Банер КСНУМКС

 

104. Водич за хемикалије

 Уредници поглавља: ​​Јеан Магер Стеллман, ДебраОсински и Пиа Маркканен


 

 

Преглед садржаја

Општи профил

Јеан Магер Стеллман, ДебраОсински и Пиа Маркканен


Киселине, неорганске

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


алкохоли

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Алкални материјали

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Амини, алифатски

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Азидес

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Угљен моноксид


Епоки Цомпоундс

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Естри, акрилати

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Етери

Етри табеле:

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства

Табеле халогена и етра:

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Флуороугљеници

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Глицероли и гликоли

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Хетероциклична једињења

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Угљоводоници, алифатични и халогенизовани

Табеле са халогеним засићеним угљоводоницима:

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства

Табеле са халогенисаним незасићеним угљоводоницима:

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Угљоводоници, алифатски незасићени

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Угљоводоници, халогенизовани ароматични

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Изоцијанати

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Нитроједињења, алифатична

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Пероксиди, органски и неоргански

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Фосфати, неоргански и органски

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства

 


 


Киселине и анхидриди, органски

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Алдехиди и кетали

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Амиди

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Ароматична амино једињења

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Боранес

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Циано Цомпоундс

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Естри, ацетати

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Естри, алканоати (осим ацетата)

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Глицол Етхерс

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Халогени и њихова једињења

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Угљоводоници, засићени и алициклични

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


 

Угљоводоници, ароматични

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Угљоводоници, полиароматични

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Кетони

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Нитроједињења, ароматична

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Феноли и фенолна једињења

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


фталати

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Силицијум и органосилицијумска једињења

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Једињења сумпора, неорганска

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


Једињења сумпора, органска

Хемијска идентификација

Опасности по здравље

Физичке и хемијске опасности

Физичка и хемијска својства


 

Среда, август КСНУМКС КСНУМКС КСНУМКС: КСНУМКС

Естри, акрилати

vi користите

Акрилатни естри се користе у производњи смола за завршну обраду коже и премаза за текстил, пластику и папир. метил акрилат, производњу најтврђе смоле серије акрилатних естара, користи се у производњи акрилних влакана као комономер акрилонитрила јер његово присуство олакшава предење влакана. Користи се у стоматологији, медицини и фармацији, као и за полимеризацију радиоактивног отпада. Метил акрилат се такође користи за пречишћавање индустријских отпадних вода и за временско ослобађање и дезинтеграцију пестицида. Етил акрилат је компонента емулзије и раствора полимера за површински премаз текстила, папира и коже. Такође се користи у синтетичким аромама и мирисима; као адитив пулпе у лаковима за подове и заптивачима; у лаковима за ципеле; и у производњи акрилних влакана, лепкова и везива.

Више од КСНУМКС% од метил метакрилат произведени се користи за производњу акрилних полимера. У облику полиметилметакрилата и других смола, користи се углавном као пластични листови, прашкови за обликовање и екструзију, смоле за површинске премазе, емулзиони полимери, влакна, мастила и филмови. Метил метакрилат је такође користан у производњи производа познатих као плексиглас или луцит. Користе се у пластичним протезама, тврдим контактним сочивима и цементу. н-бутил метакрилат је мономер за смоле, раствараче, лепкове и адитиве уља, а користи се у емулзијама за завршну обраду текстила, коже и папира и у производњи контактних сочива.

Хазардс

Као и код многих мономера – то јест, хемикалија које се полимеризују да би формирале пластику и смоле – реактивност акрилата може представљати опасност по здравље и безбедност на раду ако постоји довољан ниво изложености. Метил акрилат је веома иритантан и може изазвати сензибилизацију. Постоје неки докази да хронична изложеност може оштетити ткиво јетре и бубрега. Докази о канцерогености су неубедљиви (Група 3—Некласификовано, према Међународној агенцији за истраживање рака (ИАРЦ)). Насупрот томе, етил акрилат је оцењен као канцероген групе 2Б (могући канцероген за људе). Његове паре су веома иритантне за нос, очи и респираторни тракт. Може изазвати лезије рожњаче, а удисање високих концентрација испарења може довести до плућног едема. Пријављена је извесна сензибилизација коже након контакта са течним етил акрилатом.

Бутил акрилат дели слична биолошка својства са метил и етил акрилатом, али изгледа да се токсичност смањује са повећањем молекулске тежине. Такође је иритирајућа супстанца која може да изазове сензибилизацију након контакта коже са течношћу.

Метакрилати подсећају на акрилате, али су мање биолошки активни. Постоје неки докази да супстанца не изазива рак код животиња. Метил метакрилат може деловати као депресант централног нервног система, а постоје извештаји о сензибилизацији међу радницима изложеним мономеру. Етил метакрилат дели својства метил метакрилата, али је много мање иритантан. Као и код акрилата, метакрилати опадају у биолошкој снази са повећањем молекуларне тежине, а бутил метакрилат, иако је иритант, мање је иритантан од етил метакрилата.

Акрилати столови

Табела 1- Хемијске информације.

Табела 2 - Опасности по здравље.

Табела 3 - Физичке и хемијске опасности.

Табела 4 - Физичка и хемијска својства.

 

Назад

Среда, август КСНУМКС КСНУМКС КСНУМКС: КСНУМКС

Естри, алканоати (осим ацетата)

vi користите

Акрилатни естри се користе у производњи смола за завршну обраду коже и премаза за текстил, пластику и папир. метил акрилат, производњу најтврђе смоле серије акрилатних естара, користи се у производњи акрилних влакана као комономер акрилонитрила јер његово присуство олакшава предење влакана. Користи се у стоматологији, медицини и фармацији, као и за полимеризацију радиоактивног отпада. Метил акрилат се такође користи за пречишћавање индустријских отпадних вода и за временско ослобађање и дезинтеграцију пестицида. Етил акрилат је компонента емулзије и раствора полимера за површински премаз текстила, папира и коже. Такође се користи у синтетичким аромама и мирисима; као адитив пулпе у лаковима за подове и заптивачима; у лаковима за ципеле; и у производњи акрилних влакана, лепкова и везива.

Више од КСНУМКС% од метил метакрилат произведени се користи за производњу акрилних полимера. У облику полиметилметакрилата и других смола, користи се углавном као пластични листови, прашкови за обликовање и екструзију, смоле за површинске премазе, емулзиони полимери, влакна, мастила и филмови. Метил метакрилат је такође користан у производњи производа познатих као плексиглас или луцит. Користе се у пластичним протезама, тврдим контактним сочивима и цементу. н-бутил метакрилат је мономер за смоле, раствараче, лепкове и адитиве уља, а користи се у емулзијама за завршну обраду текстила, коже и папира и у производњи контактних сочива.

Хазардс

Као и код многих мономера – то јест, хемикалија које се полимеризују да би формирале пластику и смоле – реактивност акрилата може представљати опасност по здравље и безбедност на раду ако постоји довољан ниво изложености. Метил акрилат је веома иритантан и може изазвати сензибилизацију. Постоје неки докази да хронична изложеност може оштетити ткиво јетре и бубрега. Докази о канцерогености су неубедљиви (Група 3—Некласификовано, према Међународној агенцији за истраживање рака (ИАРЦ)). Насупрот томе, етил акрилат је оцењен као канцероген групе 2Б (могући канцероген за људе). Његове паре су веома иритантне за нос, очи и респираторни тракт. Може изазвати лезије рожњаче, а удисање високих концентрација испарења може довести до плућног едема. Пријављена је извесна сензибилизација коже након контакта са течним етил акрилатом.

Бутил акрилат дели слична биолошка својства са метил и етил акрилатом, али изгледа да се токсичност смањује са повећањем молекулске тежине. Такође је иритирајућа супстанца која може да изазове сензибилизацију након контакта коже са течношћу.

Метакрилати подсећају на акрилате, али су мање биолошки активни. Постоје неки докази да супстанца не изазива рак код животиња. Метил метакрилат може деловати као депресант централног нервног система, а постоје извештаји о сензибилизацији међу радницима изложеним мономеру. Етил метакрилат дели својства метил метакрилата, али је много мање иритантан. Као и код акрилата, метакрилати опадају у биолошкој снази са повећањем молекуларне тежине, а бутил метакрилат, иако је иритант, мање је иритантан од етил метакрилата.

Акрилати столови

Табела 1 - Хемијске информације.

Табела 2 - Опасности по здравље.

Табела 3 - Физичке и хемијске опасности.

Табела 4 - Физичка и хемијска својства.

 

Назад

Среда, август КСНУМКС КСНУМКС КСНУМКС: КСНУМКС

Етери

Етри су органска једињења у којима кисеоник служи као веза између два органска радикала. Већина етара од индустријског значаја су течности, иако је метил етар гас, а одређени број етара, на пример етри целулозе, су чврсте материје.

Хазардс

Ниже молекуларне тежине етери (метил, диетил, изопропил, винил винил изопропил) су веома запаљиве, са тачком паљења испод нормалне собне температуре. Сходно томе, треба предузети мере да се избегне ослобађање пара у областима где могу постојати средства за паљење. Сви извори паљења треба да буду елиминисани у областима где могу бити присутне значајне концентрације етарске паре у нормалним операцијама, као у пећима за сушење, или где може доћи до случајног ослобађања етра било у облику паре или као течности. Даље мере контроле треба поштовати.

Приликом дужег складиштења у присуству ваздуха или сунчеве светлости, етри су подложни стварању пероксида што укључује могућу опасност од експлозије. У лабораторијама стаклене боце од ћилибара пружају заштиту, осим од ултраљубичастог зрачења или директне сунчеве светлости. Инхибитори као што су бакарна мрежа или мала количина редукционог агенса можда неће бити у потпуности ефикасни. Ако суви етар није потребан, може се додати 10% запремине етра воде. Мешањем са 5% воденог раствора гвожђе сулфата уклањају се пероксиди. Примарне токсиколошке карактеристике несупституисаних етра су њихово наркотично дејство, које доводи до губитка свести при значајном излагању; и, као добри растварачи масти, изазивају дерматитис при поновљеном или продуженом контакту са кожом. Ограде и вентилацију треба користити да би се избегло прекомерно излагање. Заштитне креме и непропусне рукавице помажу у спречавању иритације коже. У случају губитка свести, особу треба уклонити из контаминиране атмосфере и дати јој вештачко дисање и кисеоник.

Главни физиолошки ефекат нехалогених етра приказаних у пратећим табелама је анестезија. При високим излагањима, као што су поновљена изложеност етил етру преко 400 ппм, може доћи до иритације носа, губитка апетита, главобоље, вртоглавице и ексцитације, праћене поспаношћу. Поновљени контакт са кожом може довести до тога да она постане сува и испуцала. Након дуготрајног излагања, пријављено је да се могу појавити ментални поремећаји.

Халогенирани етри

За разлику од нехалогених етара, халогенизовани етри представљају озбиљне индустријске опасности. Они деле хемијску особину да су аклилациона средства – то јест, могу хемијски да вежу алкил групе, као што су етил- и метил- групе за доступна места донора електрона (нпр. -НХ2 у генетском материјалу и хемоглобину). Верује се да је таква алклиација блиско повезана са индукцијом рака и да се о њој детаљније говори на другим местима у овој Енциклопедија.

Бис(хлорометил) етар (БЦМЕ) је познати канцероген за људе (Група 1 класификације Међународне агенције за истраживање рака (ИАРЦ)). Такође је изузетно иритирајућа супстанца. Карциногени ефекти БЦМЕ примећени су код радника који су били изложени овој супстанци у релативно кратком временском периоду. Овај смањени период латенције је вероватно повезан са потенцијом агенса.

Хлорометил метил етар (ЦММЕ) је такође познати људски канцероген који такође јако иритира. Излагање парама ЦММЕ чак и на нивоима од 100 ппм може бити опасно по живот. Радници изложени таквим нивоима искусили су озбиљне респираторне ефекте, укључујући плућни едем.

Осим ако не постоје супротни докази, разумно је пажљиво третирати све халогенизоване етре и узети у обзир све алкилационе агенсе као потенцијалне карциногене осим ако не постоје докази који говоре супротно. Глицидил етри се сматрају у породици под називом „Епоксидна једињења“.

Етхерс таблес

Табела 1 - Хемијске информације.

Табела 2 - Опасности по здравље.

Табела 3 - Физичке и хемијске опасности.

Табела 4 - Физичка и хемијска својства.

Табеле са халогеним етарима

Табела 1 - Хемијске информације.

Табела 2 - Опасности по здравље.

Табела 3 - Физичке и хемијске опасности.

Табела 4 - Физичка и хемијска својства.

 

Назад

Среда, август КСНУМКС КСНУМКС КСНУМКС: КСНУМКС

Флуороугљеници

Флуороугљеници се добијају из угљоводоника супституцијом флуора за неке или све атоме водоника. Угљоводоници у којима су неки од атома водоника замењени хлором или бромом поред оних замењених флуором (нпр. хлорофлуороугљоводоници, бромофлуороугљоводоници) су генерално укључени у класификацију флуороугљеника—на пример, бромохлородифлуорометан (ЦЦлБрФ2).

Први економски важан флуороугљеник био је дихлородифлуорометан (ЦЦл2F2), који је уведен 1931. године као расхладно средство много мање токсичности од сумпор-диоксида, амонијака или хлорометана, који су тренутно били популарни расхладни флуиди.

vi користите

У прошлости су флуороугљеници коришћени као расхладна средства, аеросолна горива, растварачи, агенси за дување пене, средства за гашење пожара и полимерни интермедијери. Као што је објашњено у наставку, забринутост због ефеката хлорофлуороугљеника на уништавање озонског омотача у горњој атмосфери довела је до забране ових хемикалија.

Трихлорофлуорометан дихлоромонофлуорометан раније су коришћени као аеросолна горива. Трихлорофлуорометан тренутно функционише као средство за чишћење и одмашћивање, расхладно средство и средство за дување полиуретанске пене. Такође се користи у апаратима за гашење пожара и електричној изолацији, као и као диелектрична течност. Дихлоромонофлуорометан се користи у производњи стаклених боца, у течностима за измену топлоте, као расхладно средство за центрифугалне машине, као растварач и као агенс за дување.

дихлоротетрафлуороетан је растварач, разблаживач и средство за чишћење и одмашћивање за штампане плоче. Користи се као средство за пењење у апаратима за гашење пожара, расхладно средство у системима за хлађење и климатизацију, као и за рафинацију магнезијума, за спречавање ерозије метала у хидрауличним течностима и за јачање боца. Дихлородифлуорометан такође је коришћен за производњу стаклених боца; као аеросол за козметику, боје и инсектициде; и за пречишћавање воде, бакра и алуминијума. Угљен тетрафлуорид је погонско гориво за ракете и за сателитско навођење, и тетрафлуоретилен користи се у припреми погонских средстава за аеросоле прехрамбених производа. Хлоропентафлуороетан је погонско гориво у аеросолним препаратима за храну и расхладно средство за кућне апарате и мобилне клима уређаје. Хлоротрифлуорометан, хлородифлуорометан, трифлуорометан, 1,1-дифлуороетан 1,1,-хлородифлуороетан такође су расхладна средства.

Многи од флуороугљеника се користе као хемијски интермедијери и растварачи у различитим индустријама, као што су текстил, хемијско чишћење, фотографија и пластика. Поред тога, неколико има специфичне функције као инхибитори корозије и детектори цурења. Тефлон користи се у производњи високотемпературне пластике, заштитне одеће, цеви и листова за хемијске лабораторије, електричних изолатора, прекидача, каблова, жица и премаза против лепљења. Хлоротрифлуорометан користи се за каљење метала, и 1,1,1,2-тетрахлоро-2,2-дифлуороетан дихлородифлуорометан користе се за откривање површинских пукотина и металних дефеката.

Халотан, изофлуран енфлуран се користе као инхалациони анестетици.

Опасности за животну средину

Током 1970-их и 1980-их, акумулирани су докази да би стабилни флуороугљеници и друге хемикалије као што су метил бромид и 1,1,1-трихлороетан полако дифундирали према горе у стратосферу када би се ослободили, где би интензивно ултраљубичасто зрачење могло да изазове ослобађање слободних атома хлора. Ови атоми хлора реагују са кисеоником на следећи начин:

Цл + О3 = ЦлО + О2

ЦлО + О = Цл + О2

О+О3 = 2О2

Пошто се атоми хлора регенеришу у реакцији, они би били слободни да понове циклус; нето резултат би био значајно смањење стратосферског озона, који штити земљу од штетног сунчевог ултраљубичастог зрачења. Повећање ултраљубичастог зрачења резултирало би повећањем рака коже, утицало би на приносе усева и продуктивност шума и утицало на морски екосистем. Студије горњег слоја атмосфере показале су области оштећења озона у последњој деценији.

Као резултат ове забринутости, почевши од 1979. године скоро сви аеросолни производи који садрже хлорофлуороугљенике забрањени су широм света. Године 1987. потписан је међународни споразум, Монтреалски протокол о супстанцама које оштећују озонски омотач. Монтреалски протокол контролише производњу и потрошњу супстанци које могу изазвати оштећење озона. Установио је рок до 1996. године за потпуно укидање производње и потрошње хлорофлуороугљеника у развијеним земљама. Земље у развоју имају додатних 10 година да постигну усклађеност. Контроле су такође успостављене за халоне, угљен-тетрахлорид, 1,1,1-триклоретан (метил хлороформ), хидрохлорофлуороугљенике (ХЦФЦ), хидробромофлуороугљенике (ХБФЦ) и метил бромид. Неке основне употребе за ове хемикалије су дозвољене тамо где не постоје технички и економски изводљиве алтернативе.

Хазардс

Флуороугљеници су, генерално, мање токсични од одговарајућих хлорованих или бромованих угљоводоника. Ова нижа токсичност може бити повезана са већом стабилношћу ЦФ везе, а можда и са нижом растворљивошћу у липоидима високо флуорисаних материјала. Због нижег нивоа токсичности, било је могуће одабрати флуороугљенике који су безбедни за њихову намену. А због историје безбедне употребе у овим применама, погрешно је израсло популарно веровање да су флуороугљеници потпуно безбедни у свим условима излагања.

У одређеној мери, испарљиви флуороугљеници поседују наркотичка својства слична, али слабија од оних које показују хлоровани угљоводоници. Акутно удисање од 2,500 ппм трихлоротрифлуороетан изазива интоксикацију и губитак психомоторне координације код људи; ово се дешава при 10,000 ппм (1%) са дихлородифлуорометан. Ако дихлородифлуорометан се удише на 150,000 ппм (15%), долази до губитка свести. Пријављено је више од 100 смртних случајева од њушкања флуороугљеника прскањем аеросолних контејнера који садрже дихлородифлуорометан као погонско гориво у папирну кесу и удисање. На Америчкој конференцији владиних индустријских хигијеничара (АЦГИХ) ТЛВ од 1,000 ппм, људи не доживљавају наркотичке ефекте.

Флуорометани и флуороетани нису изазвали токсичне ефекте од поновљене изложености, као што су оштећење јетре или бубрега. Флуоралкени, као нпр тетрафлуоретилен, хексафлуоропропилен or хлоротрифлуороетилен, може изазвати оштећење јетре и бубрега код експерименталних животиња након дужег и поновљеног излагања одговарајућим концентрацијама.

Чак је и акутна токсичност флуороалкена у неким случајевима изненађујућа. Перфлуороизобутилен је изузетан пример. Са ЛЦ50 од 0.76 ппм за 4-часовно излагање за пацове, токсичнији је од фосгена. Као и фосген, производи акутни плућни едем. С друге стране, винил флуорид и винилиден флуорид су флуороалкани веома ниске токсичности.

Као и многе друге паре растварача и хируршки анестетици, испарљиви флуороугљеници могу такође изазвати срчану аритмију или застој у околностима у којима се ендогено лучи абнормално велика количина адреналина (као што су бес, страх, узбуђење, тежак напор). Концентрације потребне да би се произвео овај ефекат су знатно изнад оних које се обично срећу током индустријске употребе ових материјала.

И код паса и код мајмуна хлородифлуорометан дихлородифлуорометан изазивају рану респираторну депресију, бронхоконстрикцију, тахикардију, депресију миокарда и хипотензију у концентрацијама од 5 до 10%. Хлородифлуорометане, у поређењу са дихлородифлуорометан, не изазива срчане аритмије код мајмуна (мада код мишева) и не умањује плућну усаглашеност код мајмуна.

Мере безбедности и здравља. Сви флуороугљеници ће бити подвргнути термичком распадању када су изложени пламену или усијаном металу. Производи разлагања хлорофлуороугљеника ће укључивати флуороводоничну и хлороводоничну киселину заједно са мањим количинама фосгена и карбонил флуорида. Последње једињење је веома нестабилно на хидролизу и брзо прелази у флуороводоничну киселину и угљен-диоксид у присуству влаге.

Три комерцијално најважнија флуороугљеника (трихлорофлуорометан, дихлородифлуорометан трихлоротрифлуороетан) су тестирани на мутагеност и тератогеност са негативним резултатима. Хлородифлуорометан, који је био разматран као могући погонски гас за аеросол, утврђено је да је мутагено у тестовима бактеријске мутагености. Доживотни тестови изложености дали су неке доказе о карциногености код мужјака пацова изложених 50,000 ппм (5%), али не и 10,000 ппм (1%). Ефекат није примећен код женки пацова или код других врста. Међународна агенција за истраживање рака (ИАРЦ) га је класификовала у Групу 3 (ограничени докази канцерогености код животиња), било је неких доказа о тератогености код пацова изложених 50,000 ппм (5%), али не и на 10,000 ппм (1% ), и није било доказа код зечева до 50,000 ппм.

Жртве изложености флуороугљенику треба уклонити из контаминиране средине и лечити их симптоматски. Адреналин не треба примењивати због могућности изазивања срчаних аритмија или застоја.

Тетрафлуороетилен

Главне опасности од тетрафлуоретилен мономера су његова запаљивост у широком опсегу концентрација (11 до 60%) и потенцијална експлозивност. Неинхибирани тетрафлуороетилен је подложан спонтаној полимеризацији и/или димеризацији, при чему су обе реакције егзотермне. Последично повећање притиска у затвореном контејнеру може довести до експлозије, а забележено је и неколико таквих. Сматра се да ове спонтане реакције покрећу активне нечистоће као што је кисеоник.

Тетрафлуороетилен сам по себи не представља велику опасност од акутне токсичности, ЛЦ50 за 4-часовно излагање пацова 40,000 ппм. Пацови који умиру од смртоносног излагања показују не само оштећење плућа, већ и дегенеративне промене у бубрезима, при чему су потоњи такође изложени другим флуороалкенима, али не и флуороалканима.

Друга опасност се односи на токсичне нечистоће настале током припреме или пиролизе тетрафлуороетилена, посебно октафлуоризобутилен, који има приближну смртоносну концентрацију од само 0.76 ппм за 4-часовно излагање пацова. Неколико смртних случајева је описано од изложености овим „високим врелима“. Због потенцијалних опасности, случајне експерименте са тетрафлуороетиленом не би требало да предузимају неквалификовани.

Мере безбедности и здравља. Тетрафлуороетилен се транспортује и отпрема у челичним цилиндрима под високим притиском. У таквим условима мономер треба инхибирати да би се спречила спонтана полимеризација или димеризација. Цилиндри треба да буду опремљени уређајима за растерећење притиска, иако не треба занемарити да такви уређаји могу бити зачепљени полимером.

Тефлон (политетрафлуороетилен) се синтетише полимеризацијом тетрафлуороетилена са редокс катализатором. Тефлон није опасан на собној температури. Међутим, ако се загреје на 300 до 500 °Ц, производи пиролизе укључују флуороводоник и октафлуороизобутилен. На вишим температурама, од 500 до 800 °Ц, настаје карбонил флуорид. Изнад 650 °Ц настају угљен-тетрафлуорид и угљен-диоксид. Може изазвати полимерну грозницу, болест налик грипу. Најчешћи узрок болести су запаљене цигарете контаминиране тефлонском прашином. Пријављен је и плућни едем.

Флуорокарбонски анестетици. Халотан је старији инхалациони анестетик, који се често користи у комбинацији са азот-оксидом. Исофлуране енфлуран постају све популарнији јер имају мање пријављених нежељених ефеката од халотан.

Халотан производи анестезију у концентрацијама изнад 6,000 ппм. Излагање 1,000 ппм током 30 минута изазива абнормалности у тестовима понашања које се не јављају при 200 ппм. Нема извештаја о иритацији или преосетљивости коже, очију или респираторних органа. Хепатитис је пријављен у суб-анестезијским концентрацијама, а тешки — понекад фатални — хепатитиси су се јављали код пацијената који су више пута били изложени концентрацијама анестетика. Није утврђена токсичност за јетру услед професионалне изложености изофлуран or енфлуран. Хепатитис се јавио код пацијената који су били изложени 6,000 ппм енфлурана или више; забележени су и случајеви употребе изофлурана, али његова улога није доказана.

Једно испитивање токсичности на јетри на животињама није показало токсичне ефекте код пацова који су више пута били изложени 100 ппм халотана у ваздуху; друга студија је открила некрозу мозга, јетре и бубрега на 10 ппм, према запажањима електронском микроскопом. Нису пронађени ефекти код мишева који су били изложени 1,000 ппм енфлурана током 4 сата дневно током око 70 дана; благо смањење телесне тежине је био једини ефекат који је пронађен када су били изложени 3,000 ппм током 4 сата дневно, 5 дана недељно до 78 недеља. У другој студији, код мишева који су били изложени 700 ппм енфлурана током до 17 дана откривени су озбиљан губитак тежине и смртни случајеви са оштећењем јетре; у истој студији, никакви ефекти нису примећени код пацова или замораца изложених током 5 недеља. Са изофлураном, континуирано излагање мишева 150 ппм и више у ваздуху је изазвало смањење телесне тежине. Слични ефекти су примећени код замораца, али не и код пацова, при 1,500 ппм. Није примећен значајан ефекат код мишева изложених 4 сата дневно, 5 дана недељно током 9 недеља до 1,500 ппм.

Нису пронађени докази о мутагености или карциногености у студијама енфлурана или изофлурана на животињама, или у епидемиолошким студијама халотана. Ране епидемиолошке студије које сугеришу штетне репродуктивне ефекте халотана и других инхалационих анестетика нису верификоване за изложеност халотану у наредним студијама.

Нису пронађени убедљиви докази о ефектима на фетус код пацова са излагањем халотану до 800 ппм, као ни утицај на плодност код поновљених излагања до 1,700 ппм. Постојала је одређена фетотоксичност (али не тератогеност) на 1,600 ппм и више. Код мишева је постојала фетотоксичност на 1,000 ппм, али не и на 500 ппм. Репродуктивне студије енфлурана нису откриле никакве ефекте на плодност код мишева при концентрацијама до 10,000 ппм, са неким доказима о абнормалности сперме при 12,000 ппм. Није било доказа о тератогености код мишева изложених до 7,500 ппм или код пацова до 5,000 ппм. Било је незнатних доказа о ембрион/фетотоксичности код трудних пацова изложених 1,500 ппм. Са изофлураном, излагање мужјака мишева до 4,000 ппм током 4 сата дневно током 42 дана није имало утицаја на плодност. Није било фетотоксичних ефеката код трудних мишева изложених 4,000 ппм током 4 сата дневно током 2 недеље; излагање трудних пацова 10,500 ппм довело је до мањег губитка телесне тежине фетуса. У другој студији, смањена величина легла и телесна тежина фетуса и ефекти на развој пронађени су код фетуса мишева изложених 6,000 ппм изофлурана током 4 сата дневно од 6. до 15. дана трудноће; никакви ефекти нису пронађени при 60 или 600 ппм.

Таблице са флуороугљеницима

Табела 1 - Хемијске информације.

Табела 2 - Опасности по здравље.

Табела 3 - Физичке и хемијске опасности.

Табела 4 - Физичка и хемијска својства.

 

Назад

Среда, август КСНУМКС КСНУМКС КСНУМКС: КСНУМКС

Глицол Етхерс

vi користите

Гликол етри се у великој мери користе као растварачи јер су прилично растворљиви и у води и у органским течностима. Општа употреба укључује мастила и боје, емајле, боје и као средства за чишћење у индустрији хемијског чишћења и чишћења стакла. Индустрија полупроводника такође користи ова једињења у великој мери као раствараче и средства за чишћење.

Етилен гликол етри се широко користе као растварачи за смоле, лакове, боје, лакове, боје и мастила, као и као компоненте фарбарских паста, једињења за чишћење, течних сапуна, козметике и хидрауличних течности. Пропилен и бутилен гликол етри су драгоцени као дисперзиони агенси и као растварачи за лакове, боје, смоле, боје, уља и масти.

Етилен гликол моноетил етар је растварач у лакарској, штампарској, металној и хемијској индустрији. Такође се користи за бојење и штампање у текстилној индустрији и као средство за завршну обраду коже, адитив против залеђивања за авионска горива и компонента средстава за уклањање лакова и раствора за чишћење. Диетилен гликол монометил етар етилен гликол монобутил етар ацетат функционишу у индустрији као растварачи високог кључања. Диетилен гликол монометил етар користи се за бојење дрвета које не диже зрно, за четкање лакова са благим мирисом, за бојење тампона и за завршну обраду коже. У индустрији боја, то је коалесцентно средство за латекс боје; а у текстилној индустрији користи се за штампање, текстилне сапуне и пасте за бојење, као и за учвршћивање и кондиционирање предива и тканина.

Растварачи диетилен гликол монометил етар, диетилен гликол моноетил етар диетилен гликол моно-н-бутил етар служе као разблаживачи у течностима за хидрауличне кочнице. 2-феноксиетанол је фиксатор за парфеме, козметику и сапуне, носач боје за текстил и растварач за средства за чишћење, мастила, гермициде и фармацеутске производе. 2-метоксиетанол је такође средство за фиксирање парфема. Користи се у производњи фотографског филма, као адитив против залеђивања млазног горива, као растварач за смоле које се користе у електронској индустрији и као средство за бојење коже. 2-метоксиетанол пропилен гликол метил етар корисни су за заптивање целофана растварачем. Етилен гликол моно-н-бутил етар је растварач за заштитне премазе и средства за чишћење метала. Користи се у текстилној индустрији за спречавање мрља у штампању или бојењу.

Хазардс

Уопштено говорећи, акутни ефекти гликол етра су ограничени на централни нервни систем и слични су акутној токсичности растварача. Ови ефекти укључују вртоглавицу, главобољу, конфузију, умор, дезоријентацију, нејасан говор и (ако су довољно јаки) депресију дисања и губитак свести. Ефекти дуготрајне изложености укључују иритацију коже, анемију и супресију коштане сржи, енцефалопатију и репродуктивну токсичност. 2-метоксиетанол 2-етоксиетанол (и њихови ацетати) су најотровнији. Због њихове релативно ниске испарљивости, изложеност се најчешће јавља као резултат контакта коже са течношћу, или удисања пара у затвореним просторима.

Већина етилен гликол етра је испарљивија од матичног једињења и, сходно томе, мање се лако контролише у погледу излагања пари. Сви етри су токсичнији од етилен гликола и показују сличан симптоматолошки комплекс.

Етилен гликол монометил етар (метилцелосолв; Дованол ЕМ; 2-метоксиетанол). Усмени ЛД50 јер је етилен гликол монометил етар код пацова повезан са одложеним угинућем који укључује едем плућа, благо оштећење јетре и велико оштећење бубрега. Отказивање бубрега је вероватан узрок смрти као одговор на поновљено орално излагање. Овај гликол етар умерено иритира око, изазива акутни бол, упалу мембрана и замућење рожњаче које траје неколико сати. Иако етилен гликол монометил етар није значајно иритантан за кожу, може се апсорбовати у токсичним количинама. Искуство са излагањем људи етилен гликол монометил етру показало је да може довести до појаве незрелих леукоцита, моноцитне анемије и неуролошких промена и промена у понашању. Студије су такође показале да излагање удисањем код људи може довести до заборава, промена личности, слабости, летаргије и главобоље. Код животиња, удисање већих концентрација може довести до дегенерације тестиса, оштећења слезине и крви у урину. Студије на животињама су показале анемију, оштећење тимуса и сржи при 300 ппм. При 50 ппм током трудноће код животиња, пријављене су велике абнормалности фетуса. Чини се да је најважнији здравствени ефекат ефекат на људски репродуктивни систем, уз смањену сперматогенезу. Дакле, очигледно је да је монометил етар етилен гликола умерено токсично једињење и да се мора спречити поновни контакт са кожом или удисање паре.

Етилен гликол моноетил етар (целосолве растварач; Дованол ЕЕ; 2-етоксиетанол). Етилен гликол моноетил етар је мање токсичан од метил етра (горе). Најзначајније токсично дејство је на крв, а неуролошки симптоми се не очекују. У другим аспектима, сличан је токсичном деловању етилен гликол монометил етру. Прекомерно излагање може довести до умерене иритације респираторног система, едема плућа, депресије централног нервног система и израженог гломерулитиса. У студијама на животињама, фетотоксичност и тератогеност су примећене на нивоима изнад 160 ппм, а промене понашања код потомака су биле очигледне након излагања мајке на 100 ппм.

Остали етилен гликол етри. Поменути етилен гликол монобутил етар је такође у реду због његове широке употребе у индустрији. Код пацова, смртни случајеви као одговор на једнократну оралну изложеност могу се приписати наркози, док одложени смртни случајеви настају услед загушења плућа и затајења бубрега. Директан контакт ока са овим етром изазива интензиван бол, изражену иритацију коњунктива и замућење рожњаче, које може трајати неколико дана. Као и код монометил етра, контакт са кожом не изазива велику иритацију коже, али се токсичне количине могу апсорбовати. Студије инхалације су показале да пацови могу толерисати 30 7-часовних излагања 54 ппм, али се неке повреде јављају при концентрацији од 100 ппм. При вишим концентрацијама, пацови су испољили крварење у плућима, загушење изнутрица, оштећење јетре, хемоглобинурију и изражену крхкост еритроцита. Фетотоксичност је примећена код пацова изложених 100 ппм, али не и 50 ппм. Повећана крхкост еритроцита била је очигледна при свим концентрацијама излагања изнад 50 ппм пара етилен гликол монобутил етра. Чини се да су људи нешто мање подложни од лабораторијских животиња због очигледне отпорности на његово хемолитичко дејство. Док су главобоља и иритација очију и носа примећене код људи изнад 100 ппм, оштећење црвених крвних зрнаца није пронађено.

Оба изопропил н-пропил етри етилен гликола представљају посебне опасности. Ови гликол етри имају ниску оралну ЛД у једној дози50 вредности и изазивају тешка оштећења бубрега и јетре. Крвави урин је рани знак озбиљног оштећења бубрега. Смрт обично наступа у року од неколико дана. Додир са очима доводи до брзог иритације коњунктива и делимичног замућења рожњаче код зеца, а опоравак захтева око 1 недељу. Као и већина других етилен гликол етара, пропил деривати су само благо иритантни за кожу, али се могу апсорбовати у токсичним количинама. Штавише, они су веома токсични ако се удишу. Срећом, етилен гликол моноизопропил етар није истакнуто комерцијално једињење.

Диетилен гликол етри. Етри диетилен гликола су мање токсични од етра етилен гликола, али имају сличне карактеристике.

Полиетилен гликоли. Чини се да су триетилен, тетраетилен и виши полиетилен гликоли нешкодљива једињења ниског притиска паре.

Пропиленгликол етри. Пропиленгликол монометил етар је релативно ниске токсичности. Код пацова, појединачна орална доза ЛД50 проузроковао смрт генерализованом депресијом централног нервног система, вероватно респираторним застојем. Поновљене оралне дозе (3 г/кг) током периода од 35 дана изазвале су код пацова само благе хистопатолошке промене у јетри и бубрезима. Додир са очима је довео до само благе пролазне иритације. Не иритира кожу, али задржавање великих количина етра у кожи зеца изазива депресију централног нервног система. Пара не представља значајну опасност по здравље ако се удише. Чини се да је дубока наркоза узрок смрти код животиња које су биле изложене тешким удисањем. Овај етар иритира очи и горње дисајне путеве људи у концентрацијама које нису опасне по здравље; стога има нека својства упозорења.

Ди- и трипропилен гликол етри показују токсиколошка својства слична дериватима монопропилена, али у суштини не представљају опасност у погледу удисања паре или контакта са кожом.

Полибутилен гликоли. Они који су прегледани могу изазвати оштећење бубрега у превеликим дозама, али нису штетни за очи или кожу и не апсорбују се у токсичним количинама.

Сирћетни естри, диестери, етарски естри. Ови деривати уобичајених гликола су од посебног значаја јер се користе као растварачи за пластику и смоле у ​​различитим производима. Многи експлозиви садрже естар етилен гликола као депресант тачке смрзавања. Што се тиче токсичности, естри гликол етра масних киселина су знатно иритантнији за слузокожу од матичних једињења о којима је раније било речи. Међутим, естри масних киселина имају својства токсичности која су у суштини идентична матичним материјалима када се апсорбују, јер се естри сапонифицирају у биолошким срединама да би се добила масна киселина и одговарајући гликол или гликол етар.

Мере безбедности и здравља

Мере које се користе за контролу и ограничавање изложености гликол етерима су у суштини исте као оне које се користе за контролу изложености растварачу као што је дискутовано на другом месту у овом Енциклопедија. Замена једног материјала другим мање токсичним, ако је могуће, увек је добра полазна тачка. Важан је одговарајући вентилациони систем који може ефикасно да минимизира концентрацију материјала у зони дисања. Када су у питању опасности од експлозије и пожара, мора се водити рачуна да се избегне отворени пламен или варнице и да се материјал складишти у контејнерима „безбедним од експлозије“. Лична заштитна опрема, као што су респиратори, рукавице и одећа, иако је важна, не треба се ослањати искључиво на. Увек треба носити заштитне наочаре ако постоји ризик од прскања. Када користе етилен гликол монометил етар, радници треба да носе хемијске заштитне наочаре и неопходна је адекватна вентилација. Заштита очију се такође препоручује кад год постоји могућност таквог контакта са етилен гликол монобутил етром. Треба избегавати удисање његових пара и контакт са кожом. Посебно када радите са 2-метоксиетанолом или 2-етоксиетанолом, сваки контакт са кожом треба строго избегавати.

Табеле гликол етра

Табела 1 - Хемијске информације.

Табела 2 - Опасности по здравље.

Табела 3 - Физичке и хемијске опасности.

Табела 4 - Физичка и хемијска својства.

 

Назад

Среда, август КСНУМКС КСНУМКС КСНУМКС: КСНУМКС

Глицероли и гликоли

vi користите

Гликоли и глицероли имају бројне примене у индустрији јер су органски растварачи у потпуности растворљиви у води. Многа од ових једињења се користе као растварачи за боје, боје, смоле, мастила, инсектициде и фармацеутске производе. Поред тога, њихове две хемијски реактивне хидроксилне групе чине гликоле важним хемијским интермедијерима. Међу бројним употребама гликола и полигликола, главне су као адитив за смањење тачке смрзавања, за подмазивање и за солубилизацију. Гликоли такође служе као индиректни и директни адитиви за храну и као састојци у формулацијама експлозивних и алкидних смола, позоришним маглама и козметици.

Пропилен гликол се широко користи у фармацији, козметици, као хумектант у одређеним намирницама и као лубрикант. Такође се користи као течност за пренос топлоте у случајевима где цурење може довести до контакта са храном, као што је расхладна средства за опрему за хлађење млека. Такође се користи као растварач у бојама и аромама за храну, као антифриз у пиварама и установама и као адитив латекс боји да обезбеди стабилност од смрзавања и одмрзавања. Пропилен гликол, етилен гликол 1,3-бутандиол су компоненте течности за одлеђивање авиона. Трипропилен гликол 2,3-бутандиол су растварачи за боје. Бутандиоли (бутилен гликоли) се користе у производњи полиестерских смола.

Етилен гликол је антифриз у системима за хлађење и грејање, растварач у индустрији боја и пластике и састојак течности за одлеђивање која се користи за аеродромске писте. Користи се у течностима за хидрауличне кочнице, динамиту са ниским степеном смрзавања, мрљама за дрво, лепковима, бојању коже и дувану. Такође служи као средство за дехидратацију природног гаса, растварач за мастила и пестициде и састојак у електролитичким кондензаторима. Диетилен гликол је хумектант за дуван, казеин, синтетичке сунђере и производе од папира. Такође се налази у композицијама од плуте, лепковима за коричење књига, кочионим течностима, лаковима, козметици и растворима против смрзавања за системе прскалица. Диетилен гликол се користи за заптивање воде за резервоаре за гас, као средство за подмазивање и завршну обраду текстила, растварач за боје за бачве и средство за дехидратацију природног гаса. Триетилен гликол је растварач и мазиво за бојење и штампање текстила. Такође се користи за дезинфекцију ваздуха и у разним пластичним масама за повећање савитљивости. Триетилен гликол је хумектант у дуванској индустрији и интермедијер за производњу пластификатора, смола, емулгатора, мазива и експлозива.

Нека мера свестраности глицерол може се добити из чињенице да је тражено око 1,700 употреба једињења и његових деривата. Глицерол се користи у храни, фармацији, тоалетним потрепштинама и козметици. То је растварач и хумектант у производима као што су дуван, глазура за слаткише, креме за кожу и пасте за зубе, који би се иначе покварили током складиштења исушивањем. Поред тога, глицерол је лубрикант који се додаје жвакаћим гумама као помоћно средство за обраду; средство за пластификацију влажног, исецканог кокоса; и адитив за одржавање глаткоће и влаге у лековима. Служи за чување мраза од ветробрана и антифриз је у аутомобилима, гасомерама и хидрауличним дизалицама. Највећа појединачна употреба глицерола је, међутим, у производњи алкидних смола за површинске премазе. Они се припремају кондензацијом глицерола са дикарбоксилном киселином или анхидридом (обично фталним анхидридом) и масним киселинама. Даља велика употреба глицерола је у производњи експлозива, укључујући нитроглицерин и динамит.

глицерол

Глицерол је трихидрични алкохол и подлеже реакцијама карактеристичним за алкохоле. Хидроксилне групе имају различите степене реактивности, а оне у положају 1 и 3 су реактивније од оних у положају 2. Користећи ове разлике у реактивности и варирањем пропорција реактаната, могуће је направити моно-, ди- или три деривате. Глицерол се добија или хидролизом масти, или синтетички из пропилена. Главни састојци готово свих животињских и биљних уља и масти су триглицериди масних киселина.

Хидролиза таквих глицерида даје слободне масне киселине и глицерол. Користе се две технике хидролизе — алкална хидролиза (сапонификација) и неутрална хидролиза (цепање). У сапонификацији, маст се кува са натријум хидроксидом и натријум хлоридом, што резултира стварањем глицерола и натријумових соли масних киселина (сапуна).

У неутралној хидролизи, масти се хидролизују шаржним или полуконтинуираним процесом у аутоклаву под високим притиском, или континуираном противструјном техником у колони високог притиска. Постоје два главна процеса за синтезу глицерола из пропилена. У једном процесу, пропилен се третира хлором да би се добио алил хлорид; ово реагује са раствором натријум хипохлорита да би се добио глицерол дихлорохидрин, из којег се глицерол добија алкалном хидролизом. У другом процесу, пропилен се оксидује у акролеин, који се редукује у алил алкохол. Ово једињење може бити хидроксиловано воденим раствором водоник-пероксида да би се директно добио глицерол, или третирано натријум хипохлоритом да би се добио глицерол монохлорохидрин, који, након алкалне хидролизе, даје глицерол.

Хазардс

Глицерол има веома ниску токсичност (орални ЛД50 (миш) 31.5 г/кг) и генерално се сматра безопасним у свим нормалним условима употребе. Глицерин производи само врло благу диурезу код здравих особа које примају једну оралну дозу од 1.5 г/кг или мање. Нежељени ефекти након оралне примене глицерина укључују благу главобољу, вртоглавицу, мучнину, повраћање, жеђ и дијареју.

Када је присутан као магла, Америчка конференција владиних индустријских хигијеничара (АЦГИХ) га класификује као „сметњу честица“, и као такав ТЛВ од 10 мг/м3 је додељено. Поред тога, реактивност глицерола чини га опасним и подложним експлозији у контакту са јаким оксидационим агенсима као што су калијум перманганат, калијум хлорат и тако даље. Сходно томе, не треба га складиштити у близини таквих материјала.

Гликоли и деривати

Комерцијално важни гликоли су алифатична једињења која поседују две хидроксилне групе и су безбојне, вискозне течности које су у суштини без мириса. Етилен гликол и диетилен гликол су од великог значаја међу гликолима и њиховим дериватима. Токсичност и опасност од одређених важних једињења и група разматрају се у последњем делу овог чланка. Ниједан од гликола или њихових деривата који су проучавани није мутаген, канцероген или тератоген.

Гликоли и њихови деривати су запаљиве течности. пошто су њихове тачке паљења изнад нормалне собне температуре, паре могу бити присутне у концентрацијама унутар запаљивог или експлозивног опсега само када се загревају (нпр. пећнице). Из тог разлога они представљају само умерени ризик од пожара.

Синтеза. Етилен гликол се комерцијално производи ваздушном оксидацијом етилена, након чега следи хидратација насталог етилен оксида. Диетилен гликол се производи као нуспроизвод производње етилен гликола. Слично, пропилен гликол и 1,2-бутандиол се производе хидратацијом пропилен оксида и бутилен оксида, респективно. 2,3-Бутандиол се производи хидратацијом 2,3-епоксибутана; 1,3-бутандиол се производи каталитичком хидрогенацијом алдола коришћењем Ранеи никла; и 1,4-бутандиол се производи реакцијом ацетилена са формалдехидом, након чега следи хидрогенација резултујућег 2-бутин-1,4-диола.

Опасности од обичних гликола

Етилен гликол. Орална токсичност етилен гликола код животиња је прилично ниска. Међутим, из клиничког искуства процењено је да је смртоносна доза за одраслог човека око 100 цм3 или око 1.6 г/кг, што указује на већу токсичност за људе него за лабораторијске животиње. Токсичност је последица метаболита, који се разликују за различите врсте. Типични ефекти прекомерног оралног узимања етилен гликола су опијеност, депресија респираторног центра и прогресивно оштећење бубрега.

Мајмуни су држани 3 године на исхрани која садржи 0.2 до 0.5% етилен гликола без очигледних штетних ефеката; у бешици нису пронађени тумори, али је било кристала оксалата и камења. Примарна иритација ока и коже је углавном блага као одговор на етилен гликол, али се материјал може апсорбовати кроз кожу у токсичним количинама. Излагање пацова и мишева током 8 сати дневно током 16 недеља концентрацијама у распону од 0.35 до 3.49 мг/л није успело да изазове органску повреду. При вишим концентрацијама биле су присутне магле и капљице. Сходно томе, поновљено излагање људи парама на собној температури не би требало да представља значајну опасност. Чини се да етилен гликол не представља значајну опасност од удисања пара на собној температури или од контакта са кожом или оралним путем у разумним индустријским условима. Међутим, индустријска опасност од удисања може се створити ако се етилен гликол загрева или снажно меша (стварајући маглу), или ако дође до значајног контакта са кожом или гутања током дужег временског периода. Примарна опасност по здравље од етилен гликола је повезана са гутањем великих количина.

Диетилен гликол. Диетилен гликол је прилично сличан етилен гликолу по токсичности, иако без производње оксалне киселине. Директније је токсичан за бубреге од етилен гликола. Када се прогутају превелике дозе, типични ефекти који се очекују су диуреза, жеђ, губитак апетита, опијеност, хипотермија, отказивање бубрега и смрт, у зависности од тежине изложености. Мишеви и пацови изложени диетилен гликолу на нивоима од 5 мг/мXNUMX3 током 3 до 7 месеци доживљава промене на централном нервном и ендокрином систему и унутрашњим органима и друге патолошке промене. Иако није од практичне важности, када се хране великим дозама животиња, диетилен гликол је произвео камење и туморе мокраћне бешике, вероватно секундарне у односу на камење. Ово је можда последица моноетилен гликола присутног у узорку. Као и код етилен гликола, чини се да диетилен гликол не представља значајну опасност од удисања пара на собној температури или од контакта са кожом или оралним путем у разумним индустријским условима.

Пропилен гликол. Пропиленгликол представља ниску опасност од токсичности. Хигроскопан је и у студији на 866 људи откривено је да је примарни иритант код неких људи, вероватно због дехидрације. Такође може изазвати алергијске реакције на кожи код преко 2% људи са екцемом. Дуготрајна изложеност животиња атмосферама засићеним пропилен гликолом је без мерљивог ефекта. Као резултат своје ниске токсичности, пропилен гликол се широко користи у фармацеутским формулацијама, козметици и, уз одређена ограничења, у прехрамбеним производима.

Дипропилен гликол је веома ниске токсичности. У суштини не иритира кожу и очи и, због свог ниског притиска паре и токсичности, није проблем удисања осим ако се велике количине не загреју у затвореном простору.

Бутандиоли. Постоје четири изомера; сви су растворљиви у води, етил алкохолу и етру. Имају ниску испарљивост, тако да удисање није проблем у нормалним индустријским условима. Са изузетком 1,4-изомера, бутандиоли не стварају значајну индустријску опасност.

Код пацова, масивна орална изложеност 1,2-бутандиол изазвана дубока наркоза и иритација дигестивног система. Може доћи и до конгестивне некрозе бубрега. Верује се да су одложене смрти последица прогресивне бубрежне инсуфицијенције, док се акутни смртни случајеви вероватно могу приписати наркози. Контакт са очима са 1,2-бутандиолом може довести до повреде рожњаче, али чак и продужени контакт са кожом је обично безопасан у погледу примарне иритације и токсичности апсорпције. Нису пријављени штетни ефекти удисања паре.

1,3-Бутанедиол је у суштини нетоксичан осим у огромним оралним дозама, у ком случају може доћи до наркозе.

Мало се зна о токсичности 2,3-бутандиол, али из неколико објављених студија на животињама, чини се да је токсичност између 1,2- и 1,3-бутандиола.

1,4-Бутанедиол је око осам пута токсичнији од 1,2-изомера у тестовима акутне токсичности. Акутно гутање доводи до тешке наркозе и могуће повреде бубрега. Смрт је вероватно последица колапса симпатичког и парасимпатичког нервног система. Није примарни иритант, нити се лако апсорбује перкутано.

Табеле гликола и глицерола

Табела 1 - Хемијске информације.

Табела 2 - Опасности по здравље.

Табела 3 - Физичке и хемијске опасности.

Табела 4 - Физичка и хемијска својства.

 

Назад

Среда, август КСНУМКС КСНУМКС КСНУМКС: КСНУМКС

Халогени и њихова једињења

Флуор, хлор, бром, јод и недавно откривени радиоактивни елемент астатин, чине породицу елемената познатих као халогени. Осим астатина, физичка и хемијска својства ових елемената су исцрпно проучавана. Они заузимају ВИИ групу у периодном систему и показују готово савршену градацију физичких својстава.

Породични однос халогених илуструје и сличност у хемијским својствима елемената, сличност која је повезана са распоредом седам електрона у спољашњој љусци атомске структуре сваког од елемената у групи. Сви чланови формирају једињења са водоником, а спремност са којом долази до спајања опада како се повећава атомска тежина. На сличан начин, топлоте формирања различитих соли опадају са повећањем атомске тежине халогена. Особине халогених киселина и њихових соли показују упечатљиву везу; сличност је очигледна у органским халогеним једињењима, али, како једињење постаје хемијски сложеније, карактеристике и утицаји других компоненти молекула могу прикрити или модификовати градацију својстава.

vi користите

Халогени се користе у хемијској, водоводној и санитарној, пластичној, фармацеутској, целулозној и папирној, текстилној, војној и нафтној индустрији. Бром, хлор, флуор јод су хемијски интермедијери, средства за избељивање и дезинфекциона средства. И бром и хлор се користе у текстилној индустрији за бељење и вуну за заштиту од скупљања. Бром се такође користи у процесима вађења злата и у бушењу нафтних и гасних бушотина. Успоривач је пожара у индустрији пластике и међупроизвод у производњи хидрауличних течности, средстава за хлађење и одвлаживање, и препарата за увијање косе. Бром је такође компонента војног гаса и течности за гашење пожара.

Хлор се користи као дезинфекционо средство за отпад и за пречишћавање и третман воде за пиће и базена. То је средство за избељивање у перионицама и у индустрији целулозе и папира. Хлор се користи у производњи специјалних батерија и хлорисаних угљоводоника, као иу преради меса, поврћа, рибе и воћа. Поред тога, делује као успоривач пламена. Хлор диоксид се користи у индустрији воде и санитације и индустрији базена за пречишћавање воде, контролу укуса и мириса. То је средство за избељивање у индустрији хране, коже, текстила, целулозе и папира, као и оксидационо средство, бактерицид и антисептик. Користи се за чишћење и одтамњивање коже и за бељење целулозе, уља и пчелињег воска. Азот трихлорид се раније користио као избељивач и „побољшивач“ за брашно. Јод је такође дезинфекционо средство у индустрији воде и канализације, и делује као хемијски интермедијер за неорганске јодиде, калијум јодид и органска једињења јода.

Флуор, флуор моноксид, бром пентафлуорид хлор трифлуорид су оксиданти за системе ракетног горива. Флуор се такође користи у конверзији уранијум тетрафлуорида у уранијум хексафлуорид, и цхлор трифлуорид користи се у гориву за нуклеарне реакторе и за сечење цеви за нафтне бушотине.

Калцијум флуорид, налази у минералу флуорит, је примарни извор флуора и његових једињења. Користи се у црној металургији као флукс за повећање флуидности шљаке. Калцијум флуорид се такође налази у оптичкој, стакленој и електронској индустрији.

Водоник бромид а његови водени раствори су корисни за производњу органских и неорганских бромида и као редукциони агенси и катализатори. Такође се користе у алкилацији ароматичних једињења. Калијум-бромид користи се за производњу фотографских папира и плоча. Велике количине гаса фосгена су потребне за бројне индустријске синтезе, укључујући и производњу боја. Фозген се такође користи у војном гасу и у фармацеутским производима. Фозген се налази у инсектицидима и фумигантима.

Хазардс

Сличност коју ови елементи показују у хемијским својствима је очигледна у физиолошким ефектима повезаним са групом. Гасови (флуор и хлор) и паре брома и јода иритирају респираторни систем; удисање релативно ниских концентрација ових гасова и пара даје непријатан, оштар осећај, који је праћен осећајем гушења, кашљањем и осећајем стезања у грудима. Оштећење плућног ткива које је повезано са овим стањима може довести до тога да плућа буду преоптерећена течношћу, што резултира стањем плућног едема који се може показати фаталним.

Флуор и његова једињења

Извори

Већина флуора и његових једињења се добија директно или индиректно из калцијум флуорида (флуорспар) и фосфатне стене (флуорапатит), или хемикалија добијених из њих. Флуор у фосфатној стени ограничава корисност ове руде и, стога, флуор се мора скоро у потпуности уклонити у припреми елементарног фосфора или калцијум фосфата за храну, и делимично у конверзији флуорапатита у ђубриво. Ови флуориди се у неким случајевима добијају као водена киселина или као калцијумове или натријумове соли ослобођеног флуорида (вероватно мешавина флуороводоника и силицијум тетрафлуорида), или се испуштају у атмосферу.

Опасности од пожара и експлозије

Многа једињења флуора представљају опасност од пожара и експлозије. Флуор реагује са скоро свим материјалима, укључујући металне контејнере и цеви ако је пасивизирајући филм сломљен. Реакција са металима може да произведе гас водоник. Апсолутна чистоћа је неопходна у транспортним системима како би се спречиле локалне реакције и опасност од пожара. За спречавање реакција са мазивима користе се специјални вентили без мазива. Кисеоник дифлуорид је експлозиван у гасовитим смешама са водом, водоник-сулфидом или угљоводоницима. Када се загреју, многа једињења флуора производе отровне гасове и корозивне паре флуорида.

Опасности по здравље

Флуороводоничне киселине. Контакт коже са анхидрованом флуороводоничном киселином изазива тешке опекотине које се одмах осећају. Концентровани водени раствори флуороводоничне киселине такође изазивају рани осећај бола, али разблажени раствори можда не упозоравају на повреду. Спољни контакт са течношћу или паром изазива јаку иритацију очију и очних капака што може довести до продужених или трајних оштећења вида или потпуног уништења очију. Пријављени су смртни случајеви због излагања коже само 2.5% укупне површине тела.

Брз третман је од суштинског значаја и требало би да укључује обилно прање водом на путу до болнице, а затим потапање у ледени раствор од 25% магнезијум сулфата ако је могуће. Стандардни третман за благе до умерене опекотине укључује примену гела калцијум глуконата; теже опекотине могу захтевати ињекцију уи око погођеног подручја са 10% раствором калцијум глуконата или магнезијум сулфата. Понекад може бити потребна локална анестезија за бол.

Удисање магле концентроване флуороводоничне киселине или анхидрованог флуороводоника може изазвати озбиљну иритацију дисајних путева, а излагање од само 5 минута је обично фатално у року од 2 до 10 сати од хеморагичног плућног едема. Удисање такође може бити укључено у излагање коже.

Флуор и други флуорисани гасови. Елементарни флуор, хлор трифлуорид и кисеоник дифлуорид су јаки оксиданти и могу бити веома деструктивни. У веома високим концентрацијама, ови гасови могу имати изузетно корозивно дејство на животињско ткиво. Међутим, азот трифлуорид је упадљиво мање иритантан. Гасни флуор у контакту са водом формира флуороводоничну киселину, која ће изазвати тешке опекотине коже и улцерације.

Акутна изложеност флуору при 10 ппм изазива благу иритацију коже, очију и носа; излагање изнад 25 ппм је неподношљиво, иако поновљена изложеност може изазвати аклиматизацију. Високе изложености могу изазвати одложени плућни едем, крварење и оштећење бубрега, а могу бити и фаталне. Кисеоник дифлуорид има сличне ефекте.

У студији акутне инхалације пацова са хлор трифлуоридом, 800 ппм током 15 минута и 400 ппм током 25 минута су биле фаталне. Акутна токсичност је упоредива са флуороводоником. У дуготрајној студији на две врсте, 1.17 ппм изазвало је иритацију дисајних путева и очију, а код неких животиња и смрт.

У дуготрајним поновљеним испитивањима инхалација на животињама са флуором, токсични ефекти на плућа, јетру и тестисе примећени су при 16 ппм, а иритација слузокоже и плућа примећена је при 2 ппм. Флуор у количини од 1 ппм се толерише. У следећој студији са више врста, нису примећени ефекти од 60-минутног излагања при концентрацијама до 40 ппм.

Доступни су ретки подаци о индустријској изложености радника флуору. Још је мање искуства са дуготрајном изложеношћу хлор трифлуориду и кисеоник дифлуориду.

Флуориди

Гутање количина растворљивих флуорида у распону од 5 до 10 грама је готово сигурно фатално за одрасле људе. Пријављени су смртни случајеви људи у вези са гутањем водоник флуорида, натријум флуорида и флуосиликата. Пријављене су болести које нису биле смртоносне због узимања ових и других флуорида, укључујући слабо растворљиву со, криолит (натријум алуминијум флуорид).

У индустрији, прашина која садржи флуор игра улогу у значајном броју случајева стварне или потенцијалне изложености флуориду, а гутање прашине може бити значајан фактор. Професионална изложеност флуориду може бити у великој мери последица гасовитих флуорида, али чак и у овим случајевима, гутање се ретко може потпуно искључити, било због контаминације хране или пића која се конзумирају на радном месту или због искашљавања и гутања флуорида. У случају излагања мешавини гасовитих и честица флуорида, и удисање и гутање могу бити значајни фактори у апсорпцији флуорида.

Често се наводи да флуороза или хронична интоксикација флуором изазива таложење флуорида у скелетним ткивима животиња и људи. Симптоми су укључивали повећану радиографску непрозирност костију, стварање тупих израслина на ребрима и калцификације интервертебралних лигамената. Денталне мрље се такође налазе у случајевима флуорозе. Тачан однос између нивоа флуорида у урину и истовремених стопа таложења флуорида у костима није у потпуности схваћен. Међутим, под условом да нивои флуорида у урину код радника константно нису већи од 4 ппм, изгледа да нема потребе за забринутошћу; код нивоа флуорида у урину од 6 ппм треба размотрити детаљније праћење и/или контроле; на нивоу од 8 ппм и више, за очекивати је да ће таложење флуорида у скелету, ако се дозволи да се излагање настави дуги низ година, довести до повећане радиопрозирности костију.

Флуоборати су јединствени по томе што се апсорбовани флуороборатни јон скоро потпуно излучује урином. Ово имплицира да постоји мала или никаква дисоцијација флуорида од флуороборатног јона, па се стога практично не би очекивало скелетно таложење тог флуорида.

У једној студији радника на криолиту, око половине се жалило на недостатак апетита и кратак дах; мањи део је навео затвор, локализовани бол у пределу јетре и друге симптоме. Благи степен флуорозе је нађен код радника на криолиту који су били изложени 2 до 2.5 године; Дефинитивнији знаци су нађени код оних који су били изложени скоро 5 година, а знаци умерене флуорозе су се појавили код оних који су били изложени више од 11 година.

Нивои флуорида су повезани са професионалном астмом међу радницима у тоалетима за редукцију алуминијума.

Калцијум флуорид. Опасности од флуора су првенствено последица штетног дејства садржаја флуора, а хронична дејства укључују болести зуба, костију и других органа. Пријављене су плућне лезије код особа које удишу прашину која садржи 92 до 96% калцијум флуорида и 3.5% силицијум диоксида. Закључено је да калцијум флуорид појачава фиброгено деловање силицијум диоксида у плућима. Пријављени су случајеви бронхитиса и силикозе међу рударима флуорита.

Опасности за животну средину

Индустријска постројења која користе велике количине једињења флуора, као што су железаре и челичане, топионице алуминијума, фабрике суперфосфата и тако даље, могу емитовати гасове који садрже флуор, дим или прашину у атмосферу. Пријављени су случајеви оштећења животне средине код животиња које пасу на контаминираној трави, укључујући флуорозу са зубним мрљама, таложењем костију и губитком; дошло је и до нагризања прозорског стакла у суседним кућама.

Бром и његова једињења

Бром је широко распрострањен у природи у облику неорганских једињења као што су минерали, у морској води и у сланим језерима. Мале количине брома се такође налазе у животињским и биљним ткивима. Добија се из сланих језера или бушотина, из морске воде и из матичне течности која остаје након третмана калијумових соли (силнит, карналит).

Бром је веома корозивна течност, чије паре су изузетно иритантне за очи, кожу и слузокоже. У продуженом контакту са ткивом, бром може изазвати дубоке опекотине које дуго зарастају и подложне су улцерацији; бром је такође токсичан гутањем, удисањем и апсорпцијом коже.

Концентрација брома од 0.5 мг/мXNUMX3 не треба прекорачити у случају дужег излагања; у концентрацији брома од 3 до 4 мг/м3, рад без респиратора је немогућ. Концентрација од 11 до 23 мг/м3 изазива тешко гушење, а широко се сматра да 30 до 60 мг/м3 изузетно опасно за људе и то 200 мг/м3 показало се фаталним за врло кратко време.

Бром има кумулативна својства, таложи се у ткивима као бромиди и замењује друге халогене (јод и хлор). Дугорочни ефекти укључују поремећаје нервног система.

Особе које су редовно изложене концентрацијама три до шест пута већим од границе излагања током 1 године жале се на главобољу, бол у пределу срца, појачану раздражљивост, губитак апетита, болове у зглобовима и диспепсију. Током пете или шесте године рада може доћи до губитка рефлекса рожњаче, фарингитиса, вегетативних поремећаја и хиперплазије штитасте жлезде, праћене дисфункцијом штитасте жлезде. Кардиоваскуларни поремећаји се такође јављају у облику дегенерације миокарда и хипотензије; могу се јавити и функционални и секреторни поремећаји дигестивног тракта. У крви се виде знаци инхибиције леукопоезе и леукоцитозе. Концентрација брома у крви варира између 0.15 мг/100 цм3 до 1.5 мг/100 цм3 независно од степена интоксикације.

Водоник бромид гас се може детектовати без иритације на 2 ппм. Бромоводонична киселина, њен 47% раствор у води, је корозивна, слабо жута течност оштрог мириса, која потамни на ваздуху и светлости.

Токсично дејство бромоводоничне киселине је два до три пута слабије од брома, али је акутније од хлороводоника. И гасовити и водени облици иритирају слузокожу горњих дисајних путева при 5 ппм. Хронична тровања карактерише запаљење горњих дисајних путева и проблеми са варењем, незнатне рефлексне модификације и смањен број еритроцита. Олфакторна осетљивост може бити смањена. Контакт са кожом или слузокожом може изазвати опекотине.

Бромна киселина и хипобромна киселина. Кисеоничке киселине брома се налазе само у растворима или као соли. Њихово дејство на тело је слично деловању бромоводоничне киселине.

Феро-фери бромид. Феро-фери бромиди су чврсте супстанце које се користе у хемијској и фармацеутској индустрији иу производњи фотографских производа. Настају пропуштањем мешавине брома и паре преко гвоздених струготина. Добијена врућа, сирупаста бромова со се сипа у гвоздене посуде, где се стврдне. Влажни бром (тј. бром који садржи више од око 20 ппм воде) је корозиван за већину метала, а елементарни бром мора да се транспортује сув у херметички затвореним контејнерима од монела, никла или олова. Да би се превазишао проблем корозије, бром се често транспортује у облику феросо-фери соли.

бромофосген. Ово је производ распадања бромохлорометана и среће се у производњи гентиан виолет-а. Настаје комбинацијом угљен моноксида са бромом у присуству анхидрованог амонијум хлорида.

Токсично дејство бромофосгена је слично деловању фосгена (погледајте Фосген у овом чланку).

Цијаноген бромид. Цијаноген бромид је чврста супстанца која се користи за екстракцију злата и као пестицид. Реагује са водом и производи цијановодончну киселину и бромоводоник. Његово токсично дејство подсећа на дејство цијановодоничне киселине и вероватно има сличну токсичност.

Цијаноген бромид такође има изражен иритирајући ефекат, а високе концентрације могу изазвати плућни едем и крварење у плућима. Двадесет ппм током 1 минута и 8 ппм током 10 минута је неподношљиво. Код мишева и мачака, 70 ппм изазива парализу за 3 минута, а 230 ппм је фатално.

Хлор и његова неорганска једињења

Једињења хлора су широко распрострањена у природи, чинећи око 2% материјала на површини земље, посебно у облику натријум хлорида у морској води и у природним наслагама као што су карналит и силвит.

Хлорни гас је првенствено респираторни иритант. У довољној концентрацији, гас иритира слузокожу, респираторни тракт и очи. У екстремним случајевима тешкоће у дисању могу се повећати до тачке у којој може доћи до смрти од респираторног колапса или затајења плућа. Карактеристичан, продоран мирис гасовитог хлора обично упозорава на његово присуство у ваздуху. Такође, при високим концентрацијама видљив је као гас зеленкасто-жуте боје. Течни хлор у контакту са кожом или очима изазива хемијске опекотине и/или промрзлине.

Ефекти хлора могу постати озбиљнији до 36 сати након излагања. Пажљиво посматрање изложених особа треба да буде део програма медицинског одговора.

Хронична изложеност. Већина студија не указује на значајну везу између штетних ефеката на здравље и хроничног излагања ниским концентрацијама хлора. Финска студија из 1983. показала је пораст хроничног кашља и тенденцију хиперсекреције слузокоже међу радницима. Међутим, ови радници нису показали абнормалну функцију плућа у тестовима или рендгенским снимцима грудног коша.

Студија Института за токсикологију хемијске индустрије из 1993. о хроничном удисању пацова и мишева изложених хлору гасу хлора при 0.4, 1.0 или 2.5 ппм до 6 сати дневно и 3 до 5 дана недељно до 2 године. Није било доказа о раку. Излагање хлору на свим нивоима изазвало је назалне лезије. Пошто су глодари обавезни дисање у носу, није јасно како ови резултати треба да се тумаче за људе.

Концентрације хлора знатно веће од тренутних граничних вредности могу се јавити а да се не примете одмах; људи брзо губе способност да детектују мирис хлора у малим концентрацијама. Уочено је да продужено излагање атмосферским концентрацијама хлора од 5 ппм доводи до болести бронхија и предиспозиције за туберкулозу, док су студије на плућима показале да концентрације од 0.8 до 1.0 ппм изазивају трајно, иако умерено, смањење плућне функције. Акне нису неуобичајене код особа које су дуго времена биле изложене ниским концентрацијама хлора и обично су познате као „хлоракне“. Може доћи и до оштећења зубне глеђи.

Оксиди

Укупно има пет оксида хлора. То су дихлор моноксид, хлор моноксид, хлор диоксид, хлор хексоксид и хлор хептоксид; имају углавном исти ефекат на људски организам и захтевају исте мере безбедности као и хлор. У индустрији се највише користи хлор диоксид. Хлор-диоксид је иритант за дисање и очи сличан хлору, али тежи. Акутна изложеност удисањем изазива бронхитис и плућни едем, а симптоми који се примећују код оболелих радника су кашаљ, пискање, респираторни дистрес, исцедак из носа и иритација ока и грла.

Азот трихлорид је снажан иритант коже и слузокоже очију и респираторног тракта. Паре су корозивне као хлор. Веома је токсичан када се прогута.

Средња смртоносна концентрација (ЛЦ50) азот трихлорида код пацова је 12 ппм према једној студији која је укључивала излагање пацова концентрацијама од 0 до 157 ппм током 1 сата. Пси храњени брашном избељеним азот трихлоридом брзо развијају атаксију и епилептиформне конвулзије. Хистолошки преглед експерименталних животиња показао је некрозу коре великог мозга и поремећаје Пуркињеових ћелија у малом мозгу. Може бити погођено и језгро црвених крвних зрнаца.

Азот трихлорид може експлодирати као резултат удара, излагања топлоти, надзвучним таласима, па чак и спонтано. Присуство одређених нечистоћа може повећати опасност од експлозије. Такође ће експлодирати у контакту са траговима одређених органских једињења - посебно терпентина. Разлагање резултира високо токсичним хлорисаним производима распадања.

Фосгене. Комерцијално, фосген (ЦОЦл2) се производи реакцијом између хлора и угљен моноксида. Фозген се такође формира као непожељни нуспроизвод када одређени хлоровани угљоводоници (посебно дихлорометан, угљен-тетрахлорид, хлороформ, трихлоретилен, перхлоретилен и хексахлоретан) дођу у контакт са отвореним пламеном или врелим металом, као код заваривања. Разлагање хлорисаних угљоводоника у затвореним просторијама може резултирати акумулацијом штетних концентрација фосгена, као на пример употребом угљен-тетрахлорида као материјала за гашење пожара, или тетрахлоретилена као мазива у машинској обради челика високог квалитета.

Безводни фосген није корозиван за метале, али у присуству воде реагује на хлороводоничну киселину која је корозивна.

Фозген је један од најотровнијих гасова који се користе у индустрији. Удисање од 50 ппм за кратко време је погубно за испитне животиње. За људе, продужено удисање од 2 до 5 ппм је опасно. Додатна опасна особина фосгена је недостатак свих упозоравајућих симптома при његовом удисању, што може изазвати само лагану иритацију слузокоже респираторног тракта и ока у концентрацијама од 4 до 10 ппм. Излагање 1 ппм током дужег периода може изазвати одложени плућни едем.

Лаки случајеви тровања су праћени привременим бронхитисом. У озбиљним случајевима може доћи до одложеног плућног едема. Ово се може десити након латентног периода од неколико сати, обично 5 до 8, али ретко више од 12. У већини случајева, пацијент остаје свестан до краја; смрт је узрокована гушењем или срчаном инсуфицијенцијом. Ако пацијент преживи прва 2 до 3 дана, прогноза је углавном повољна. Високе концентрације фосгена изазивају тренутно оштећење плућа киселине и брзо изазивају смрт гушењем и прекидом циркулације кроз плућа.

Заштита животне средине

Слободни хлор уништава вегетацију и, како се може појавити у концентрацијама које изазивају такву штету у неповољним климатским условима, треба забранити његово испуштање у околну атмосферу. Ако није могуће искористити ослобођени хлор за производњу хлороводоничне киселине или слично, морају се предузети све мере предострожности да се хлор веже, на пример помоћу машине за чишћење креча. Посебне техничке мере безбедности са аутоматским системима упозорења треба да буду инсталиране, у фабрикама и околини, где год постоји опасност да значајне количине хлора могу да излете у околну атмосферу.

Са становишта загађења животне средине, посебну пажњу треба обратити на боце или друге посуде које се користе за транспорт хлора или његових једињења, на мере за контролу могућих опасности и на кораке које треба предузети у случају нужде.

Јод и његова једињења

Јод се у природи не појављује слободно, али јодиди и/или јодати се налазе као нечистоће у траговима у наслагама других соли. Наслаге чилеанске шалитре садрже довољно јодата (око 0.2% натријум јодата) да би његова комерцијална експлоатација била изводљива. Слично томе, неке природне слане воде, посебно у Сједињеним Државама, садрже количине јодида које се могу повратити. Јодид у води океана је концентрисан у неким морским алгама (келп), чији је пепео раније био комерцијално важан извор у Француској, Уједињеном Краљевству и Јапану.

Јод је моћно оксидационо средство. Може доћи до експлозије ако дође у контакт са материјалима као што су ацетилен или амонијак.

Пара јода, чак и у малим концентрацијама, изузетно иритира респираторни тракт, очи и, у мањој мери, кожу. Концентрације од само 0.1 ппм у ваздуху могу изазвати иритацију ока након дужег излагања. Концентрације веће од 0.1 ппм изазивају све већу иритацију очију заједно са иритацијом респираторног тракта и, на крају, плућни едем. Друге системске повреде услед удисања јодних пара су мало вероватне осим ако изложена особа већ има поремећај штитне жлезде. Јод се апсорбује из плућа, претвара у јодид у телу, а затим се излучује, углавном у урину. Јод у кристалном облику или у јаким растворима је јак иритант коже; не уклања се лако са коже и после контакта има тенденцију да продре и изазове трајне повреде. Лезије коже узроковане јодом подсећају на термалне опекотине, осим што јод боји опечена места у браон боју. Чиреви који се споро зарастају могу се развити због тога што јод остаје фиксиран за ткиво.

Вероватна средња смртоносна орална доза јода је 2 до 3 г за одрасле, због његовог корозивног дејства на гастроинтестинални систем. Генерално, чини се да су материјали који садрже јод (и органски и неоргански) токсичнији од аналогних материјала који садрже бром или хлор. Поред токсичности попут халогена, јод је концентрисан у штитној жлезди (основа за лечење карцинома штитне жлезде са 131И), и стога су метаболички поремећаји вероватно резултат прекомерне изложености. Хронична апсорпција јода изазива „јодизам“, болест коју карактеришу тахикардија, тремор, губитак тежине, несаница, дијареја, коњуктивитис, ринитис и бронхитис. Поред тога, може се развити преосетљивост на јод, коју карактерише кожни осип и можда ринитис и/или астма.

Радиоактивност. Јод има атомски број 53 и атомску тежину у распону од 117 до 139. Његов једини стабилни изотоп има масу 127 (126.9004); његови радиоактивни изотопи имају период полураспада од неколико секунди (атомске тежине 136 и више) до милиона година (129И). У реакцијама које карактеришу процес фисије у нуклеарном реактору, 131Ја се формира у изобиљу. Овај изотоп има полуживот од 8.070 дана; емитује бета и гама зрачење са главним енергијама од 0.606 МеВ (мак) и 0.36449 МеВ, респективно.

Приликом уласка у тело било којим путем, неоргански јод (јодид) се концентрише у штитној жлезди. Ово, заједно са обилним формирањем 131И у нуклеарној фисији, чини га једним од најопаснијих материјала који се могу ослободити из нуклеарног реактора било намерно или случајно.

Табеле халогена и једињења

Табела 1 - Хемијске информације.

Табела 2 - Опасности по здравље.

Табела 3 - Физичке и хемијске опасности.

Табела 4 - Физичка и хемијска својства.

 

Назад

Среда, август КСНУМКС КСНУМКС КСНУМКС: КСНУМКС

Хетероциклична једињења

Хетероциклична једињења се користе као хемијски интермедијери и растварачи у фармацеутској, хемијској, текстилној индустрији, индустрији боја, нафтној и фотографској индустрији. Неколико једињења такође функционишу као акцелератори вулканизације у индустрији гуме.

Ацридине бензантрон се користе као полазни материјали и међупроизводи у производњи боја. Бензантрон се такође користи у пиротехничкој индустрији. Пропиленимин користи се у флокулантима у преради нафте и као модификатор за ракетна горива. Користи се у адитивима за уље као модификатор за контролу вискозитета, за перформансе високог притиска и за отпорност на оксидацију. 3-метилпиридин 4-метилпиридин служе као хидроизолациони агенси у текстилној индустрији. 4-метилпиридин је растварач у синтези фармацеутских производа, смола, боја, акцелератора гуме, пестицида и хидроизолационих средстава. 2-Пиролидон се такође користи у фармацеутским препаратима и функционише као растварач високог кључања у преради нафте. Налази се у специјалним штампарским бојама и у одређеним лаковима за подове. 4,4'-Дитиодиморфолин користи се у гумарској индустрији као заштита од мрља и средство за вулканизацију. У индустрији гуме, 2-винилпиридин је направљен у терполимер који се користи у лепковима за лепљење корда гуме за гуму.

Неколико хетероцикличних једињења -морфолин, меркаптобензотиазол, пиперазин, 1,2,3-бензотриазол кинолин-функционишу као инхибитори корозије за третман бакра и индустријске воде. Меркаптобензотиазол је такође инхибитор корозије у уљима за сечење и нафтним дериватима и адитив за екстремни притисак у мастима. Морфолин је растварач за смоле, воскове, казеин и боје, и средство против пене у индустрији папира и картона. Поред тога, налази се у инсектицидима, фунгицидима, хербицидима, локалним анестетицима и антисептицима. 1,2,3-Бензотриазол је средство за задржавање, развијање и средство против замагљивања у фотографским емулзијама, компонента течности за одмрзавање војних авиона и средство за стабилизацију у индустрији пластике.

Пиридин користе га бројне индустрије и као хемијски интермедијер и као растварач. Користи се у производњи витамина, сулфа лекова, дезинфекционих средстава, боја и експлозива, као и као помоћно средство за бојење у текстилној индустрији. Пиридин је такође користан у индустрији гуме и боја, бушењу нафтних и гасних бушотина, као иу индустрији хране и безалкохолних пића као арома. Тхе винилпиридини се користе за производњу полимера. Сулфолан, растварач и пластификатор, користи се за екстракцију ароматичних угљоводоника из токова рафинерије нафте, за завршну обраду текстила и као компонента хидрауличног флуида. Тетрахидротиофен је растварач и мирисни гас који се користи у системима за упозорење на смрад од пожара у подземним рудницима. Пиперидин користи се у производњи фармацеутских производа, средстава за влажење и гермицида. То је средство за учвршћивање епоксидних смола и састојак у траговима мазута.

Хазардс

Ацридине је снажан иритант који у контакту са кожом или слузокожом изазива свраб, печење, кијање, сузење и иритацију коњунктива. Радници изложени прашини кристала акридина у концентрацијама од 0.02 до 0.6 мг/м3 жалио се на главобољу, поремећен сан, раздражљивост и фотосензибилизацију, и приказао едем очних капака, коњуктивитис, осип на кожи, леукоцитозу и повећану брзину седиментације црвених крвних зрнаца. Ови симптоми се нису појавили при концентрацији акридина у ваздуху од 1.01 мг/м3. Када се загрева, акридин емитује токсична испарења. Показало се да акридин и велики број његових деривата поседују мутагена својства и инхибирају поправку ДНК и раст ћелија код неколико врста.

Код животиња, скоро смртоносне дозе аминопиридини производе повећану ексцитабилност звука и додира и изазивају тремор, клоничне конвулзије и тетанију. Они такође изазивају контракцију скелетних мишића и глатких мишића, производећи васконстрикцију и повећање крвног притиска. Пријављено је да аминопиридини и неки алкил пиридини врше инотропно и хронотропно дејство на срце. Винил пиридини изазивају мање драматичне конвулзије. Акутно тровање може настати или удисањем прашине или паре у релативно малим концентрацијама, или апсорпцијом кожом.

Уобичајена опасност од бензантрон је сензибилизација коже услед излагања бензантронској прашини. Осетљивост варира од особе до особе, али након излагања од неколико месеци до неколико година, осетљиве особе, посебно оне које су плаве или црвенокосе, развијају екцем који може бити интензиван у свом току и чија акутна фаза може напустити пигментација боје лешника или шкриљасто-сива, посебно око очију. Микроскопски је пронађена атрофија коже. Поремећаји коже услед бензантрона су чешћи у топлој сезони и значајно су погоршани топлотом и светлошћу.

Морфолин је умерено токсично једињење гутањем и наношењем на кожу; неразређени морфолин је јак иритант коже и снажан иритант очију. Чини се да нема хроничне токсичне ефекте. Умерена је опасност од пожара када је изложена топлоти, а термичко разлагање доводи до ослобађања испарења која садржи азотне оксиде.

Фенотиазин има штетна иритирајућа својства, а индустријска изложеност може изазвати лезије коже и фотосензибилизацију, укључујући фотосензибилизовани кератитис. Што се тиче системских ефеката, пријављено је да се тешка интоксикација у терапијској употреби карактерише хемолитичком анемијом и токсичним хепатитисом. Због ниске растворљивости, брзина његове апсорпције из гастроинтестиналног тракта зависи од величине честица. Микронизовани облик лека се брзо апсорбује. Токсичност супстанце у великој мери варира од животиње до животиње, орални ЛД50 код пацова 5 г/кг.

Иако фенотиазин прилично лако оксидира када је изложен ваздуху, ризик од пожара није висок. Међутим, ако је укључен у пожар, фенотиазин производи високо токсичне оксиде сумпора и азота, који су опасни иританти плућа.

Пиперидин апсорбује се удисањем и кроз дигестивни тракт и кожу; производи токсични одговор код животиња сличан оном добијеном са аминопиридином. Велике дозе блокирају ганглионску проводљивост. Мале дозе изазивају и парасимпатичку и симпатичку стимулацију услед деловања на ганглије. Повећан крвни притисак и рад срца, мучнина, повраћање, саливација, отежано дисање, слабост мишића, парализа и конвулзије су знаци интоксикације. Ова супстанца је веома запаљива и развија експлозивну концентрацију паре на нормалним собним температурама. Треба усвојити мере предострожности које се препоручују за пиридин.

Пиридин и хомолози. Неке информације о пиридину доступне су из клиничких извештаја о изложености људи, првенствено кроз медицинске третмане или кроз излагање пари. Пиридин се апсорбује кроз гастроинтестинални тракт, кроз кожу и удисањем. Клинички симптоми и знаци интоксикације укључују гастроинтестиналне сметње са дијарејом, болом у стомаку и мучнином, слабошћу, главобољом, несаницом и нервозом. Изложености мање од оних које су потребне за стварање очигледних клиничких знакова могу изазвати различите степене оштећења јетре са централном лобуларном масном дегенерацијом, загушењем и ћелијском инфилтрацијом; поновљене изложености на ниском нивоу изазивају цирозу. Чини се да је бубрег мање осетљив на оштећења изазвана пиридином него јетра. Генерално, пиридин и његови деривати изазивају локалну иритацију при контакту са кожом, слузокожом и рожњачом. Ефекти на јетру могу се јавити на нивоима који су прениски да би изазвали одговор нервног система, тако да потенцијално изложеном раднику не могу бити доступни знаци упозорења. Даље, иако се мирис пиридина лако може детектовати при концентрацији паре мањој од 1 ппм, на детекцију мириса се не може поуздати јер се мирисни замор брзо јавља.

Пиридин у течној и парној фази може представљати озбиљну опасност од пожара и експлозије када је изложен пламену; такође може бурно да реагује са оксидационим супстанцама. Када се пиридин загреје до распадања, ослобађају се паре цијанида.

Пирол и пиролидин. Пирол је запаљива течност и при сагоревању ослобађа опасне азотне оксиде. Делује депресивно на централни нервни систем и, у тешкој интоксикацији, штети јетри. Постоји мало података о степену професионалног ризика који ова супстанца представља. Треба донети мере заштите и превенције од пожара и обезбедити средства за гашење пожара. Заштитна опрема за дисање треба да буде доступна особама које се боре са пожаром који укључује пирол.

Људско искуство са пиролидином није добро документовано. Продужена примена код пацова изазвала је смањење диурезе, инхибицију сперматогенезе, смањење садржаја хемоглобина у крви и нервну ексцитацију. Као и код многих нитрата, киселост желуца може претворити пиролидин у Н-нитрозопиролидин, једињење за које је утврђено да је канцерогено код лабораторијских животиња. Неки радници могу развити главобољу и повраћање од изложености.

Течност је способна да развије запаљиве концентрације паре на уобичајеним радним температурама; сходно томе, отворена светла и друга средства која могу да запале пару треба да буду искључена из области у којима се она користи. Приликом сагоревања, пиролидин ослобађа опасне азотне оксиде, а особе изложене овим продуктима сагоревања треба да буду опремљене одговарајућом заштитом за дисање. Треба обезбедити оклоп и прагове како би се спречило ширење течности која случајно побегне из складишних и процесних судова.

Кинолин апсорбује се кроз кожу (перкутано). Клинички знаци токсичности укључују летаргију, респираторни дистрес и прострацију која доводи до коме. Ова супстанца иритира кожу и може изазвати изражено трајно оштећење рожњаче. Он је канцероген за неколико животињских врста, али нема адекватних података о ризику од рака код људи. Умерено је запаљив, али не развија запаљиву концентрацију паре на температури испод 99 °Ц.

Винилпиридин. Кратко излагање пари изазвало је иритацију очију, носа и грла и пролазну главобољу, мучнину, нервозу и анорексију. Контакт са кожом изазива пекући бол праћен тешким опекотинама коже. Може се развити преосетљивост. Опасност од пожара је умерена, а разлагање топлотом је праћено ослобађањем опасних испарења цијанида.

Мере безбедности и здравља

Уобичајене мере предострожности су потребне за руковање прашином и парама хемикалија у овој групи. Пошто је сензибилизација коже повезана са неким од њих, посебно је важно да се обезбеде адекватне санитарне просторије и просторије за прање. Треба водити рачуна о томе да радници имају приступ чистим просторима за јело.

Табеле хетероцикличних једињења

Табела 1 - Хемијске информације.

Табела 2 - Опасности по здравље.

Табела 3 - Физичке и хемијске опасности.

Табела 4 - Физичка и хемијска својства.

 

Назад

Среда, август КСНУМКС КСНУМКС КСНУМКС: КСНУМКС

Угљоводоници, засићени и алициклични

Алифатични угљоводоници су једињења угљеника и водоника. Они могу бити засићени или незасићени отворени ланци, разгранати или неразгранати молекули, а номенклатура је следећа:

  • парафини (или алкани) — засићени угљоводоници
  • олефини (или алкени) - незасићени угљоводоници са једном или више веза са двоструком везом
  • ацетилени (или алкини) - незасићени угљоводоници са једном или више троструких веза

 

Опште формуле су ЦnHКСНУМКСн + КСНУМКС за парафине, ЦnH2n за олефине и ЦnH2н-2 за ацетилене.

Мањи молекули су гасови на собној температури (Ц1 то Ц4). Како се молекул повећава у величини и структурној сложености, он постаје течност са повећањем вискозитета (Ц5 то Ц16), и коначно, угљоводоници веће молекуларне тежине су чврсте материје на собној температури (изнад Ц16).

Алифатски угљоводоници од индустријског значаја се углавном добијају из нафте, која је сложена мешавина угљоводоника. Производе се крекингом, дестилацијом и фракционисањем сирове нафте.

Метан, најнижи члан серије, чини 85% природног гаса, који се може црпити директно из џепова или резервоара у близини налазишта нафте. Велике количине пентана се производе фракционом кондензацијом природног гаса.

vi користите

Засићени угљоводоници се користе у индустрији као горива, мазива и растварачи. Након што пролазе кроз процесе алкилације, изомеризације и дехидрогенације, они такође делују као полазни материјали за синтезу боја, заштитних премаза, пластике, синтетичке гуме, смола, пестицида, синтетичких детерџената и широког спектра петрохемикалија.

Горива, мазива и растварачи су мешавине које могу да садрже много различитих угљоводоника. Природни гас је одавно дистрибуиран у гасовитом облику за употребу као градски гас. Сада се течни у великим количинама, отпрема под хлађењем и чува као расхлађена течност док се не унесе непромењен или реформише у систем дистрибуције градског гаса. Течни нафтни гасови (ТНГ), који се углавном састоји од пропан бутан, транспортују се и складиште под притиском или као расхладне течности, а такође се користе за повећање снабдевања градским гасом. Користе се директно као горива, често у металуршким радовима високог квалитета у којима је неопходно гориво без сумпора, у заваривању и резању оксипропаном, иу околностима у којима би велика индустријска потражња за гасовитим горивима отежала јавну набавку. Складишне инсталације за ове намене варирају у величини од око 2 тоне до неколико хиљада тона. Течни нафтни гасови се такође користе као погонско гориво за многе врсте аеросола, а виши чланови серије, од хептан навише, користе се као моторна горива и растварачи. изобутан користи се за контролу испарљивости бензина и компонента је течности за калибрацију инструмента. Изооктан је стандардно референтно гориво за октански број горива, и октански користи се у моторним горивима против детонације. Поред тога што је саставни део бензина, нонане је компонента биоразградивог детерџента.

Основна употреба од хексан је као растварач лепкова, цемента и лепкова за производњу обуће, било од коже или од пластике. Користи се као растварач за лепак у монтажи намештаја, у лепковима за тапете, као растварач за лепак у производњи ручних торби и кофера од коже и вештачке коже, у производњи кабаница, протектирању аутомобилских гума и у екстракцији биљних уља. У многим употребама, хексан је замењен са хептан због токсичности n-хексан.

Није могуће навести све прилике када је хексан могу бити присутни у радном окружењу. Опште правило може бити напредно да се сумња на његово присуство у испарљивим растварачима и средствима за уклањање масти на бази угљоводоника добијених из нафте. Хексан се такође користи као средство за чишћење у индустрији текстила, намештаја и коже.

Алифатични угљоводоници који се користе као полазни материјали интермедијера за синтезу могу бити појединачна једињења високе чистоће или релативно једноставне смеше.

Хазардс

Пожар и експлозија

Развој великих складишних инсталација, прво за гасовити метан, а касније и за ТНГ, повезан је са експлозијама великих размера и катастрофалним ефектима, који су нагласили опасност када дође до масовног цурења ових супстанци. Запаљива мешавина гаса и ваздуха може се проширити далеко изнад удаљености које се сматрају адекватним за нормалне безбедносне сврхе, што резултира да се запаљива смеша може запалити у пожару у домаћинству или аутомобилском мотору далеко изван одређене опасне зоне. Тако се пара може запалити на веома великој површини, а ширење пламена кроз смешу може да достигне експлозивно насиље. Током употребе ових гасовитих угљоводоника дошло је до многих мањих — али и даље озбиљних — пожара и експлозија.

Највећи пожари са течним угљоводоницима настали су када су велике количине течности побегле и потекле ка делу фабрике где би могло да дође до паљења, или су се прошириле на велику површину и брзо испариле. Злогласна експлозија у Фликсбороу (Уједињено Краљевство) приписује се цурењу циклохексана.

Опасности по здравље

Прва два члана серије, метан и етан, су фармаколошки „инертни“, припадају групи гасова који се називају „једноставни гушећи“. Ови гасови се могу толерисати у високим концентрацијама у удахнутом ваздуху без стварања системских ефеката. Ако је концентрација довољно висока да разблажи или искључи кисеоник који је нормално присутан у ваздуху, ефекти ће бити последица недостатка кисеоника или гушења. Метан нема мирис упозорења. Због своје мале густине, метан се може акумулирати у слабо проветреним просторима и створити атмосферу која изазива гушење. Етан у концентрацијама испод 50,000 ппм (5%) у атмосфери не производи системске ефекте на особу која га удише.

Фармаколошки, угљоводоници изнад етана могу се груписати са општим анестетицима у велику класу познатих као депресиви централног нервног система. Испарења ових угљоводоника су благо иритирајућа за слузокожу. Снага иритације се повећава од пентана до октана. Генерално, токсичност алкана има тенденцију повећања како се повећава број угљеника у алканима. Поред тога, алкани равног ланца су токсичнији од разгранатих изомера.

Течни парафински угљоводоници су растварачи масти и примарни иританти коже. Поновљени или продужени контакт са кожом ће осушити и одмастити кожу, што ће довести до иритације и дерматитиса. Директан контакт течних угљоводоника са плућним ткивом (аспирација) ће довести до хемијског пнеумонитиса, плућног едема и крварења. Хронична интоксикација н-хексаном или смешама које садрже n-хексан може укључити полинеуропатију.

Пропан не изазива симптоме код људи током кратког излагања концентрацијама од 10,000 ппм (1%). Концентрација од 100,000 ппм (10%) није приметно иритантан за очи, нос или респираторни тракт, али ће изазвати благу вртоглавицу за неколико минута. Гас бутан изазива поспаност, али нема системских ефеката током 10-минутног излагања 10,000 ппм (1%).

Пентан је најнижи члан серије који је течан на собној температури и притиску. У студијама на људима, 10-минутна изложеност 5,000 ппм (0.5%) није изазвало иритацију слузокоже или друге симптоме.

Хептан је изазвао благу вртоглавицу код мушкараца изложених 6 минута до 1,000 ппм (0.1%) и 4 минута до 2,000 ппм (0.2%). 4-минутна изложеност 5,000 ппм (0.5%) хептана изазвала је изражену вртоглавицу, немогућност ходања по правој линији, весеље и некоординацију. Ови системски ефекти настали су у одсуству притужби на иритацију слузокоже. 15-минутна експозиција хептану у овој концентрацији изазвала је стање интоксикације коју је карактерисала неконтролисана весеља код неких особа, а код других је изазвала ступор који је трајао 30 минута након излагања. Ови симптоми су често били појачани или први пут примећени у тренутку уласка у неконтаминирану атмосферу. Ове особе су се такође жалиле на губитак апетита, благу мучнину и укус који подсећа на бензин неколико сати након излагања хептану.

Октан у концентрацијама од 6,600 до 13,700 ппм (0.66 до 1.37%) изазвао је наркозу код мишева у року од 30 до 90 минута. Ниједан смртни случај или конвулзије нису резултирали овим излагањем концентрацијама испод 13,700 ппм (1.37%).

Пошто је вероватно да у смеши алкана компоненте имају адитивне токсичне ефекте, амерички Национални институт за безбедност и здравље на раду (НИОСХ) је препоручио да се задржи гранична вредност за укупне алкане (Ц5 то Ц8) од 350 мг/мXNUMX3 као временски пондерисан просек, са 15-минутном горњом вредношћу од 1,800 мг/м3. n-Хексан се разматра одвојено због своје неуротоксичности.

н-хексан

n-Хексан је засићен алифатични угљоводоник равног ланца (или алкан) опште формуле ЦnHКСНУМКСн + КСНУМКС и један у низу угљоводоника са ниским тачкама кључања (између 40 и
90 °Ц) који се добија из нафте разним процесима (крекинг, реформинг). Ови угљоводоници су мешавина алкана и циклоалкана са пет до седам атома угљеника
(n-пентан, n-хексан, n-хептан, изопетан, циклопентан, 2-метилпентан,
3-метилпентан, циклохексан, метилциклопентан). Њиховом фракционом дестилацијом настају појединачни угљоводоници који могу бити различитог степена чистоће.

Хексан се комерцијално продаје као мешавина изомера са шест атома угљеника, кључања на 60 до
70 °Ц. Изомери који га најчешће прате су 2-метилпентан, 3-метилпентан, 2,3-диметилбутан и 2,2-диметилбутан. Термин технички хексан у комерцијалној употреби означава смешу у којој се могу наћи не само n-хексан и његови изомери али и други алифатични угљоводоници са пет до седам атома угљеника (пентан, хептан и њихови изомери).

Угљоводоници са шест атома угљеника, укључујући n-хексан, садржани су у следећим дериватима нафте: петролеј етар, бензин (бензин), нафта и лигроин и горива за млазне авионе.

Изложеност n-хеканe може бити резултат професионалне или не-професионални узроци. У области занимања може се јавити употребом растварача за лепкове, цементе, лепкове или течности за уклањање масти. Тхе n-Садржај хексана ових растварача варира. У лепковима за обућу и гуменом цементу може бити и до 40 до 50% масеног удела растварача. Употребе које се овде помињу су оне које су у прошлости изазивале професионалне болести, а у неким случајевима хексан је замењен хептаном. Професионална изложеност n-хексан може настати и удисањем бензинских испарења у складиштима горива или радионицама за поправку моторних возила. Опасност од овог облика професионалне изложености је, међутим, веома мала, јер је концентрација од n-хексан у бензину за моторна возила одржава се испод 10% због потребе за високим октанским бројем.

Непрофесионална изложеност се углавном налази међу децом или зависницима од дрога који практикују шмркање лепка или бензина. Ево n-Садржај хексана варира од професионалне вредности у лепку до 10% или мање у бензину.

Хазардс

н-хексан може продрети у тело на било који од два начина: удисањем или кроз кожу. У сваком случају, апсорпција је спора. У ствари мерења концентрације n-хексан у даху који се издахне у условима равнотеже показао је пролаз из плућа у крв дела n-хексан инхалиран од 5.6 до 15%. Апсорпција кроз кожу је изузетно спора.

n-Хексан има исте ефекте на кожу који су претходно описани за друге течне алифатичне угљоводонике. Хексан има тенденцију да испари када се прогута или аспирира у трахеобронхијално дрво. Резултат може бити брзо разблаживање алвеоларног ваздуха и значајан пад његовог садржаја кисеоника, са асфиксијом и последичним оштећењем мозга или срчаним застојем. Иритативне плућне лезије које се јављају након аспирације виших хомолога (нпр. октана, нонана, декана и тако даље) и њихових мешавина (нпр. керозина) не изгледају као проблем са хексаном. Акутни или хронични ефекти су скоро увек последица удисања. Хексан је три пута токсичнији од пентана. Акутни ефекти се јављају током излагања високим концентрацијама n-испарења хексана и крећу се од вртоглавице или вртоглавице након кратког излагања концентрацијама од око 5,000 ппм, до конвулзија и наркозе, примећених код животиња у концентрацијама од око 30,000 ппм. Код људи, 2,000 ппм (0.2%) не изазива симптоме у 10-минутној експозицији. Излагање од 880 ппм током 15 минута може изазвати иритацију очију и горњих дисајних путева код људи.

Хронични ефекти се јављају након дужег излагања дозама које не производе очигледне акутне симптоме и имају тенденцију да полако нестају када се излагање заврши. Крајем 1960-их и почетком 1970-их, пажња је скренута на избијање сензомоторне и сензорне полинеуропатије међу радницима изложеним мешавинама растварача који садрже n-хексан у концентрацијама које се углавном крећу између 500 и 1,000 ппм са вишим пиковима, иако концентрације од чак 50 ппм могу изазвати симптоме у неким случајевима. У неким случајевима примећена је мишићна атрофија и захваћеност кранијалних нерава као што су поремећаји вида и утрнулост лица. Око 50% је показало денервацију и регенерацију нерава, жалили су се на пецкање, утрнулост и слабост дисталних екстремитета, углавном у ногама. Често је примећено саплитање. Рефлекси Ахилове тетиве су нестали; осећај додира и топлоте су смањени. Време проводљивости је смањено у моторним и сензорним нервима руку и ногу.

Ток болести је углавном веома спор. Након појаве првих симптома, често се примећује погоршање клиничке слике кроз погоршање моторичког недостатка првобитно захваћених региона и њихово проширење на оне које су до сада биле здраве. Ово погоршање може настати неколико месеци након престанка излагања. Продужење се углавном одвија од доњих ка горњим удовима. У веома тешким случајевима јавља се узлазна моторна парализа са функционалним недостатком респираторних мишића. Опоравак може трајати 1 до 2 године. Опоравак је генерално потпун, али смањење рефлекса тетива, посебно Ахилове тетиве, може опстати у условима привидног потпуног благостања.

Симптоми у централном нервном систему (дефекти визуелне функције или памћења) примећени су у озбиљним случајевима интоксикације n-хексан и повезани су са дегенерацијом визуелних језгара и тракта хипоталамичких структура. Они могу бити трајни.

Што се тиче лабораторијских тестова, најчешћи хематолошки и хематохемијски тестови не показују карактеристичне промене. То важи и за тестове урина, који показују повећану креатинурију само у озбиљним случајевима парализе са мишићном хипотрофијом.

Испитивање кичмене течности не доводи до карактеристичних налаза, ни манометријских ни квалитативних, осим у ретким случајевима повећаног садржаја протеина. Чини се да само нервни систем показује карактеристичне промене. Очитавања електроенцефалографа (ЕЕГ) су обично нормална. У озбиљним случајевима болести, међутим, могуће је открити аритмије, распрострањене или субкортикалне нелагодности и иритације. Најкориснији тест је електромиографија (ЕМГ). Налази указују на мијелинске и аксоналне лезије дисталних нерава. Брзина моторне проводљивости (МЦВ) и брзина осетљиве проводљивости (СЦВ) су смањене, дистална латенција (ЛД) је модификована и сензорни потенцијал (СПА) је смањен.

Диференцијална дијагноза у односу на друге периферне полинеуропатије заснива се на симетрији парализе, на изузетној реткости сензорног губитка, на одсуству промена у цереброспиналној течности и, пре свега, на сазнању да је било изложености растварачи који садрже n-хексана и појаву више случајева са сличним симптомима са истог радног места.

Експериментално, технички ниво n-хексан је изазвао поремећаје периферних нерава код мишева при 250 ппм и вишим концентрацијама након 1 године излагања. Метаболичка истраживања су то показала код замораца n-хексан и метил бутил кетон (МБК) се метаболишу у иста неуротоксична једињења (2-хександиол и 2,5-хександион).

Анатомске модификације нерава које леже у основи горе описаних клиничких манифестација примећене су, било код лабораторијских животиња или код болесних људи, путем мишићне биопсије. Први убедљив n-Хексански полинеуритис експериментално репродукован је због Сцхаумберга и Спенцера из 1976. Анатомске модификације нерава су представљене дегенерацијом аксона. Ова аксонална дегенерација и резултирајућа демијелинизација влакана почињу на периферији, посебно у дужим влакнима, и имају тенденцију да се развијају према центру, иако неурон не показује знаке дегенерације. Анатомска слика није специфична за патологију n-хексан, јер је уобичајен за низ нервних болести због отрова у индустријској и неиндустријској употреби.

Веома занимљив аспект n-хексанска токсикологија лежи у идентификацији активних метаболита супстанце и њеним односима са токсикологијом других угљоводоника. На првом месту, чини се да је установљено да је нервна патологија узрокована само n-хексаном, а не његовим изомерима који су горе наведени или чистим n-пентан или n-хептан.

Слика 1 приказује метаболички пут за n-хексан и метил n-бутил кетон код људи. Може се видети да ова два једињења имају заједнички метаболички пут и да се из њих може формирати МБК n-хексан. Нервна патологија је репродукована са 2-хексанолом, 2,5-хександиолом и 2,5-хександионом. Очигледно је, штавише, клиничким искуством и експериментом на животињама показало да је МБК такође неуротоксичан. Најтоксичнији од n-Метаболити хексана у питању је 2,5-хександион. Још један важан аспект везе између n-Метаболизам и токсичност хексана је синергистички ефекат за који се показало да метил етил кетон (МЕК) има на неуротоксичност n-хексан и МБК. МЕК није сам по себи неуротоксичан ни за животиње ни за људе, али је довео до лезија периферног нервног система код животиња лечених n-хексан или МБК који настају брже од сличних лезија изазваних самим тим супстанцама. Објашњење се највероватније може наћи у метаболичкој интерференцијској активности МЕК на путу који води од n-хексан и МБК на горе поменуте неуротоксичне метаболите.

Слика 1. Метаболички пут н-хексана и метил-н-бутил кетона  

НЕДОСТАЈЕ

Мере безбедности и здравља

Из онога што је горе уочено јасно је да асоцијација на n-хексан са МБК или МЕК у растварачима за индустријску употребу треба избегавати. Кад год је могуће, замените хептан за хексан.

У погледу ТЛВ-а на снази за n-хексана, уочене су модификације ЕМГ обрасца код радника изложених концентрацијама од 144 мг/мл (40 ппм) које нису биле присутне код радника који нису били изложени n-хексан. Медицинско праћење изложених радника заснива се и на упознавању са подацима о концентрацији n-хексан у атмосфери и на клиничком посматрању, посебно у неуролошком пољу. Биолошко праћење 2,5-хександиона у урину је најкориснији показатељ изложености, иако ће МБК бити збуњујући. Ако је потребно, мерење n-хексан у издахнутом ваздуху на крају смене може потврдити излагање.

циклопарафини (циклоалкани)

Циклопарафини су алициклични угљоводоници у којима су три или више атома угљеника у сваком молекулу уједињени у прстенасту структуру и сваки од ових атома угљеника у прстену је повезан са два атома водоника, или алкил групама. Чланови овог имају општу формулу ЦnH2n. Деривати ових циклопарафина укључују једињења као што је метилциклохексан (Ц6H11CH3). Са становишта безбедности и здравља на раду, најважнији од њих су циклохексан, циклопропан и метилциклохексан.

Циклохексан користи се у средствима за уклањање боја и лакова; као растварач за лакове и смоле, синтетичку гуму и масти и воскове у индустрији парфема; као хемијски интермедијер у производњи адипинске киселине, бензена, циклохексил хлорида, нитроциклохексана, циклохексанола и циклохексанона; и за одређивање молекулске масе у аналитичкој хемији. Циклопропан служи као општа анестезија.

Хазардс

Ови циклопарафини и њихови деривати су запаљиве течности, а њихове паре ће формирати експлозивне концентрације у ваздуху на нормалној собној температури.

Они могу да изазову токсичне ефекте удисањем и гутањем, а делују иритативно и одмашћују кожу. Уопштено говорећи, циклопарафини су анестетици и депресиви централног нервног система, али је њихова акутна токсичност ниска и због скоро потпуног елиминисања из организма, опасност од хроничног тровања је релативно мала.

Циклохексан. Акутна токсичност циклохексана је веома ниска. Код мишева, излагање пари циклохексана од 18,000 ппм (61.9 мг/л) у ваздуху је изазвало дрхтање за 5 минута, поремећену равнотежу за 15 минута и потпуно лежање за 25 минута. Код зечева је дрхтање наступило за 6 мин, поремећена равнотежа за 15 мин, а потпуно лежање за 30 мин. Нису нађене токсичне промене у ткивима зечева након излагања током 50 периода од 6 х концентрацијама од 1.46 мг/л (434 ппм). 300 ппм се могло открити по мирису и донекле иритативно за очи и слузокоже. Пара циклохексана изазива слабу анестезију кратког трајања, али јачу од хексана.

Експерименти на животињама су показали да је циклохексан далеко мање штетан од бензена, његовог ароматичног аналога са шесточланим прстеном, и да, посебно, не напада хемопоетски систем као бензен. Сматра се да је практично одсуство штетних ефеката у крвотворним ткивима последица, бар делимично, разлика у метаболизму циклохексана и бензена. Одређена су два метаболита циклохексана—циклохексанон и циклохексанол—први је делимично оксидован у адипинску киселину; ниједан од деривата фенола који су карактеристика токсичности бензена није пронађен као метаболити код животиња изложених циклохексану, што је довело до тога да се циклохексан предложи као замена растварача за бензол.

Метилциклохексан има токсичност сличну али нижу од циклохексана. Никакви ефекти нису били резултат поновљених излагања зечева на 1,160 ппм током 10 недеља, а примећено је само благо оштећење бубрега и јетре при 3,330 ппм. Чинило се да је продужено излагање на 370 ппм безопасно за мајмуне. Нису пријављени токсични ефекти од индустријског излагања или интоксикације код људи метилциклохексаном.

Студије на животињама показују да се већина ове супстанце која улази у крвоток коњугује са сумпорном и глукуронском киселином и излучује се урином у облику сулфата или глукуронида, а посебно глукуронида. Транс-4-метилциклохексанол.

Табеле засићених и алицикличних угљоводоника

Табела 1 - Хемијске информације.

Табела 2 - Опасности по здравље.

Табела 3 - Физичке и хемијске опасности.

Табела 4 - Физичка и хемијска својства.

 

Назад

Среда, август КСНУМКС КСНУМКС КСНУМКС: КСНУМКС

Угљоводоници, алифатични и халогенизовани

Халогенирани алифатични угљоводоници су органске хемикалије у којима је један или више атома водоника замењено халогеном (тј. флуоровано, хлорисано, бромовано или јодирано). Алифатичне хемикалије не садрже бензенски прстен.

Хлоровани алифатични угљоводоници настају хлорисањем угљоводоника, додатком хлора или хлороводоника незасићеним једињењима, реакцијом између хлороводоника или хлорисаног креча и алкохола, алдехида или кетона, а изузетно хлорисањем угљен-дисулфида или неким другим. начин. У неким случајевима је потребно више корака (нпр. хлорисање са накнадном елиминацијом хлороводоника) да би се добио потребан дериват, и обично настаје смеша из које треба одвојити жељену супстанцу. Бромовани алифатични угљоводоници се припремају на сличан начин, док се за јодиране, а посебно за флуороване угљоводонике, преферирају друге методе као што је електролитичка производња јодоформа.

Тачка кључања супстанци се генерално повећава са молекулском масом, а затим се даље повећава халогенацијом. Међу халогенованим алифатима, само не веома флуорована једињења (тј. до и укључујући декафлуоробутан), хлорометан, дихлорометан, хлоретан, хлоретилен и бромометан су гасовити на нормалним температурама. Већина других једињења у овој групи су течности. Веома јако хлорисана једињења, као и тетрабромометан и триодометан, су чврсте материје. Мирис угљоводоника је често снажно појачан халогенацијом, а неколико испарљивих чланова групе имају не само непријатан мирис већ имају и изражен слатки укус (нпр. хлороформ и јако халогеновани деривати етана и пропана).

vi користите

Незасићени халогенизовани алифатични и алициклични угљоводоници се користе у индустрији као растварачи, хемијски интермедијери, фумиганти и инсектициди. Налазе се у хемијској индустрији, индустрији боја и лакова, текстилу, гуми, пластици, бојилима, фармацеутској индустрији и индустрији хемијског чишћења.

Индустријске употребе засићених халогенизованих алифатичних и алицикличних угљоводоника су бројне, али њихов примарни значај је њихова примена као растварача, хемијских интермедијера, једињења за гашење пожара и средстава за чишћење метала. Ова једињења се налазе у индустрији гуме, пластике, метала, боја и лакова, здравству и текстилној индустрији. Неки су компоненте фумиганата и инсектицида земљишта, а други су агенси за вулканизацију гуме.

1,2,3-Трихлоропропан 1,1-дихлороетан су растварачи и састојци у средствима за уклањање боја и лакова, док метил бромид је растварач у анилинским бојама. Метил бромид користи се и за одмашћивање вуне, стерилизацију хране за контролу штеточина и за вађење уља из цвећа. Метил хлорид је растварач и разблаживач за бутил гуму, компонента течности термометричке и термостатске опреме и средство за пењење пластике. 1,1,1-трихлороетан користи се првенствено за хладно чишћење метала и као расхладно средство и мазиво за уља за сечење. То је средство за чишћење инструмената у прецизној механици, растварач за боје и компонента течности за мрље у текстилној индустрији; у пластици, 1,1,1-трихлоретан је средство за чишћење пластичних калупа. 1,1-дихлоретан је растварач, средство за чишћење и одмашћивач који се користи у гуменом цементу, инсектицидном спреју, апаратима за гашење пожара и бензину, као и за високовакуумску гуму, флотацију руде, пластику и посипање тканина у текстилној индустрији. Термичким крековањем 1,1-дихлоретана настаје винил хлорид. 1,1,2,2-тетрахлоретан има различите функције као незапаљиви растварач у индустрији гуме, боја и лакова, металу и индустрији крзна. Такође је средство за заштиту од мољаца за текстил и користи се у фотографским филмовима, производњи вештачке свиле и бисера и за процену садржаја воде у дувану.

Етилен дихлорид има ограничену употребу као растварач и као хемијски интермедијер. Налази се у средствима за уклањање боја, лакова и завршних обрада, а користи се као адитив за бензин за смањење садржаја олова. Дихлорометан or метилен хлорид првенствено се користи као растварач у индустријским формулацијама и формулацијама за скидање боје, иу одређеним аеросолима, укључујући пестициде и козметичке производе. Служи као процесни растварач у фармацеутској индустрији, индустрији пластике и прехрамбених производа. Метилен хлорид се такође користи као растварач у лепковима и у лабораторијским анализама. Главна употреба од 1,2-дибромоетан је у формулацији антидетонационих средстава на бази олова за мешање са бензином. Такође се користи у синтези других производа и као компонента течности са индексом преламања.

Хлороформ је такође хемијски интермедијер, средство за хемијско чишћење и растварач гуме. Хексахлоретан је средство за дегазацију метала алуминијума и магнезијума. Користи се за уклањање нечистоћа из растопљених метала и за спречавање експлозивности метана и сагоревања амонијум перхлората. Користи се у пиротехници, експлозивима и војсци.

Бромоформ је растварач, успоривач пожара и средство за флотацију. Користи се за одвајање минерала, вулканизацију гуме и хемијску синтезу. Угљен тетрахлорид се раније користио као растварач за одмашћивање и у хемијском чишћењу, течности за мрље на тканини и течности за гашење пожара, али је његова токсичност довела до престанка његове употребе у потрошачким производима и као фумигант. Пошто је велики део његове употребе у производњи хлорофлуороугљеника, који су заузврат елиминисани из велике већине комерцијалних употреба, употреба угљен-тетрахлорида ће се још више смањити. Сада се користи у производњи полупроводника, кабловима, обнављању метала и као катализатор, азеотропно средство за сушење мокрих свећица, мириса сапуна и за екстракцију уља из цвећа.

Иако је у већини области замењен тетрахлоретиленом, трихлоретилен функционише као средство за одмашћивање, растварач и разблаживач боје. Служи као средство за одстрањивање нити за подметање у текстилу, анестетик за стоматолошке услуге и средство за бубрење за бојење полиестера. Трихлоретилен се такође користи за одмашћивање паре за металне радове. Коришћен је у течности за корекцију писаће машине и као растварач за екстракцију кофеина. трихлоретилен, 3-хлоро-2-метил-1-пропен алил бромид налазе се у фумигантима и у инсектицидима. 2-хлоро-1,3-бутадиен користи се као хемијски интермедијер у производњи вештачке гуме. Хексахлоро-1,3-бутадиен користи се као растварач, као интермедијер у производњи мазива и гуме и као пестицид за фумигацију.

Винил хлорид се углавном користи у индустрији пластике и за синтезу поливинил хлорида (ПВЦ). Међутим, раније се широко користио као расхладно средство, растварач за екстракцију и погонско гориво за аеросол. То је компонента винил-азбестних подних плочица. Остали незасићени угљоводоници се првенствено користе као растварачи, успоривачи пламена, течности за размену топлоте и као средства за чишћење у широком спектру индустрија. Тетрахлоретилен користи се у хемијској синтези и у завршној обради текстила, димензионисању и одмеравању величине. Такође се користи за хемијско чишћење и као изолациони флуид и расхладни гас трансформатора. цис-1,2-дихлоретилен је растварач за парфеме, боје, лакове, термопласте и гуму. Винил бромид је успоривач пламена за подлогу тепиха, одећу за спавање и кућни намештај. Алил хлорид користи се за термореактивне смоле за лакове и пластику и као хемијски интермедијер. 1,1-дихлоретилен користи се за паковање хране, и 1,2-дихлороетилен је агенс за екстракцију на ниским температурама за супстанце осетљиве на топлоту, као што су парфемска уља и кофеин у кафи.

Хазардс

Производња и употреба халогенизованих алифатичних угљоводоника укључује озбиљне потенцијалне здравствене проблеме. Поседују многе локалне, као и системске токсичне ефекте; најозбиљнији су канцерогеност и мутагеност, ефекти на нервни систем и повреде виталних органа, посебно јетре. Упркос релативној хемијској једноставности групе, токсични ефекти се веома разликују, а однос између структуре и ефекта није аутоматски.

Рак. За неколико халогенованих алифатичних угљоводоника (нпр. хлороформ и угљен-тетрахлорид) експериментални докази канцерогености примећени су прилично давно. Класификације канцерогености Међународне агенције за истраживање рака (ИАРЦ) дате су у додатку Токицологи поглавље ове Енциклопедије. Неки халогеновани алифатични угљоводоници такође показују мутагена и тератогена својства.

Депресија централног нервног система (ЦНС) је најистакнутији акутни ефекат многих халогенизованих алифатичних угљоводоника. Опијеност (пијанство) и ексцитација која прелази у наркозу је типична реакција, па су из тог разлога многе хемикалије у овој групи коришћене као анестетици или чак злоупотребљене као рекреативна дрога. Наркотично дејство варира: једно једињење може имати веома изражено наркотично дејство, док је друго само слабо наркотично. У тешком акутном излагању увек постоји опасност од смрти од респираторне инсуфицијенције или срчаног застоја, јер халогеновани алифатични угљоводоници чине срце осетљивијим на катехоламине.

неуролошки ефекти неких једињења, као што су метил хлорид и метил бромид, као и друга бромована или јодована једињења у овој групи, су много озбиљнија, посебно када постоји поновљена или хронична изложеност. Ови ефекти на централни нервни систем не могу се једноставно описати као депресија нервног система, пошто симптоми могу бити екстремни и укључују главобољу, мучнину, атаксију, дрхтавицу, потешкоће у говору, сметње вида, конвулзије, парализу, делиријум, манију или апатију. Ефекти могу бити дуготрајни, само са веома спорим опоравком, или могу постојати трајна неуролошка оштећења. Ефекти повезани са различитим хемикалијама могу се називати различитим називима као што су „метилхлоридна енцефалопатија“ и „хлоропренски енцефаломијелитис“. Периферни нерви такође могу бити захваћени, као што је примећено код тетрахлоретанског и дихлороацетиленског полинеуритиса.

Системски. Штетни ефекти на јетру, бубреге и друге органе су уобичајени за скоро све халогенизоване алифатичне угљоводонике, мада степен оштећења значајно варира од једног члана групе до другог. Пошто се знаци повреде не појављују одмах, ови ефекти се понекад називају одложеним ефектима. Ток акутне интоксикације се често описује као двофазни: знаци реверзибилног ефекта у раној фази интоксикације (наркозе) као прва фаза, са знацима других системских повреда тек касније у другој фази. Други ефекти, као што је рак, могу имати изузетно дуге периоде латенције. Међутим, није увек могуће направити оштру разлику између токсичних ефеката хроничне или поновљене изложености и одложених ефеката акутне интоксикације. Не постоји једноставан однос између интензитета непосредних и одложених ефеката одређених халогенизованих алифатичних угљоводоника. У групи се могу наћи супстанце са прилично јаком наркотичном потенцијом и слабим одложеним дејством, као и супстанце које су веома опасне јер могу да изазову неповратне повреде органа, а да не испоље веома јаке тренутне ефекте. Готово никада није укључен само један орган или систем; посебно, повреде ретко настају само на јетри или бубрезима, чак и једињењима која су се некада сматрала типично хепатотоксичним (нпр. угљен-тетрахлорид) или нефротоксичним (нпр. метил бромид).

локална иритирајућа својства ових супстанци су посебно изражене код неких од незасићених чланова; изненађујуће разлике постоје, међутим, чак и између веома сличних једињења (нпр. октафлуороизобутилен је енормно иритантнији од изомерног октафлуоро-2-бутена). Иритација плућа може представљати велику опасност при акутном инхалационом излагању неким једињењима која припадају овој групи (нпр. алил хлорид), а неки од њих су лакриматори (нпр. угљен-тетрабромид). Високе концентрације пара или прскања течности могу у неким случајевима бити опасне за очи; повреда изазвана најчешће коришћеним члановима, међутим, спонтано се опоравља, а само продужено излагање рожњаче доводи до трајне повреде. Неколико од ових супстанци, као што су 1,2-дибромоетан и 1,3-дихлоропропан, су дефинитивно иритантне и штетне за кожу, изазивајући црвенило, пликове и некрозу чак и при кратком контакту.

Будући да су добри растварачи, све ове хемикалије могу оштетити кожу тако што је одмашћују и чине је сувом, рањивом, испуцалом и испуцалом, посебно при сталном контакту.

Опасности од специфичних једињења

Угљен тетрахлорид је изузетно опасна хемикалија која је одговорна за смрт од тровања радника који су јој били акутно изложени. ИАРЦ га је класификовао као могући карциноген за људе Групе 2Б, а многе власти, попут британског извршног директората за здравље и безбедност, захтевају постепено укидање његове употребе у индустрији. Пошто је велики део употребе угљен-тетрахлорида био у производњи хлорофлуороугљеника, виртуелна елиминација ових хемикалија даље драстично ограничава комерцијалну употребу овог растварача.

Већина интоксикација тетрахлоридом угљеника је резултат удисања паре; међутим, супстанца се такође лако апсорбује из гастроинтестиналног тракта. Као добар растварач масти, угљен-тетрахлорид уклања масноћу са коже при контакту, што може довести до развоја секундарног септичког дерматитиса. Пошто се апсорбује кроз кожу, треба пазити да се избегне продужени и поновљени контакт са кожом. Контакт са очима може изазвати пролазну иритацију, али не доводи до озбиљних повреда.

Тетрахлорид угљеника има анестетичка својства, а излагање високим концентрацијама паре може довести до брзог губитка свести. Појединци изложени концентрацијама паре угљен-тетрахлорида испод анестетика често испољавају друге ефекте на нервни систем као што су вртоглавица, вртоглавица, главобоља, депресија, ментална конфузија и некоординација. У вишим концентрацијама може изазвати срчане аритмије и вентрикуларну фибрилацију. При изненађујуће ниским концентрацијама паре, код неких појединаца се манифестују гастроинтестиналне сметње као што су мучнина, повраћање, бол у стомаку и дијареја.

Ефекти угљен-тетрахлорида на јетру и бубреге морају се првенствено узети у обзир у процени потенцијалне опасности коју имају појединци који раде са овим једињењем. Треба напоменути да конзумирање алкохола повећава штетне ефекте ове супстанце. Анурија или олигурија је почетни одговор, након којег за неколико дана следи диуреза. Урин добијен током периода диурезе има малу специфичну тежину, и обично садржи протеине, албумин, пигментне гипсе и црвена крвна зрнца. Бубрежни клиренс инулина, диодраста и p-аминохипурне киселине се смањују, што указује на смањење протока крви кроз бубреге, као и на оштећење гломерула и тубула. Функција бубрега се постепено враћа у нормалу, а у року од 100 до 200 дана након излагања, функција бубрега је у границама ниске нормале. Хистопатолошки преглед бубрега открива различите степене оштећења тубуларног епитела.

Хлороформ. Хлороформ је такође опасан испарљиви хлорисани угљоводоник. Може бити штетно удисањем, гутањем и контактом са кожом и може изазвати наркозу, респираторну парализу, застој срца или одложену смрт због оштећења јетре и бубрега. Њушкачи га могу злоупотребити. Течни хлороформ може изазвати одмашћивање коже и хемијске опекотине. Тератоген је и канцероген за мишеве и пацове. Фозген настаје и дејством јаких оксиданата на хлороформ.

Хлороформ је свеприсутна хемикалија, која се користи у многим комерцијалним производима и настала је спонтано кроз хлорисање органских једињења, као што је хлорисана вода за пиће. Хлороформ у ваздуху може настати барем делимично фотохемијском деградацијом трихлоретилена. На сунчевој светлости полако се разлаже на фосген, хлор и хлороводоник.

Хлороформ је ИАРЦ класификовао као могући карциноген за људе Групе 2Б, на основу експерименталних доказа. Усмени ЛД50 за псе и пацове је око 1 г/кг; Пацови стари 14 дана су двоструко подложнији од одраслих пацова. Мишеви су подложнији од пацова. Оштећење јетре је узрок смрти. Уочене су хистопатолошке промене у јетри и бубрезима код пацова, замораца и паса изложених 6 месеци (7 х дневно, 5 дана недељно) 25 ппм у ваздуху. Пријављена је масна инфилтрација, грануларна центрилобуларна дегенерација са некротичним подручјима у јетри и промене активности ензима у серуму, као и отицање тубуларног епитела, протеинурија, глукозурија и смањена екскреција фенолсулфонфталеина. Чини се да хлороформ има мали потенцијал да изазове хромозомске абнормалности у различитим тест системима, па се верује да његова карциногеност произилази из негенотоксичних механизама. Хлороформ такође изазива различите феталне абнормалности код тест животиња и ниво без ефекта још није утврђен.

Особе које су акутно изложене парама хлороформа у ваздуху могу развити различите симптоме у зависности од концентрације и трајања излагања: главобоља, поспаност, осећај пијанства, малаксалост, вртоглавица, мучнина, узбуђење, несвест, депресија дисања, кома и смрт у наркози. Смрт може наступити због респираторне парализе или као резултат срчаног застоја. Хлороформ повећава осетљивост миокарда на катехоламине. Концентрација од 10,000 до 15,000 ппм хлороформа у удахнутом ваздуху изазива анестезију, а 15,000 до 18,000 ппм може бити смртоносна. Концентрације наркотика у крви су 30 до 50 мг/100 мл; нивои од 50 до 70 мг/100 мл крви су смртоносни. Након пролазног опоравка од тешке изложености, отказивање функција јетре и оштећење бубрега могу узроковати смрт. Описани су ефекти на срчани мишић. Удисање веома високих концентрација може изазвати изненадно заустављање рада срца (шок смрт).

Радници који су дуго изложени ниским концентрацијама у ваздуху и особе са развијеном зависношћу од хлороформа могу патити од неуролошких и гастроинтестиналних симптома који личе на хронични алкохолизам. Пријављени су случајеви различитих облика поремећаја јетре (хепатомегалија, токсични хепатитис и масна дегенерација јетре).

2-хлоропропан је снажан анестетик; међутим, није широко коришћен, јер су повраћање и срчана аритмија пријављени код људи, а повреде јетре и бубрега су пронађене у експериментима на животињама. Прскање по кожи или у очи може довести до озбиљних, али пролазних ефеката. То је озбиљна опасност од пожара.

Дихлорометан (метилен хлорид) је веома испарљив, а високе атмосферске концентрације могу се развити у слабо проветреним просторима, што доводи до губитка свести код изложених радника. Супстанца, међутим, има слаткаст мирис при концентрацијама изнад 300 ппм, па се стога може открити на нивоима нижим од оних који имају акутне ефекте. ИАРЦ га је класификовао као могући карциноген за људе. Нема довољно података о људима, али подаци о животињама који су доступни сматрају се довољним.

Пријављени су случајеви тровања са смртним исходом код радника који су улазили у затворене просторе у којима су биле присутне високе концентрације дихлорометана. У једном фаталном случају, уљна смола се екстраховала поступком у коме је већина операција спроведена у затвореном систему; међутим, радник је био опијен паром која је излазила из вентилационих отвора у унутрашњем резервоару за снабдевање и из перколатора. Утврђено је да је стварни губитак дихлорометана из система износио 3,750 л недељно.

Главно акутно токсично дејство дихлорометана врши се на централни нервни систем - наркотичко или, у високим концентрацијама, анестетичко дејство; овај последњи ефекат је описан као распон од јаког умора до вртоглавице, поспаности, па чак и несвестице. Граница сигурности између ових тешких ефеката и оних мање озбиљног карактера је уска. Наркотични ефекти изазивају губитак апетита, главобољу, вртоглавицу, раздражљивост, ступор, утрнулост и пецкање удова. Продужена изложеност нижим концентрацијама наркотика може да изазове, после латентног периода од неколико сати, отежано дисање, сув, непродуктиван кашаљ са јаким болом и могући плућни едем. Неки ауторитети су такође пријавили хематолошки поремећај у виду смањења нивоа еритроцита и хемоглобина, као и напуњеност крвних судова мозга и проширење срца.

Међутим, чини се да блага интоксикација не доводи до било каквог трајног инвалидитета, а потенцијална токсичност дихлорометана за јетру је много мања од оне других халогенизованих угљоводоника (посебно угљен-тетрахлорида), иако резултати експеримената на животињама нису конзистентни у овоме. поштовање. Ипак, истакнуто је да се дихлорометан ретко користи у чистом стању, већ се често меша са другим једињењима која имају токсични ефекат на јетру. Од 1972. године показало се да особе изложене дихлорометану имају повишене нивое карбоксихемоглобина (као што је 10% на сат након два сата излагања 1,000 ппм дихлорометана и 3.9% 17 сати касније) због ин виво конверзије угљеника у дихлорометан моноксид. У то време излагање концентрацијама дихлорометана које не прелазе временски пондерисани просек (ТВА) од 500 ппм може довести до нивоа карбоксихемоглобина који је већи од дозвољеног за угљен моноксид (7.9% ЦОХб је ниво засићења који одговара излагању ЦО од 50 ппм); 100 ппм дихлорометана би произвело исти ниво ЦОХб или концентрацију ЦО у алвеоларном ваздуху као 50 ппм ЦО.

Иритација коже и очију може бити узрокована директним контактом, али главни индустријски здравствени проблеми који настају услед прекомерне изложености су симптоми пијанства и неусклађености који су последица интоксикације дихлорометаном и небезбедних радњи и последичних незгода до којих ови симптоми могу довести.

Дихлорометан се апсорбује кроз плаценту и може се наћи у ембрионалним ткивима након излагања мајке; излучује се и путем млека. До данас су доступни неадекватни подаци о репродуктивној токсичности.

Етилен дихлорид је запаљив и опасан од пожара. ИАРЦ га је класификовао у Групу 2Б - могући карциноген за људе. Етилен дихлорид се може апсорбовати кроз дисајне путеве, кожу и гастроинтестинални тракт. Метаболише се у 2-хлороетанол и монохлоросирћетну киселину, оба токсичнија од оригиналног једињења. Има праг мириса код људи који варира од 2 до 6 ппм како је одређено у контролисаним лабораторијским условима. Међутим, чини се да се адаптација јавља релативно рано, а након 1 или 2 минута мирис на 50 ппм се једва може детектовати. Етилен дихлорид је значајно токсичан за људе. Осамдесет до 100 мл је довољно да изазове смрт у року од 24 до 48 сати. Удисање од 4,000 ппм изазива озбиљне болести. У високим концентрацијама одмах иритира очи, нос, грло и кожу.

Главна употреба ове хемикалије је у производњи винил хлорида, што је првенствено затворен процес. Међутим, може доћи до цурења из процеса и може се догодити, стварајући опасност за тако изложеног радника. Међутим, највероватнија шанса за излагање се јавља приликом сипања контејнера етилен дихлорида у отворене каце, где се потом користи за фумигацију зрна. Изложеност се такође дешава кроз губитке у производњи, наношење боја, екстракцију растварача и операције одлагања отпада. Етилен дихлорид брзо фотооксидише у ваздуху и не акумулира се у околини. Није познато да се биоконцентрише у било којим ланцима исхране или да се акумулира у људским ткивима.

Класификација етилен хлорида као канцерогена групе 2Б заснива се на значајном повећању производње тумора код оба пола код мишева и пацова. Многи тумори, као што је хемангиосарком, су неуобичајени типови тумора, ретко ако се икада сусрећу код контролних животиња. „Време до тумора“ код третираних животиња било је мање него код контрола. Пошто је изазвао прогресивно малигно обољење различитих органа код две врсте животиња, етилен дихлорид се мора сматрати потенцијално канцерогеним за људе.

хексахлоробутадиен (ХЦБД). Запажања о професионалним поремећајима су оскудна. Пољопривредни радници који фумигирају винограде и истовремено изложени 0.8 до 30 мг/м3 ХЦБД и 0.12 до 6.7 мг/м3 полихлоробутан у атмосфери испољавао је хипотензију, срчане поремећаје, хронични бронхитис, хронична обољења јетре и поремећаје нервне функције. Код других изложених радника примећена су стања коже која су вероватно последица ХЦБД.

Хексахлоретан има наркотички ефекат; међутим, пошто је чврста материја и има прилично низак притисак паре у нормалним условима, опасност од депресије централног нервног система услед удисања је мала. Надражује кожу и слузокоже. Уочена је иритација од прашине, а пријављено је да излагање оператера испарењима из врућег хексахлоретана изазива блефароспазам, фотофобију, сузење и црвенило коњунктива, али не и повреду рожњаче или трајно оштећење. Хексахлоретан може изазвати дистрофичне промене у јетри и другим органима, што је показано код животиња.

ИАРЦ је ставио ХЦБД у групу 3, која се не може класификовати у погледу канцерогености.

Метил хлорид је гас без мириса и стога не даје никакво упозорење. Стога је могуће да дође до значајног излагања, а да они који су у питању тога нису свесни. Такође постоји ризик од индивидуалне подложности чак и благом излагању. Код животиња је показао изразито различите ефекте код различитих врста, са већом осетљивошћу код животиња са високо развијеним централним нервним системом, а сугерисано је да људи могу показати чак и већи степен индивидуалне осетљивости. Опасност која се односи на благу хроничну изложеност је могућност да „пијанство“, вртоглавица и спори опоравак од благе интоксикације могу узроковати неупознавање узрока и да цурење може проћи без сумње. То може довести до даљег продуженог излагања и незгода. Већина регистрованих смртоносних случајева узрокована је цурењем из кућних фрижидера или кваровима у расхладним постројењима. Такође представља опасност од пожара и експлозије.

Тешку интоксикацију карактерише латентни период од неколико сати пре појаве симптома као што су главобоља, умор, мучнина, повраћање и бол у стомаку. Вртоглавица и поспаност су можда постојали неко време пре него што је изненадна несрећа изазвала акутнији напад. Хронична интоксикација услед блаже изложености је ређе пријављивана, вероватно зато што симптоми могу брзо нестати са престанком излагања. Тегобе током лакших случајева укључују вртоглавицу, потешкоће у ходању, главобољу, мучнину и повраћање. Најчешћи објективни симптоми су запањујући ход, нистагмус, поремећаји говора, артеријска хипотензија, смањена и поремећена церебрална електрична активност. Блага продужена интоксикација може изазвати трајну повреду срчаног мишића и централног нервног система, са променом личности, депресијом, раздражљивошћу, а повремено и визуелним и слушним халуцинацијама. Повећан садржај беланчевина у цереброспиналној течности, са могућим екстрапирамидним и пирамидалним лезијама, може указивати на дијагнозу менингоенцефалитиса. У фаталним случајевима, обдукција је показала загушење плућа, јетре и бубрега.

тетрахлоретан је моћан наркотик, а за централни нервни систем и отров за јетру. Спора елиминација тетрахлоретана из тела може бити разлог за његову токсичност. Удисање паре је обично главни извор апсорпције тетрахлоретана, иако постоје докази да до одређене мере може доћи до апсорпције кроз кожу. Спекулише се да су одређени ефекти на нервни систем (нпр. тремор) узроковани углавном апсорпцијом коже. Такође иритира кожу и може изазвати дерматитис.

Већина професионалне изложености тетрахлоретану је резултат његове употребе као растварача. Бројни смртни случајеви догодили су се између 1915. и 1920. године када је коришћен у припреми тканине за авионе и у производњи вештачких бисера. Остали смртни случајеви интоксикације тетрахлоретаном пријављени су у производњи заштитних наочара, индустрији вештачке коже, индустрији гуме и неспецификованој ратној индустрији. Нефатални случајеви су се десили у производњи вештачке свиле, одмашћивању вуне, припреми пеницилина и производњи накита.

Тетрахлоретан је снажан наркотик, који је два до три пута ефикаснији од хлороформа у овом погледу за животиње. Смртоносни случајеви међу људима су резултат гутања тетрахлоретана, а смрт је наступила у року од 12 сати. Такође су пријављени случајеви без смртног исхода, који укључују губитак свести, али без озбиљних последица. У поређењу са угљен-тетрахлоридом, наркотички ефекти тетрахлоретана су много озбиљнији, али су нефротоксични ефекти мање изражени. Хронична интоксикација тетрахлоретаном може имати два облика: ефекти на централни нервни систем, као што су тремор, вртоглавица и главобоља; и гастроинтестинални и јетрени симптоми, укључујући мучнину, повраћање, бол у желуцу, жутицу и повећање јетре.

1,1,1-трихлороетан се брзо апсорбује кроз плућа и гастроинтестинални тракт. Може се апсорбовати кроз кожу, али то је ретко од системског значаја осим ако није ограничено на површину коже испод непропусне баријере. Прва клиничка манифестација прекомерне експозиције је функционална депресија централног нервног система, која почиње вртоглавицом, некоординацијом и поремећеним Ромберговим тестом (субјект балансира на једној нози, са затвореним очима и рукама са стране), напредује до анестезије и заустављања респираторног центра. Депресија ЦНС-а је пропорционална величини изложености и типична је за анестетик, па отуда опасност од сензибилизације срца епинефрином са развојем аритмије. Пролазна повреда јетре и бубрега настала је након тешке прекомерне експозиције, а повреда плућа је забележена на обдукцији. Неколико капи прсканих директно на рожњачу може довести до благог коњунктивитиса, који ће се спонтано повући у року од неколико дана. Продужени или поновљени контакт са кожом доводи до пролазног еритема и благе иритације, због одмашћивања растварача.

Након апсорпције 1,1,1-триклоретана, мали проценат се метаболише у угљен-диоксид, док се остатак појављује у урину као глукуронид 2,2,2-трихлоретанола.

Акутна изложеност. Људи изложени 900 до 1,000 ппм искусили су пролазну, благу иритацију ока и брзо, иако минимално, оштећење координације. Изложеност ове величине такође може изазвати главобољу и умор. Поремећаји равнотеже су повремено примећени код „осетљивих“ појединаца изложених концентрацијама у опсегу од 300 до 500 ппм. Један од најосетљивијих клиничких тестова благе интоксикације у време излагања је немогућност извођења нормалног модификованог Ромберговог теста. Изнад 1,700 ппм, примећени су очигледни поремећаји равнотеже.

Већина од неколико смртних случајева пријављених у литератури догодила се у ситуацијама у којима је особа била изложена анестетичким концентрацијама растварача и или подлегла као резултат депресије респираторног центра или аритмије која је резултат сензибилизације срца епинефрином.

1,1,1-Трихлоретан се не може класификовати (Група 3) у погледу карциногености према ИАРЦ-у.

1,1,2-трихлороетан изомер се користи као хемијски интермедијер и као растварач. Главни фармаколошки одговор на ово једињење је депресија ЦНС-а. Чини се да је мање акутно токсичан од 1,1,2- облика. Иако га ИАРЦ сматра канцерогеном који се не може класификовати (Група 3), неке владине агенције га третирају као могући карциноген за људе (нпр. Амерички национални институт за безбедност и здравље на раду (НИОСХ)).

Триклоретилен. Иако, у уобичајеним условима употребе, трихлоретилен није запаљив и није експлозиван, може се разложити на високим температурама до хлороводоничне киселине, фосгена (у присуству кисеоника из атмосфере) и других једињења. Овакви услови (температуре изнад 300 °Ц) се налазе на врелим металима, при електролучном заваривању и отвореном пламену. Дихлорацетилен, експлозивно, запаљиво, токсично једињење, може се формирати у присуству јаке алкалије (нпр. натријум хидроксида).

Трихлоретилен има првенствено наркотично дејство. При излагању високим концентрацијама паре (изнад око 1,500 мг/м3) може доћи до ексцитаторне или еуфоричне фазе праћене вртоглавицом, конфузијом, поспаношћу, мучнином, повраћањем и могућим губитком свести. У случају случајног гутања трихлоретилена, осећај печења у грлу и једњаку претходи овим симптомима. Код инхалационих тровања, већина манифестација нестаје удисањем неконтаминираног ваздуха и елиминацијом растварача и његових метаболита. Ипак, смртни случајеви су се десили као последица несрећа на раду. Продужени контакт пацијената без свести са течним трихлоретиленом може изазвати појаву пликова на кожи. Друга компликација код тровања може бити хемијски пнеумонитис и оштећење јетре или бубрега. Трихлоретилен прскан у око изазива иритацију (пецкање, сузење и друге симптоме).

Након поновног контакта са течним трихлоретиленом, може доћи до развоја тешког дерматитиса (сушење, црвенило, храпавост и пуцање коже), праћено секундарном инфекцијом и сензибилизацијом.

Трихлоретилен је ИАРЦ класификовао као канцероген за људе Групе 2А. Поред тога, централни нервни систем је главни циљни орган за хроничну токсичност. Треба разликовати две врсте ефеката: (а) наркотички ефекат трихлоретилена и његовог метаболита трихлороетанола када су још увек присутни у телу и (б) дуготрајне последице поновљене прекомерне изложености. Ово последње може трајати неколико недеља или чак месеци након завршетка излагања трихлоретилену. Главни симптоми су малаксалост, вртоглавица, раздражљивост, главобоља, сметње у варењу, нетолеранција на алкохол (пијанство након конзумирања мањих количина алкохола, мрље на кожи услед вазодилатације—„црвенило од одмашћивача“), ментална конфузија. Симптоми могу бити праћени диспергованим мањим неуролошким знацима (углавном мозга и аутономног нервног система, ређе периферних нерава), као и психичким погоршањем. Ретко су примећене неправилности срчаног ритма и мање захваћеност јетре. Еуфорични ефекат удисања трихлоретилена може довести до жудње, навикавања и шмркања.

Алилна једињења

Алилна једињења су незасићени аналози одговарајућих пропилних једињења и представљена су општом формулом ЦХ2:ЦХЦХ2Кс, где је Кс у садашњем контексту обично халоген, хидроксил или радикал органске киселине. Као иу случају блиско сродних винилних једињења, реактивна својства повезана са двоструком везом су се показала корисним за потребе хемијске синтезе и полимеризације.

Одређени физиолошки ефекти од значаја у индустријској хигијени такође су повезани са присуством двоструке везе у алилним једињењима. Примећено је да незасићени алифатични естри испољавају иритирајућа и лакримациона својства која нису присутна (барем у истој мери) у одговарајућим засићеним естрима; и акутни ЛД50 на различите начине има тенденцију да буде нижа за незасићени естар него за засићено једињење. Упадљиве разлике у овим аспектима налазе се између алил ацетата и пропил ацетата. Ова иритирајућа својства, међутим, нису ограничена на алил естре; налазе се у различитим класама алилних једињења.

Алил хлорид (хлоропрен) има запаљива и токсична својства. Само је слабо наркотик, али је иначе веома токсичан. Веома је иритантан за очи и горње дисајне путеве. И акутна и хронична изложеност може довести до повреде плућа, јетре и бубрега. Хронична изложеност је такође повезана са смањењем систолног притиска и тоничности крвних судова мозга. У контакту са кожом изазива благу иритацију, али апсорпција кроз кожу изазива дубок бол у контактној области. Системска повреда може бити повезана са апсорпцијом коже.

Студије на животињама дају контрадикторне резултате у погледу канцерогености, мутагености и репродуктивне токсичности. ИАРЦ је ставио алил хлорид у класификацију Групе 3 - која се не може класификовати.

Винил и винилиден хлорисана једињења

Винили су хемијски интермедијери и користе се првенствено као мономери у производњи пластике. Многи од њих се могу припремити додавањем одговарајућег једињења ацетилену. Примери винил мономера укључују винил бромид, винил хлорид, винил флуорид, винил ацетат, винил етре и винил естре. Полимери су производи високе молекулске тежине који настају полимеризацијом, који се може дефинисати као процес који укључује комбинацију сличних мономера да би се добило друго једињење које садржи исте елементе у истим пропорцијама, али са већом молекулском тежином и различитим физичким карактеристикама.

Винил хлорид. Винил хлорид (ВЦ) је запаљив и формира експлозивну смешу са ваздухом у размерама између 4 и 22% запремине. При сагоревању се разлаже на гасовиту хлороводоничну киселину, угљен-моноксид и угљен-диоксид. Људски организам га лако апсорбује кроз респираторни систем, одакле прелази у крвоток, а одатле у различите органе и ткива. Такође се апсорбује кроз дигестивни систем као загађивач хране и пића, и кроз кожу; међутим, ова два пута уласка су занемарљива за професионална тровања.

Апсорбовани ВЦ се трансформише и излучује на различите начине у зависности од акумулиране количине. Ако је присутан у високим концентрацијама, до 90% се може елиминисати непромењено издисајем, праћено малим количинама ЦО.2; остатак се подвргава биотрансформацији и излучује се урином. Ако је присутан у ниским концентрацијама, количина мономера који се издахне непромењена је изузетно мала, а удео је смањен на ЦО2 представља приближно 12%. Остатак је подвргнут даљој трансформацији. Главни центар метаболичког процеса је јетра, где мономер пролази кроз низ оксидативних процеса, катализован делом алкохол дехидрогеназом, а делом каталазом. Главни метаболички пут је микрозомални, где се ВЦ оксидује у хлоретилен оксид, нестабилни епоксид који се спонтано трансформише у хлороацеталдехид.

Који год метаболички пут следио, крајњи производ је увек хлорацеталдехид, који се узастопно коњугује са глутатионом или цистеином, или се оксидује у монохлоросирћетну киселину, која делом прелази у урин, а делом се комбинује са глутатионом и цистеином. Главни метаболити у урину су: хидроксиетил цистеин, карбоксиетил цистеин (као такав или Н-ацетиловани) и монохлорсирћетна киселина и тиодигликолна киселина у траговима. Мали део метаболита се излучује са жучом у црева.

Акутно тровање. Код људи, продужено излагање ВЦ доводи до стања интоксикације које може имати акутни или хронични ток. Атмосферске концентрације од око 100 ппм нису приметне пошто је праг мириса од 2,000 до 5,000 ппм. Ако су присутне тако високе концентрације мономера, они се перципирају као слаткаст, а не непријатан мирис. Излагање високим концентрацијама доводи до стања усхићења праћеног астенијом, осећајем тежине у ногама и поспаношћу. Вртоглавица се примећује при концентрацијама од 8,000 до 10,000 ппм, слух и вид су оштећени при 16,000 ппм, губитак свести и опијеност се јављају при 70,000 ппм, а концентрације веће од 120,000 ппм за људе могу бити фаталне.

Карциногено дејство. Винил хлорид је ИАРЦ класификовао као канцероген за људе Групе 1, а бројни ауторитети широм света га регулишу као познати карциноген за људе. У јетри може изазвати развој изузетно ретког малигног тумора познатог као ангиосарком или хемангиобластом или малигни хемангио-ендотелиом или ангиоматозни мезенхимом. Средњи период кашњења је око 20 година. Развија асимптоматски и постаје очигледан тек у касној фази, са симптомима хепатомегалије, болом и пропадањем општег здравственог стања, а могу бити и знаци истовремене фиброзе јетре, порталне хипертензије, проширених вена једњака, асцитеса, хеморагије дигестивног тракта. тракт, хипохромна анемија, холестазија са повећањем алкалне фосфатазе, хипербилирубинемија, повећање времена задржавања БСП, хиперфункција слезине коју карактеришу у суштини тромбоцитопенија и ретикулоцитоза, и захваћеност ћелија јетре са смањењем серумског албумина и фибрина.

Дуготрајно излагање довољно високим концентрацијама доводи до синдрома који се назива „болест винил хлорида“. Ово стање карактеришу неуротоксични симптоми, модификације периферне микроциркулације (Раинаудов феномен), кожне промене типа склеродерме, промене скелета (акро-остеолиза), модификације на јетри и слезини (хепато-слезена фиброза), изражени генотоксични симптоми, као и рак. Може доћи до захвата коже, укључујући склеродерму на полеђини шаке у метакарпалним и фалангеалним зглобовима и на унутрашњој страни подлактица. Руке су бледе и осећају се хладне, влажне и отечене због тешког едема. Кожа може изгубити еластичност, тешко се подићи у наборима или прекривена малим папулама, микровезикулама и уртикароидним формацијама. Такве промене су примећене на стопалима, врату, лицу и леђима, као и на шакама и рукама.

Акро-остеолиза. Ово је промена скелета углавном локализована на дисталним фалангама шака. То је због асептичне коштане некрозе исхемијског порекла, изазване стенозирајућим коштаним артериолитисом. На радиолошкој слици се види процес остеолизе са попречним тракама или са истањеним паптимним фалангама.

Промене јетре. У свим случајевима тровања ВЦ могу се уочити промене на јетри. Могу почети са отежаним варењем, осећајем тежине у епигастричном региону и метеоризмом. Јетра је увећана, нормалне је конзистенције и не даје посебан бол при палпацији. Лабораторијски тестови су ретко позитивни. Повећање јетре нестаје након уклањања из изложености. Фиброза јетре се може развити код особа које су биле изложене дуже време—то јест, након 2 до 20 година. Ова фиброза је понекад изолована, али је чешће повезана са повећањем слезине, што може бити компликовано порталном хипертензијом, проширеним венама на једњаку и кардији, а последично и крварењима дигестивног тракта. Фиброза јетре и слезине није нужно повезана са повећањем ова два органа. Лабораторијски тестови су од мале помоћи, али искуство је показало да треба направити БСП тест и одредити СГОТ (серум глутамиц окалоаццетиц трансаминасе) и СГПТ (серум глутамиц пирувиц трансаминасе), гама ГТ и билирубинемија. Једини поуздан преглед је лапароскопија са биопсијом. Површина јетре је неправилна због присуства гранулација и склеротичних зона. Општа структура јетре се ретко мења, а паренхим је мало захваћен, иако постоје ћелије јетре са замућеним отокима и некрозом јетрених ћелија; евидентан је известан полиморфизам ћелијских језгара. Мезенхимске промене су специфичније јер увек постоји фиброза Глисонове капсуле која се протеже у порталне просторе и прелази у интерстиције ћелија јетре. Када је захваћена слезина, она представља капсуларну фиброзу са фоликуларном хиперплазијом, дилатацијом синусоида и загушењем црвене пулпе. Дискретни асцитес није реткост. Након уклањања из излагања, хепатомегалија и спленомегалија се смањују, промене паренхима јетре се преокрећу, а мезенхимске промене могу додатно погоршати или такође престати да се развијају.

Винил бромид. Иако је акутна токсичност винил бромида нижа од оне многих других хемикалија у овој групи, ИАРЦ га сматра вероватним канцерогеном за људе (Група 2А) и са њим треба поступати као са потенцијалним професионалним канцерогеном на радном месту. У свом течном стању винил бромид је умерено иритантан за очи, али не и за кожу зечева. Пацови, зечеви и мајмуни изложени 250 или 500 ппм током 6 сати дневно, 5 дана у недељи током 6 месеци, нису открили никакву штету. Једногодишњи експеримент на пацовима изложеним 1 или 1,250 ппм (250 сати дневно, 6 дана у недељи) открио је повећање морталитета, губитак телесне тежине, ангиосарком јетре и карцином Зимбалових жлезда. Супстанца се показала мутагеном у сојевима Салмонелла типхимуриум са и без метаболичке активације.

Винилиден хлорид (ВДЦ). Ако се чисти винилиден хлорид држи између -40 °Ц и +25 °Ц у присуству ваздуха или кисеоника, формира се насилно експлозивно једињење пероксида неодређене структуре, које може да детонира од благих механичких надражаја или од топлоте. Испарења су умерено иритирајућа за очи, а излагање високим концентрацијама може изазвати ефекте сличне пијаности, које могу напредовати до несвести. Течност је иритантна за кожу, што може бити делимично због фенолног инхибитора који је додат да би се спречила неконтролисана полимеризација и експлозија. Такође има својства сензибилизације.

Карциногени потенцијал ВДЦ код животиња је још увек контроверзан. ИАРЦ га није класификовао као могући или вероватни канцероген (од 1996. године), али је НИОСХ САД препоручио исту границу изложености за ВДЦ као и за мономер винил хлорида – то јест, 1 ппм. До данас нису доступни извештаји о случајевима или епидемиолошке студије релевантне за канцерогеност кополимера ВДЦ-винил хлорида за људе.

ВДЦ има мутагену активност, чији степен варира у зависности од његове концентрације: при ниској концентрацији утврђено је да је већа од оне мономера винил хлорида; међутим, изгледа да се таква активност смањује при високим дозама, вероватно као резултат инхибиторног дејства на микрозомалне ензиме одговорне за његову метаболичку активацију.

Алифатични угљоводоници који садрже бром

Бромоформ. Велики део искуства у случајевима тровања код људи потиче од оралне примене, и тешко је утврдити значај токсичности бромоформа у индустријској употреби. Бромоформ се годинама користио као седатив, а посебно као антитусик, при чему је гутање количина изнад терапеутске дозе (0.1 до 0.5 г) изазвало ступор, хипотензију и кому. Поред наркотичног ефекта, јавља се прилично јак надражујуће и лакриматорно дејство. Излагање парама бромоформа изазива изражену иритацију дисајних путева, сузење и саливацију. Бромоформ може да повреди јетру и бубреге. Код мишева, тумори су изазвани интраперитонеалном применом. Апсорбује се кроз кожу. При излагању концентрацијама до 100 мг/м3 (10 ппм), пријављене су притужбе на главобољу, вртоглавицу и бол у пределу јетре, а пријављене су и промене у функцији јетре.

Етилен дибромид (дибромоетан) је потенцијално опасна хемикалија са процењеном минималном смртоносном дозом за људе од 50 мг/кг. У ствари, гутање од 4.5 цм3 Дов-фуме В-85, који садржи 83% диброметана, показао се фаталним за одраслу женку од 55 кг. ИАРЦ га је класификовао као вероватни канцероген за људе Групе 2А.

Симптоми изазвани овом хемикалијом зависе од тога да ли је дошло до директног контакта са кожом, удисања паре или оралног гутања. Пошто је течни облик јак иритант, продужени контакт са кожом доводи до црвенила, едема и пликова са евентуалним љуштењем улцерације. Удисање његових пара доводи до оштећења респираторног система са загушењем плућа, едемом и упалом плућа. Такође се јавља депресија централног нервног система са поспаношћу. Када наступи смрт, то је обично последица кардиопулмоналне инсуфицијенције. Орално узимање овог материјала доводи до повреде јетре са мањим оштећењем бубрега. Ово је пронађено и код експерименталних животиња и код људи. Смрт у овим случајевима обично се може приписати великом оштећењу јетре. Остали симптоми који се могу јавити након гутања или удисања укључују узбуђење, главобољу, зујање у ушима, општу слабост, слаб пулс и тешко, дуготрајно повраћање.

Орална примена дибромоетана путем стомачне сонде изазвала је карцином сквамозних ћелија у стомаку код пацова и мишева, рак плућа код мишева, хемоангиосарком слезине код мужјака пацова и рак јетре код женки пацова. Нису доступни извештаји о случајевима код људи или дефинитивне епидемиолошке студије.

Недавно је откривена озбиљна токсична интеракција код пацова између инхалираног диброметана и дисулфирама, што је резултирало веома високим нивоима морталитета са високом инциденцом тумора, укључујући хемоангиосаркоме јетре, слезине и бубрега. Због тога је амерички НИОСХ препоручио да (а) радници не би требало да буду изложени дибромоетану током терапије сулфирамом (Антабусе, росулфирам који се користе као средства одвраћања од алкохола), и (б) ниједан радник не би требало да буде изложен и дибромоетану и дисулфираму (потоњи је такође се користи у индустрији као акцелератор у производњи гуме, фунгицид и инсектицид).

На срећу, примена диброметана као фумиганта за земљиште се обично врши испод површине земље помоћу ињектора, што минимизира опасност од директног контакта са течношћу и паром. Његов низак притисак паре такође смањује могућност удисања значајних количина.

Мирис диброметана је препознатљив у концентрацији од 10 ппм. На ову хемикалију треба применити поступке описане раније у овом поглављу за руковање канцерогенима. Заштитна одећа и најлон-неопренске рукавице ће помоћи да се избегне контакт са кожом и могућа апсорпција. У случају директног контакта са површином коже, третман се састоји од скидања покривних одевних предмета и темељног прања коже сапуном и водом. Ако се то постигне у кратком времену након излагања, то представља адекватну заштиту од развоја кожних лезија. Захваћеност очију течношћу или паром може се успешно лечити испирањем обилним количинама воде. Пошто гутање дибромоетана на уста доводи до озбиљног оштећења јетре, императив је да се стомак одмах испразни и да се изврши темељно испирање желуца. Напори да се заштити јетра треба да укључују такве традиционалне процедуре као што су исхрана са високим садржајем угљених хидрата и суплементација витамина, посебно витамина Б, Ц и К.

Метил бромид је међу најотровнијим органским халогенидима и не даје никакав мирис који упозорава на своје присуство. У атмосфери се полако распршује. Из ових разлога је међу најопаснијим материјалима који се срећу у индустрији. Улазак у тело је углавном удисањем, док је степен апсорпције коже вероватно безначајан. Осим ако не дође до тешке наркозе, типично је да се почетак симптома одлаже сатима или чак данима. Неколико смртних случајева је резултат фумигације, при чему је њена даљња употреба проблематична. Један број се догодио због цурења из расхладних постројења, или због употребе апарата за гашење пожара. Дуг контакт коже са одећом контаминираном прскањем може изазвати опекотине другог степена.

Метил бромид може оштетити мозак, срце, плућа, слезину, јетру, надбубрежне жлезде и бубреге. Из ових органа су пронађени и метил алкохол и формалдехид, а бромид у количинама које варирају од 32 до 62 мг/300 г ткива. Мозак може бити акутно загушен, са едемом и дегенерацијом коре. Плућна конгестија може бити одсутна или екстремна. Дегенерација бубрежних тубула доводи до уремије. Оштећење васкуларног система указује на крварење у плућима и мозгу. За метил бромид се каже да се хидролизује у телу, уз формирање неорганског бромида. Системски ефекти метил бромида могу бити необичан облик бромидизма са интрацелуларном пенетрацијом бромида. Захваћеност плућа у таквим случајевима је мање тешка.

Акнеформни дерматитис је примећен код особа које су више пута биле изложене. Кумулативни ефекти, често са поремећајима централног нервног система, пријављени су након поновљених инхалација умерених концентрација метил бромида.

Мере безбедности и здравља

Употребу најопаснијих једињења из групе треба у потпуности избегавати. Тамо где је то технички изводљиво, треба их заменити мање штетним материјама. На пример, колико је то изводљиво, мање опасне супстанце треба да се користе уместо бромометана у расхладним уређајима и као апарати за гашење пожара. Поред опрезних мера безбедности и здравља које се примењују на испарљиве хемикалије сличне токсичности, препоручује се и следеће:

Пожар и експлозија. Само виши чланови серије халогенованих алифатичних угљоводоника нису запаљиви и нису експлозивни. Неки од њих не подржавају сагоревање и користе се као апарати за гашење пожара. Насупрот томе, доњи чланови серије су запаљиви, у неким случајевима чак и веома запаљиви (на пример, 2-хлоропропан) и формирају експлозивне смеше са ваздухом. Осим тога, у присуству кисеоника, насилно експлозивна једињења пероксида могу настати из неких незасићених чланова (на пример, дихлоретилен) чак и на веома ниским температурама. Токсиколошки опасна једињења могу настати термичким разлагањем халогенизованих угљоводоника.

Инжењерске и хигијенске мере превенције треба да буду употпуњене периодичним здравственим прегледима и комплементарним лабораторијским тестовима усмереним на циљне органе, посебно јетру и бубреге.

Табеле са засићеним халогеним угљоводоницима

Табела 1 - Хемијске информације.

Табела 2 - Опасности по здравље.

Табела 3 - Физичке и хемијске опасности.

Табела 4 - Физичка и хемијска својства.

Табеле халогенираних незасићених угљоводоника

Табела 5 - Хемијске информације.

Табела 6 - Опасности по здравље.

Табела 7 - Физичке и хемијске опасности.

Табела 8 - Физичка и хемијска својства.

 

Назад

Страница КСНУМКС од КСНУМКС

" ОДРИЦАЊЕ ОД ОДГОВОРНОСТИ: МОР не преузима одговорност за садржај представљен на овом веб порталу који је представљен на било ком другом језику осим енглеског, који је језик који се користи за почетну производњу и рецензију оригиналног садржаја. Одређене статистике нису ажуриране од продукција 4. издања Енциклопедије (1998).“

Садржај