбции заключается в контакте с кожей: почти все ароматические амины растворимы в липидах. Эта особая опасность тем более важна, что в производственной практике она часто недооценивается. Помимо всасывания через кожу, существует также значительный риск всасывания при вдыхании. Это может быть результатом вдыхания паров, хотя большинство этих аминов имеют низкую летучесть при нормальных температурах; или это может быть результатом вдыхания пыли от твердых продуктов. Это особенно относится к солям аминов, таким как сульфаты и хлоргидраты, которые имеют очень низкую летучесть и растворимость в жирах: профессиональная опасность с практической точки зрения меньше, но их общая токсичность примерно такая же, как у соответствующих амин, и поэтому вдыхание их пыли и даже контакт с кожей следует считать опасными.

Абсорбция через пищеварительный тракт представляет потенциальную опасность, если предоставляются неадекватные условия для приема пищи и санитарии или если работники не соблюдают надлежащие правила личной гигиены. Загрязнение пищи и курение сигарет грязными руками — два примера возможных путей проглатывания.

Многие ароматические амины легко воспламеняются и представляют умеренную пожароопасность. Продукты горения часто могут быть высокотоксичными. Основная опасность для здоровья при промышленном воздействии анилина возникает из-за легкости, с которой он может всасываться либо при вдыхании, либо через кожу. Из-за этих абсорбирующих свойств профилактика отравления анилином требует соблюдения высоких стандартов производственной и личной гигиены. Важнейшей конкретной мерой по предотвращению утечки или загрязнения рабочей атмосферы парами анилина является правильная конструкция установки. Вентиляционный контроль загрязняющих веществ должен быть спроектирован как можно ближе к месту их образования. Рабочая одежда должна меняться ежедневно, и должны быть предусмотрены условия для обязательного принятия ванны или душа в конце рабочего периода. Любое загрязнение кожи или одежды должно быть немедленно смыто, а человек должен находиться под наблюдением врача. Как рабочие, так и руководители должны быть обучены тому, чтобы знать о характере и степени опасности и выполнять работу чистым и безопасным образом. Работе по техническому обслуживанию должно предшествовать достаточное внимание к устранению возможных источников контакта с опасными химическими веществами.

Поскольку многие случаи отравления анилином возникают в результате загрязнения кожи или одежды, что приводит к всасыванию через кожу, загрязненную одежду следует снять и постирать. Даже если интоксикация возникает в результате вдыхания, одежда может быть заражена и ее следует снять. Всю поверхность тела, включая волосы и ногти, следует тщательно вымыть теплой водой с мылом. При наличии метгемоглобинемии следует принять соответствующие меры предосторожности в чрезвычайных ситуациях, а служба гигиены труда должна быть полностью оснащена и обучена для действий в таких чрезвычайных ситуациях. Работники прачечной должны быть обеспечены адекватными мерами предосторожности, чтобы избежать загрязнения анилиновыми соединениями.

метаболизм

Амины подвергаются процессу метаболизма внутри организма. Как правило, активными агентами являются метаболиты, некоторые из которых вызывают метгемоглобинемию, тогда как другие являются канцерогенными. Эти метаболиты обычно принимают форму гидроксиламинов (R-NHOH), превращаясь в аминофенолы (H2NR-OH) как форма детоксикации; их экскреция позволяет оценить степень загрязнения, когда уровень воздействия был таким, что их можно было обнаружить.

Эффекты для здоровья

Ароматические амины обладают различными патологическими эффектами, и каждый член семейства не обладает одинаковыми токсикологическими свойствами. Хотя каждое химическое вещество должно оцениваться независимо, многие из них имеют общие важные характеристики. К ним относятся:

  • рак мочевыводящих путей, особенно мочевого пузыря
  • опасность острого отравления, особенно метгемоглобинемии, которое в конечном итоге может оказать неблагоприятное воздействие на эритроциты
  • сенсибилизация, особенно кожная, но иногда и респираторная.

 

Токсическое воздействие также связано с химическими характеристиками. Например, хотя соль анилина имеет токсичность, очень похожую на сам анилин, она не растворяется в воде или липидах и, следовательно, с трудом всасывается через кожу или при вдыхании. Таким образом, отравления солями анилина от промышленного воздействия встречаются редко.

Острое отравление обычно возникает в результате ингибирования функции гемоглобина посредством образования метгемоглобина, что приводит к состоянию, называемому метгемоглобинемией, которое более подробно обсуждается в Кровь глава. Метгемоглобинемия чаще связана с однокольцевыми ароматическими аминосоединениями. Метгемоглобин в норме присутствует в крови на уровне примерно 1-2% от общего содержания гемоглобина. Цианоз слизистой оболочки полости рта начинает проявляться при уровне 10–15%, хотя субъективные симптомы обычно не проявляются до тех пор, пока уровень метгемоглобина не достигнет порядка 30%. При повышении выше этого уровня окраска кожи больного углубляется; позже возникают головная боль, слабость, недомогание и аноксия, которые сменяются, если всасывание продолжается, комой, сердечной недостаточностью и смертью. Большинство случаев острого отравления благоприятно реагируют на лечение, и метгемоглобин полностью исчезает через два-три дня. Употребление алкоголя способствует и усугубляет острое отравление метгемоглобином. После сильного отравления можно обнаружить гемолиз эритроцитов, за которым следует процесс регенерации, о чем свидетельствует присутствие ретикулоцитов. Иногда также можно обнаружить наличие телец Гейнца в красных кровяных тельцах.

Рак. Мощные канцерогенные эффекты ароматических аминов были впервые обнаружены на рабочем месте в результате аномально высокой заболеваемости раком у сотрудников красильной фабрики. Рак был описан как «рак красителя», но дальнейший анализ очень скоро показал, что его происхождение связано с сырьем, наиболее важным из которых был анилин. Затем они стали известны как «анилиновые раки». Позже стало возможным дальнейшее определение, и β-нафтиламин и бензидин считались «виновными» химическими веществами. Экспериментальное подтверждение этого ждало долго и трудно. Экспериментальная работа над многими членами этого семейства показала, что некоторые из них являются канцерогенами для животных. Поскольку данных о людях недостаточно, они были классифицированы Международным агентством по изучению рака (IARC) по большей части как 2B, вероятные канцерогены для человека, то есть имеющие достаточные доказательства канцерогенности для животных, но недостаточные для канцерогенности для человека. В некоторых случаях лабораторные работы привели к открытию рака у человека, как в случае с 4-аминодифенилом, который сначала показал канцерогенность для животных (в печени), после чего был выявлен ряд случаев рака мочевого пузыря у людей. были вынесены на свет.

Дерматит. Из-за своей щелочной природы некоторые амины, особенно первичные, представляют прямой риск развития дерматита. Многие ароматические амины могут вызывать аллергический дерматит, например, из-за чувствительности к «парааминам».p-аминофенол и особенно p-фенилендиамин). Также возможна перекрестная чувствительность.

Респираторная аллергия. Например, сообщалось о ряде случаев астмы из-за сенсибилизации к п-фенилендиамину.

Геморрагический цистит может возникнуть в результате сильного воздействия o- и p-толуидин, особенно производные хлора, из которых хлор-5-о-толуидин является лучшим примером. Эти гематурии кажутся кратковременными, и связь с развитием опухолей мочевого пузыря не установлена.

Травмы печени. Некоторые диамины, такие как толуендиамин и диаминодифенилметан, оказывают сильное гепатотоксическое действие на экспериментальных животных, но о серьезном повреждении печени в результате промышленного воздействия не сообщалось. Однако в 1966 г. было зарегистрировано 84 случая токсической желтухи при употреблении хлеба, выпеченного из муки, загрязненной 4,4'-диаминодифенилметаном, а также случаи токсического гепатита после профессионального воздействия.

Некоторые токсикологические свойства ароматических аминов обсуждаются ниже. Поскольку члены этого химического семейства очень многочисленны, невозможно включить их все, и могут быть другие, не включенные ниже, которые также обладают токсическими свойствами.

Аминофенолы

ни o- ни pИзомеры -аминофенолов, представляющие собой кристаллические вещества с низкой летучестью, легко всасываются через кожу, хотя оба могут действовать как кожные сенсибилизаторы и вызывать контактный дерматит, представляющий наибольшую опасность при их использовании в промышленности. Хотя оба изомера могут вызывать серьезную, даже опасную для жизни метгемоглобинемию, она редко возникает в результате промышленного воздействия, поскольку их физические свойства таковы, что ни одно из соединений не всасывается легко в организм. п-аминофенол является основным метаболитом анилина в организме человека и выводится с мочой в конъюгированной форме. Сообщалось также о бронхиальной астме от орто-изомера.

п-аминодифенил считается подтвержденным человеческим канцерогеном IARC. Это было первое соединение, в котором демонстрация канцерогенной активности у экспериментальных животных предшествовала первым сообщениям об опухолях мочевого пузыря у подвергшихся воздействию рабочих, где оно использовалось в качестве антиоксиданта в производстве резины. Вещество явно является сильным канцерогеном мочевого пузыря, поскольку на одном заводе с 315 рабочими у 55 развились опухоли, как и у 11% из 171 рабочего на другом заводе, производящем 4-аминодифенил. Опухоли появлялись через 5–19 лет после первоначального облучения, а продолжительность выживания варьировала от 1.25 до 10 лет.

Анилин и его производные

Экспериментально показано, что пары анилина могут всасываться через кожу и дыхательные пути примерно в равных количествах; однако скорость всасывания жидкости через кожу примерно в 1,000 раз выше, чем у пара. Наиболее частой причиной промышленных отравлений является случайное заражение кожи либо непосредственно при случайном контакте, либо косвенно при контакте с грязной одеждой или обувью. Использование чистой и подходящей защитной одежды и быстрое мытье в случае случайного контакта представляют собой наилучшую защиту. В то время как Национальный институт гигиены труда и техники безопасности США (NIOSH) рекомендует рассматривать анилин как подозреваемый канцероген для человека, IARC отнесло его к химическому веществу Группы 3, что означает недостаточность доказательств канцерогенности для животных или человека.

п-хлоранилин является мощным метгемоглобинообразователем и раздражителем глаз. Эксперименты на животных не предоставили доказательств канцерогенности. 4,4'-метилен-бис(2-хлоранилин), или MbOCA, может всасываться при контакте с пылью или при вдыхании дыма, а в промышленности абсорбция через кожу также может быть важным путем поглощения. Лабораторные исследования показали, что MbOCA или его метаболиты могут вызывать генетические повреждения у различных организмов. Кроме того, длительное подкожное введение крысам приводило к опухолям печени и легких. Таким образом, MbOCA считается канцерогеном для животных и вероятным канцерогеном для человека.

N, N-диэтиланилин и N, N-диметиланилин легко всасываются через кожу, но отравление может произойти и при вдыхании паров. Их опасность можно рассматривать как подобную опасности анилина. Они, в частности, являются мощными метгемоглобинобразователями.

нитроанилины. Из трех мононитроанилинов наиболее важным является п-нитроанилин. Все они используются в качестве промежуточных продуктов окрашивания, но o- и m- изомеры только в небольшом количестве. p-Нитроанилин легко всасывается через кожу, а также при вдыхании пыли или паров. Это мощный метгемоглобинобразующий компонент, который, как утверждается, в серьезных случаях также вызывает гемолиз или даже повреждение печени. Сообщалось о случаях отравления и цианоза после воздействия при очистке разливов. Хлорнитроанилины также являются мощными метгемоглобинобразователями, вызывающими гемолиз, и гепатотоксичны. Они могут вызывать дерматит путем сенсибилизации.

п-нитрозо-N,N-диметиланилин обладает как первично-раздражающими, так и сенсибилизирующими свойствами и является частой причиной контактного дерматита. Хотя иногда рабочие, у которых развился дерматит, могут впоследствии работать с этим соединением без дальнейших проблем, у большинства из них при повторном воздействии происходит серьезное рецидивирование кожных поражений, и, как правило, разумно переводить их на другую работу, чтобы избежать дальнейших осложнений. контакт.

5-хлор-о-толуидин легко всасывается через кожу или при вдыхании. Хотя он (и некоторые его изомеры) может вызывать образование метгемоглобина, наиболее поразительной особенностью является его раздражающее действие на мочевыводящие пути, приводящее к геморрагическому циститу, характеризующемуся болезненной гематурией и частым мочеиспусканием. Микроскопическая гематурия может наблюдаться у мужчин, подвергшихся воздействию этого соединения до проявления цистита, но канцерогенной опасности для человека не существует. Однако лабораторные эксперименты поставили под сомнение канцерогенность других изомеров для определенных видов животных.

Бензидин и производные

Бензидин является подтвержденным канцерогеном, производство и промышленное использование которого вызвало множество случаев папилломы и карциномы мочевыводящих путей. Среди некоторых работающих популяций более 20% всех рабочих заболели этим заболеванием. Недавние исследования показывают, что бензидин может повышать уровень рака в других местах, но пока нет единого мнения по этому поводу. Бензидин представляет собой кристаллическое твердое вещество со значительным давлением паров (то есть легко образует пары). Проникновение через кожу, по-видимому, является наиболее важным путем всасывания бензидина, но существует также опасность вдыхания паров или мелких частиц. Канцерогенная активность бензидина была установлена ​​многочисленными сообщениями о случаях опухоли мочевого пузыря у подвергшихся воздействию рабочих и экспериментальной индукцией у животных. Согласно рейтингу IARC, это подтвержденный канцероген для человека группы 1. Использование бензидина было прекращено в большинстве мест.

3,3'-дихлорбензидин является вероятным канцерогеном для человека (класс IARC 2B). Этот вывод основан на статистически значимом повышении частоты возникновения опухолей у крыс, мышей и собак и положительных данных о его генотоксичности. Структурное родство с бензидином, известным сильным канцерогеном для мочевого пузыря человека, придает дополнительный вес вероятности того, что он является канцерогеном для человека.

Диамино-4,4'-диаминодифенилметан. Наиболее ярким примером токсичности этого соединения является случай, когда 84 человека заразились токсическим гепатитом в результате употребления в пищу хлеба, испеченного из муки, зараженной этим веществом. Другие случаи гепатита были отмечены после профессионального воздействия через кожу. Это также может привести к аллергическому дерматиту. Эксперименты на животных привели к подозрению в том, что он является потенциальным канцерогеном, но окончательных результатов получено не было. Было показано, что производные диаминодифенилметана являются канцерогенами для лабораторных животных.

Диметиламиноазобензол. Метаболизм DAB был тщательно изучен, и было обнаружено, что он включает восстановление и расщепление азогруппы, деметилирование, кольцевое гидроксилирование, N-гидроксилирование, N-ацетилирование, связывание белков и связывание нуклеиновых кислот. DAB проявляет мутагенные свойства после активации. Он оказывает канцерогенное действие различными путями у крыс и мышей (карцинома печени), а при пероральном введении вызывает рак мочевого пузыря у собак. Единственным наблюдением за гигиеной труда у людей был контактный дерматит у заводских рабочих, работающих с DAB.

Технические меры должны исключать любой контакт с кожей и слизистыми оболочками. Рабочие, подвергшиеся воздействию DAB, должны носить средства индивидуальной защиты, и их работа должна выполняться только в ограниченных зонах. Одежда и оборудование после использования должны быть помещены в непроницаемый контейнер для обеззараживания или утилизации. Предварительные и периодические осмотры должны быть сосредоточены на функции печени. В США DAB был включен Управлением по охране труда и промышленной гигиене США в число агентов, вызывающих подозрение на рак у людей.

Дифениламин. Это химическое вещество может вызывать легкое раздражение. Похоже, что в обычных промышленных условиях он представляет небольшую опасность, но мощный канцероген 4-аминодифенил может присутствовать в качестве примеси в процессе производства. Он может концентрироваться в значительной степени в дегтях, образующихся на стадии дистилляции, и представляет опасность рака мочевого пузыря. Хотя современные производственные процедуры позволили значительно снизить количество примесей в этом соединении в коммерческом продукте, необходимо принять соответствующие меры для предотвращения ненужного контакта.

Нафтиламины

Нафтиламины встречаются в двух изомерных формах:нафтиламин и б-нафтиламин.
α-Нафтиламин всасывается через кожу и при вдыхании. Контакт может вызвать ожоги кожи и глаз. Острое отравление не возникает при его промышленном использовании, но воздействие этого соединения в коммерческих целях в прошлом приводило во многих случаях к папилломе и раку мочевого пузыря. Возможно, эти опухоли были связаны с существенной примесью β-нафтиламина. Этот вопрос представляет не только академический интерес, поскольку теперь доступен α-нафтиламин со значительно сниженным уровнем примеси β-нафтиламина.

β-Нафтиламин является известным канцерогеном мочевого пузыря человека. Острое отравление приводит к метгемоглобинемии или острому геморрагическому циститу. Хотя одно время он широко использовался в качестве промежуточного звена в производстве красителей и антиоксидантов, его производство и использование почти полностью прекратились во всем мире, и он был осужден как слишком опасный для производства и обращения без запретительных мер предосторожности. Легко всасывается через кожу и при вдыхании. Вопрос о его остром токсическом воздействии не возникает из-за его высокой канцерогенной активности.

Фенилендиамины

Существуют различные изомерные формы фенилендиаминов, но только m- и p-изомеры имеют промышленное значение. Пока п-фенилендиамин может действовать как метгемоглобинобразующий в пробирке, метгемоглобинемия, возникающая в результате промышленного воздействия, неизвестна. p-Фенилендиамин известен своими сенсибилизирующими свойствами кожи и дыхательных путей. Регулярный контакт с кожей легко вызывает контактный дерматит. Сообщалось также об акне и лейкодерме. Бывшая проблема «мехового дерматита» теперь встречается гораздо реже благодаря усовершенствованию процесса окрашивания, в результате которого удаляются все следы шерсти. p-фенилендиамин. Точно так же астма, когда-то распространенная среди красильщиков меха, использующих это вещество, теперь встречается относительно редко после улучшения контроля над переносимой по воздуху пылью. Даже в контрольной группе полезно провести предварительный кожный тест до возможного профессионального воздействия. m- Фенилендиамин является сильным раздражителем кожи и вызывает раздражение глаз и дыхательных путей. Выводы, сделанные из экспериментов, проведенных с фенилендиаминами и их производными (например, N-фенил или 4- или 2-нитро), касающиеся их канцерогенного потенциала, до настоящего времени либо недостаточны, либо неубедительны, либо отрицательны. Производные хлора, которые были испытаны на животных, по-видимому, обладают канцерогенным потенциалом.

Канцерогенный потенциал коммерческих смесей в прошлом вызывал серьезную озабоченность из-за присутствия β-нафтиламина, который, как было обнаружено, присутствует в качестве примеси в значительных количествах (десятки или даже сотни частей на миллион) в некоторых из более старых препаратов. , а открытием, в случае N-фенил-2-нафтиламин, PBNA, β-нафтиламина в качестве метаболической экскреции, хотя и в бесконечно малых количествах. Эксперименты указывают на канцерогенный потенциал тестируемых животных, но не позволяют сделать окончательное суждение, а степень значимости метаболических данных еще не известна. Эпидемиологические исследования большого числа лиц, работающих в различных условиях, не показали существенного увеличения заболеваемости раком среди рабочих, подвергшихся воздействию этих соединений. Количество β-нафтиламина, присутствующего в продаваемых сегодня продуктах, очень мало — менее 1 части на миллион, а часто и 0.5 части на миллион. В настоящее время невозможно сделать какие-либо выводы относительно истинной канцерогенной опасности, и по этой причине должны быть приняты все меры предосторожности, в том числе устранение примесей, которые могут вызывать подозрения, и технические меры защиты при изготовлении и использовании этих соединения.

Другие соединения

Толуидиновый существует в трех изомерных формах, но только o- а также p- изомеры имеют промышленное значение. o-Толуидин и p-толуидин легко всасывается через кожу или вдыхается в виде пыли, дыма или пара. Они являются сильными метгемоглобинообразователями, и острое отравление может сопровождаться микроскопической или макроскопической гематурией, но они гораздо менее эффективны в качестве раздражителей мочевого пузыря, чем 5-хлор-o-толуидин. Существует достаточно доказательств канцерогенности у животных, чтобы классифицировать o-толуидин и p-толуидин как предполагаемый канцероген для человека.

Толуендиамины. Среди шести изомеров толуолдиамина наиболее часто встречается 2,4-изомер, который составляет 80% промежуточного продукта при производстве толуолдиизоцианата, а еще 20% приходится на 2,6-изомер, который является одним из основные вещества для полиуретанов. Внимание к этому соединению было привлечено после экспериментального обнаружения канцерогенного потенциала у лабораторных животных. Данных о людях нет.

Ксилидины. Результаты экспериментов на животных показывают, что они в первую очередь являются токсинами печени и вторично действуют на кровь. Однако другие эксперименты показали, что метгемоглобинемия и образование телец Хайнца легко индуцировались у кошек, но не у кроликов.

Азокрасители

В целом, азокрасители как группа представляют относительно низкий уровень общей токсичности. Многие из них имеют оральный LD50 более 1 г/кг при тестировании на крысах и мышах, и грызунам можно давать пожизненный лабораторный рацион, содержащий более 1 г тестируемого химического вещества на кг рациона. Некоторые могут вызывать контактный дерматит, но обычно с легкими проявлениями; на практике довольно сложно определить, является ли краситель сам по себе или сосуществующий материал ответственен за наблюдаемое поражение кожи. Напротив, все большее внимание уделяется канцерогенному потенциалу азокрасителей. Хотя подтверждающие эпидемиологические наблюдения пока редки, накоплены данные многолетних экспериментов, показывающие, что некоторые азокрасители канцерогенны для лабораторных животных. Основным органом-мишенью в таких экспериментальных условиях является печень, за которой следует мочевой пузырь. Кишечник также вовлекается в некоторых случаях. Однако очень проблематично экстраполировать эти результаты на человека.

Большинство канцерогенных азокрасителей являются не прямыми канцерогенами, а преканцерогенами. То есть они требуют преобразования в естественных условиях метаболическая активация через непосредственные канцерогены, чтобы быть конечными канцерогенами. Например, метиламиноазобензол сначала претерпевает N-гидроксилирование и N-деметилирование по аминогруппе, а затем происходит сульфатная конъюгация с N-гидроксипроизводным с образованием конечного канцерогена, вступающего в реакцию с нуклеиновой кислотой.

Следует отметить, что диазокрасители, полученные из бензидина, могут быть преобразованы в сильно канцерогенный химический бензидин в ходе нормальных метаболических процессов в организме. Тело восстанавливает две азогруппы в естественных условиях или активностью кишечных бактерий, в бенизидин. Таким образом, с азокрасителями следует обращаться с осторожностью.

Меры безопасности и охраны здоровья

Важнейшей конкретной мерой по предотвращению утечки или загрязнения рабочей атмосферы этими соединениями является правильная конструкция установки. Вентиляционный контроль загрязняющих веществ должен быть спроектирован как можно ближе к месту их образования. Рабочая одежда должна меняться ежедневно, и должны быть предусмотрены условия для обязательного принятия ванны или душа в конце рабочего периода. Любое загрязнение кожи или одежды должно быть немедленно смыто, а человек должен находиться под наблюдением врача. Как рабочие, так и руководители должны быть обучены тому, чтобы знать о характере и степени опасности и выполнять работу чистым и безопасным образом. Работе по техническому обслуживанию должно предшествовать достаточное внимание к устранению возможных источников контакта с опасными химическими веществами.

Таблицы ароматических аминосоединений

Таблица 1 - Химическая информация.

Таблица 2 - Опасности для здоровья.

Таблица 3 - Физические и химические опасности.

Таблица 4 - Физические и химические свойства.

 

Назад

Среда, Август 03 2011 00: 24

азиды

Пользы

Азиды находят разнообразное применение в химической, красильной, пластмассовой, резиновой и металлургической промышленности. Несколько соединений используются при очистке сточных вод и в качестве химических промежуточных продуктов, пищевых добавок и дезинфицирующих средств в моющих средствах для мытья посуды и плавательных бассейнах.

1,1'-азобис(формамид) пенообразователь для синтетического и натурального каучука и сополимеров этилена и винилацетата. Он также полезен в качестве пенообразователя, добавляемого для увеличения пористости пластмасс. Трихлоризоциануровая кислота и дихлоризоцианурат натрия используются в качестве дезинфицирующих средств для бассейнов и в качестве активных ингредиентов в моющих средствах, коммерческих и бытовых отбеливателях и средствах для мытья посуды. Дихлоризоцианурат натрия также используется для очистки воды и сточных вод.

Эдетиновая кислота (ЭДТА) имеет множество функций в пищевой, металлургической, химической, текстильной, фото- и здравоохранительной промышленности. Это антиоксидант в пищевых продуктах. ЭДТА используется в качестве хелатирующего агента для удаления нежелательных ионов металлов из котловой и охлаждающей воды, при никелировании и при варке целлюлозы. Он также выступает в качестве отбеливателя при обработке пленки в фотоиндустрии, травителя при отделке металлов и красителя в текстильной промышленности. ЭДТА содержится в моющих средствах для текстиля, промышленных гермицидах, жидкостях для резки металлов, производстве полупроводников, жидком мыле, шампунях, продуктах фармацевтической и косметической промышленности. Он также используется в медицине для лечения отравления свинцом.

Фенилгидразин, аминоазотолуол и гидразин используются в производстве красителей. Фенилгидразин также используется в приготовлении фармацевтических продуктов. Гидразин является реагентом в топливных элементах для военных целей и восстановителем при извлечении плутония из отходов реактора. Он используется для никелирования, очистки сточных вод и электролитического покрытия металлов на стекле и пластике. Гидразин используется для переработки ядерного топлива и в качестве компонента высокоэнергетических топлив. Это ингибитор коррозии в питательной воде котла и в охлаждающей воде реактора. Гидразин также является химическим промежуточным продуктом и ракетным топливом. Диазометан является мощным метилирующим агентом для кислых соединений, таких как карбоновые кислоты и фенолы.

Азид натрия используется в органическом синтезе, производстве взрывчатых веществ и в качестве топлива в автомобильных подушках безопасности. Азидоводородная кислота используется для создания контактных взрывчатых веществ, таких как азид свинца.

Другие азиды, в том числе метилгидразин, гидразобензол, 1,1-диметилгидразин, сульфат гидразина и диазометана, используются во многих отраслях промышленности. Метилгидразин является растворителем, химическим промежуточным продуктом и ракетным топливом, а гидразобензол является химическим промежуточным продуктом и присадкой к моторному маслу, препятствующей образованию шлама. 1,1-диметилгидразин используется в рецептурах ракетного топлива. Он является стабилизатором органических пероксидных присадок к топливу, поглотителем кислых газов и компонентом реактивного топлива. Сульфат гидразина используется для гравиметрического определения содержания никеля, кобальта и кадмия. Это антиоксидант в флюсе для пайки легких металлов, гермицид и восстановитель при анализе минералов и шлаков.

опасности

Диазометан

Опасность пожара и взрыва. Как в газообразном, так и в жидком состоянии диазометан взрывается со вспышками, и даже при -80 °C жидкий диазометан может детонировать. Однако общий опыт показывает, что взрывов не происходит, когда диазометан получают и содержат в таких растворителях, как этиловый эфир.

Опасности для здоровья. Диазометан был впервые описан в 1894 году фон Пехманном, который указал, что он чрезвычайно ядовит, вызывая кислородное голодание и боли в груди. После этого другие исследователи сообщили о симптомах головокружения и шума в ушах. Сообщалось, что воздействие диазометана на кожу вызывает оголение кожи и слизистых оболочек, и утверждалось, что его действие напоминает действие диметилсульфата. Было также отмечено, что пары эфирного раствора газа раздражали кожу и делали пальцы настолько нежными, что было трудно взять булавку. В 1930 году воздействие двух человек привело к болям в груди, лихорадке и тяжелым астматическим симптомам примерно через 5 часов после воздействия простых следов газа.

Первое воздействие газа может не вызвать каких-либо заслуживающих внимания первоначальных реакций; однако последующее воздействие даже в незначительных количествах может вызвать чрезвычайно тяжелые приступы астмы и другие симптомы. Легочные симптомы могут объясняться либо истинной аллергической чувствительностью после многократного воздействия газа, особенно у лиц с наследственной аллергией, либо сильным раздражающим действием газа на слизистые оболочки.

Среди химиков и лабораторных работников зарегистрировано не менее 16 случаев острого отравления диазометаном, в том числе со смертельным исходом от отека легких. Во всех случаях симптомы интоксикации включали раздражающий кашель, лихорадку и недомогание различной интенсивности в зависимости от степени и продолжительности воздействия. Последующие воздействия привели к гиперчувствительности.

У животных воздействие диазометана в концентрации 175 частей на миллион в течение 10 минут вызывало геморрагическую эмфизему и отек легких у кошек, что приводило к смерти через 3 дня.

Токсичность. Одним из объяснений токсичности диазометана было внутриклеточное образование формальдегида. Диазометан медленно реагирует с водой с образованием метилового спирта и выделением азота. Формальдегид, в свою очередь, образуется при окислении метилового спирта. Можно рассмотреть возможность высвобождения in vivo метилового спирта или реакции диазометана с карбоновыми соединениями с образованием токсичных метиловых эфиров; с другой стороны, пагубное действие диазометана может быть связано прежде всего с сильным раздражающим действием газа на дыхательную систему.

Было показано, что диазометан является канцерогеном для легких у мышей и крыс. Было также показано, что нанесение на кожу и подкожная инъекция, а также вдыхание соединения вызывают развитие опухоли у экспериментальных животных. Бактериальные исследования показывают, что он мутагенен. Однако Международное агентство по изучению рака (IARC) относит его к группе 3, не поддающейся классификации в отношении канцерогенности для человека.

Диазометан является эффективным инсектицидом для химической борьбы с Триатома инвазии. Он также полезен в качестве альгицида. При ихтиотоксическом компоненте зеленой водоросли Минимум хетоморфы метилируют диазометаном, получают твердое вещество, которое сохраняет свою токсичность для уничтожения рыб. Примечательно, что в метаболизме канцерогенов диметилнитрозамина и циказина одним из промежуточных продуктов является диазометан.

Гидразин и производные

Горючесть, взрывоопасность и токсичность являются основными опасностями гидразинов. Например, при смешивании гидразина с нитрометаном образуется бризантное взрывчатое вещество, более опасное, чем тротил. Все обсуждаемые здесь гидразины имеют достаточно высокое давление паров, чтобы представлять серьезную опасность для здоровья при вдыхании. Они имеют рыбный аммиачный запах, достаточно отталкивающий, чтобы указывать на наличие опасных концентраций при кратковременном случайном воздействии. При более низких концентрациях, которые могут возникать в процессе производства или транспортировки, предупредительных свойств запаха может быть недостаточно, чтобы предотвратить хроническое профессиональное воздействие низкого уровня на лиц, работающих с топливом.

Умеренные и высокие концентрации паров гидразина сильно раздражают глаза, нос и дыхательную систему. Раздражение кожи выражено при использовании гидразинов-вытеснителей; прямой контакт с жидкостью приводит к ожогам и даже к дерматиту сенсибилизирующего типа, особенно в случае фенилгидразина. Брызги в глаза оказывают сильное раздражающее действие, а гидразин может вызвать необратимые повреждения роговицы.

В дополнение к своим раздражающим свойствам гидразины также оказывают выраженное системное действие при любом пути всасывания. После вдыхания всасывание через кожу является вторым по важности путем интоксикации. Все гидразины являются ядами центральной нервной системы от умеренных до сильных, вызывая тремор, повышенную возбудимость центральной нервной системы и при достаточно высоких дозах судороги. Это может привести к депрессии, остановке дыхания и смерти. Другие системные эффекты проявляются в системе кроветворения, печени и почках. Отдельные гидразины сильно различаются по степени системной токсичности в отношении органов-мишеней.

Гематологические эффекты очевидны на основании гемолитической активности. Они зависят от дозы и, за исключением монометилгидразина, наиболее заметны при хронической интоксикации. Изменения костного мозга являются гиперпластическими при применении фенилгидразина, также наблюдается продукция клеток крови вне костного мозга. Монометилгидразин является сильным метгемоглобинообразователем, и кровяные пигменты выделяются с мочой. Изменения печени в основном относятся к типу жировой дистрофии, редко прогрессирующей до некроза, и обычно обратимы при применении гидразинов-вытеснителей. Монометилгидразин и фенилгидразин в высоких дозах могут вызвать обширное поражение почек. Изменения в сердечной мышце носят преимущественно жировой характер. Тошнота, наблюдаемая при приеме всех этих гидразинов, имеет центральное происхождение и не поддается медикаментозному лечению. Наиболее сильнодействующими конвульсантами в этом ряду являются монометилгидразин и 1,1-диметилгидразин. Гидразин вызывает преимущественно угнетение, а судороги возникают значительно реже.

Все гидразины, по-видимому, оказывают какое-то действие на некоторые виды лабораторных животных при определенном пути проникновения (скармливание с питьевой водой, интубация желудка или вдыхание). IARC относит их к группе 2B, возможно, канцерогенным для человека. У лабораторных животных, за исключением одного производного, не обсуждаемого здесь, 1,2-диметилгидразина (или симметричного диметилгидразина), наблюдается определенная реакция на дозу. Ввиду его рейтинга группы 2B любое воздействие на людей должно быть сведено к минимуму с помощью надлежащего защитного оборудования и обеззараживания случайных разливов.

Фенилгидразин

Патология фенилгидразина была изучена с помощью экспериментов на животных и клинических наблюдений. Информация о воздействии фенилгидразина на человека была получена при использовании гидрохлорида фенилгидразина для терапии. Наблюдаемые состояния включали гемолитическую анемию с гипербилирубинемией и уробилинурией и появлением телец Хайнца; поражение печени с гепатомегалией, желтухой и очень темной мочой, содержащей фенолы; иногда встречались признаки почечных проявлений. Гематологические эффекты включали цианоз, гемолитическую анемию, иногда с метгемоглобинемией и лейкоцитоз. Среди более общих симптомов были утомляемость, головокружение, диарея и снижение кровяного давления. Также было замечено, что у студента, получившего по 300 г вещества на живот и бедра, случился сердечный коллапс с коматозным состоянием, длившимся несколько часов. Лица с наследственным дефицитом глюкозо-6-фосфатдегидрогеназы (Г6ФДГ) гораздо более восприимчивы к гемолитическим эффектам фенилгидразина и не должны подвергаться его воздействию.

Что касается поражения кожи, то имеются сообщения об острой экземе с везикулярной сыпью, а также о хронической экземе на кистях и предплечьях рабочих, готовящих антипирин. Описан также случай везикулярного дерматоза с образованием фликтен на запястье у помощника химика. Это появилось через 5 или 6 часов после обработки и заняло 2 недели, чтобы зажить. Инженер-химик, имевший дело с этим веществом, страдал лишь несколькими прыщиками, которые исчезали через 2-3 дня. Поэтому фенилгидразин считается сильным кожным сенсибилизатором. Он очень быстро впитывается кожей.

Из-за сообщений о канцерогенности фенилгидразина для мышей Национальный институт безопасности и гигиены труда США (NIOSH) рекомендовал регулировать его как канцероген для человека. Различные исследования бактерий и культур тканей показали, что он обладает мутагенными свойствами. Внутрибрюшинная инъекция беременным мышам приводила к появлению у потомства тяжелой желтухи, анемии и дефицита приобретенного поведения.

Азид натрия и азотистоводородная кислота

Азид натрия получают путем соединения амида натрия с закисью азота. Реагирует с водой с образованием азотистоводородной кислоты. При работе с азидом натрия могут присутствовать пары азотистоводородной кислоты. В промышленных масштабах азотистоводородную кислоту получают действием кислоты на азид натрия.

Азид натрия, по-видимому, лишь немного менее токсичен, чем цианид натрия. Это может быть смертельным при вдыхании, проглатывании или попадании через кожу. Контакт может вызвать ожоги кожи и глаз. Лаборант случайно проглотил «очень небольшое количество» азида натрия. Симптомы тахикардии, гипервентиляции и гипотензии не наблюдались. Авторы отмечают, что минимальная гипотензивная доза у человека составляет от 0.2 до 0.4 мг/кг.

Лечение здоровых людей 3.9 мг азида натрия в день в течение 10 дней не вызывало никаких эффектов, кроме ощущения сердцебиения. У некоторых пациентов с артериальной гипертензией развилась чувствительность к азиду в дозе 0.65 мг/сут.

У рабочих, подвергшихся воздействию 0.5 частей на миллион азотистоводородной кислоты, появились головные боли и заложенность носа. Дополнительные симптомы слабости и раздражения глаз и носа развились при воздействии 3 частей на миллион в течение менее 1 часа. Частота пульса была вариабельной, а артериальное давление было низким или нормальным. Аналогичные симптомы были зарегистрированы среди рабочих, производящих азид свинца. У них было выраженное пониженное артериальное давление, которое усиливалось в течение рабочего дня и нормализовалось после ухода с работы.

Исследования на животных показали быстрое, но временное падение артериального давления при однократном пероральном приеме азида натрия в дозе 2 мг/кг или более. Сопутствующая гематурия и нарушения сердечной деятельности наблюдались у кошек при внутривенном введении 1 мг/кг. Симптомами, наблюдаемыми у животных после относительно больших доз азида натрия, являются стимуляция дыхания и судороги, затем угнетение и смерть. ЛД50 для азида натрия составляет 45 мг/кг для крыс и 23 мг/кг для мышей.

Воздействие паров азотистоводородной кислоты на грызунов вызывает острое воспаление глубоких отделов легких. Пары азотистоводородной кислоты примерно в восемь раз менее токсичны, чем цианистый водород, при этом концентрация 1,024 частей на миллион приводит к летальному исходу у мышей через 60 минут (по сравнению с 135 частями на миллион для цианистого водорода).

Азид натрия оказывает мутагенное действие на бактерии, хотя этот эффект снижается при наличии метаболизирующих ферментов. Он также оказался мутагенным в исследованиях клеток млекопитающих.

Таблицы азидов

Таблица 1 - Химическая информация.

Таблица 2 - Опасности для здоровья.

Таблица 3 - Физические и химические опасности.

Таблица 4 - Физические и химические свойства.

 

Назад

Страница 1

ОТКАЗ ОТ ОТВЕТСТВЕННОСТИ: МОТ не несет ответственности за контент, представленный на этом веб-портале, который представлен на каком-либо языке, кроме английского, который является языком, используемым для первоначального производства и рецензирования оригинального контента. Некоторые статистические данные не обновлялись с тех пор. выпуск 4-го издания Энциклопедии (1998 г.)».

Содержание: