Hidrokaboni zenye harufu nzuri za halojeni ni kemikali ambazo zina atomi moja au zaidi ya halojeni (kloridi, floridi, bromidi, iodidi) na pete ya benzini.

matumizi

Chlorobenzene (na derivatives kama vile dichlorobenzene; m-dichlorobenzene;
p-dichlorobenzene; 1,2,3-trichlorobenzene; 1,3,5-trichlorobenzene; 1,2,4-trichlorobenzene; hexachlorobenzene; 1-kloro-3-nitrobenzene; 1-bromo-4-chlorobenzene). Monochlorobenzene na dichlorobenzene zimetumika sana kama vimumunyisho na viambatisho vya kemikali. Dichlorobenzenes, hasa p-isomer, hutumika kama vifukizo, viua wadudu na viua viua viini. Mchanganyiko wa isoma za triklorobenzene hutumiwa kupambana na mchwa. 1,2,3-Trichlorobenzene na 1,3,5-trichlorobenzene zilitumika hapo awali kama vyombo vya habari vya uhamishaji joto, vimiminiko vya transfoma na viyeyusho.

Hexachlorobenzene ni dawa ya kuua kuvu na ya kati kwa rangi na hexafluorobenzene. Pia ni malighafi ya mpira wa syntetisk, plasticizer ya kloridi ya polyvinyl, nyongeza ya nyimbo za kijeshi za pyrotechnic, na wakala wa kudhibiti ugumu katika utengenezaji wa elektrodi.

Kloridi ya benzyl hutumika kama sehemu ya kati katika utengenezaji wa misombo ya benzyl. Inatumika katika utengenezaji wa kloridi za amonia za quaternary, dyes, vifaa vya ngozi, na katika maandalizi ya dawa na manukato. Kloridi ya benzoyl hutumika katika tasnia ya nguo na rangi kama kiboresha kasi cha nyuzi zilizotiwa rangi au vitambaa.

The kloonaphthalenes katika matumizi ya viwandani ni mchanganyiko wa tri-, tetra-, penta- na hexachloronaphthalenes. Nyingi ya misombo hii imetumika hapo awali kama vyombo vya uhamishaji joto, vimumunyisho, viungio vya kulainisha, vimiminika vya dielectric na nyenzo za kuhami umeme (pentachloronaphthalene, octachloronaphthalene, trichloronaphthalene, hexachloronaphthalene na tetrachloronaphthalene). Mara nyingi, plastiki imebadilishwa na naphthalenes ya klorini.

DDT ilitumika kwa kiasi kikubwa kudhibiti wadudu, ambao ni vimelea au waenezaji wa viumbe vinavyosababisha magonjwa kwa binadamu. Miongoni mwa magonjwa hayo ni malaria, homa ya manjano, dengue, filariasis, typhus inayoenezwa na chawa na homa inayoenezwa na chawa, ambayo hupitishwa na vijidudu vya arthropod ambavyo vinaweza kuathiriwa na DDT. Ingawa matumizi ya DDT yamekomeshwa katika nchi za Ulaya, Marekani na Japani, DDT inaweza kutumiwa na maafisa wa afya ya umma na jeshi kwa ajili ya kudhibiti magonjwa ya wadudu, kuweka karantini ya kiafya, na katika dawa za kudhibiti chawa.

Hexachlorophene ni wakala wa juu wa kuzuia maambukizi, sabuni na wakala wa antibacterial kwa sabuni, vichaka vya upasuaji, vifaa vya hospitali na vipodozi. Inatumika kama fungicide kwa mboga na mapambo. Kloridi ya Benzethonium pia hutumika kama dawa ya kuzuia maambukizo katika dawa na vile vile dawa ya kusafisha chakula na vyombo vya maziwa, na kama wakala wa kudhibiti mwani wa bwawa la kuogelea. Pia ni nyongeza katika deodorants na maandalizi ya nywele.

Biphenyl za polychlorinated (PCBs). Uzalishaji wa kibiashara wa PCB za kiufundi uliongezeka mnamo 1929, wakati PCB zilianza kutumika kama mafuta yasiyoweza kuwaka katika transfoma za umeme na condensers. Imekadiriwa kuwa pauni bilioni 1.4 za PCB zilitolewa nchini Marekani kutoka mwishoni mwa miaka ya 1920 hadi katikati ya miaka ya 1970, kwa mfano. Sifa kuu za PCB ambazo zilichangia matumizi yao katika utengenezaji wa vitu anuwai ni: umumunyifu mdogo katika maji, kuchanganyika na vimumunyisho vya kikaboni na polima, kiwango cha juu cha dielectric, utulivu wa kemikali (kuvunjika polepole), viwango vya juu vya kuchemsha, mvuke mdogo. shinikizo, thermostability na upinzani wa moto. PCB pia ni bacteriostatics, fungistatics na synergists ya dawa.

PCB zilikuwa zimetumika katika mifumo "iliyofungwa" au "iliyofungwa" kama vile transfoma za umeme, capacitor, mifumo ya kuhamisha joto, ballasts za mwanga wa fluorescent, maji ya majimaji, mafuta ya kulainisha, waya na nyaya za umeme zilizowekwa maboksi, na kadhalika, na "njia wazi." ” maombi, kama vile: plasticizers kwa ajili ya vifaa vya plastiki; adhesives kwa mipako ya ukuta wa kuzuia maji; matibabu ya uso kwa nguo; mipako ya uso ya mbao, chuma na saruji; nyenzo za caulking; rangi; inks za uchapishaji; karatasi, karatasi ya nakala isiyo na kaboni, karatasi ya kufunika matunda ya machungwa; mafuta ya kukata; kati ya kuweka microscopic, mafuta ya kuzamishwa kwa darubini; vizuia mvuke; wazuia moto; na katika uundaji wa viua wadudu na bakteria.

Hatari

Kuna hatari nyingi zinazohusiana na mfiduo wa hidrokaboni yenye harufu nzuri ya halojeni. Madhara yanaweza kutofautiana kwa kiasi kikubwa, kulingana na aina ya mchanganyiko. Kama kikundi, sumu ya hidrokaboni yenye harufu nzuri ya halojeni imehusishwa na kuwasha kwa papo hapo kwa macho, kiwamboute na mapafu, pamoja na dalili za utumbo na neva (kichefuchefu, maumivu ya kichwa na unyogovu wa mfumo mkuu wa neva). Acne (chloracne) na dysfunction ya ini (hepatitis, jaundice, porphyria) pia inaweza kutokea. Matatizo ya uzazi (ikiwa ni pamoja na utoaji wa mimba, uzazi na watoto wenye uzito mdogo) yameripotiwa, kama vile magonjwa fulani mabaya. Kinachofuata ni kuangalia kwa karibu athari fulani zinazohusiana na kemikali zilizochaguliwa kutoka kwa kikundi hiki.

Toluini zilizo na klorini kama kundi (benzyl kloridi, benzal kloridi na benzotrikloridi) zimeainishwa na Shirika la Kimataifa la Utafiti wa Saratani (IARC) kama kansajeni za Kundi 2A. Kama matokeo ya mali yake yenye nguvu ya kuwasha kloridi ya benzyl viwango vya 6 hadi 8 mg / m³ kusababisha kiwambo mwanga baada ya dakika 5 ya mfiduo. Viwango vya hewa vya 50 hadi 100 mg / m³ mara moja husababisha kulia na kutetemeka kwa kope, na katika viwango vya 160 mg/m³ inakera macho na utando wa pua wa pua. malalamiko ya wafanyakazi wazi kwa 10 mg/m³ na zaidi ya kloridi ya benzyl ilijumuisha udhaifu, uchovu wa haraka, maumivu ya kichwa yanayoendelea, kuongezeka kwa kuwashwa, kuhisi joto, kupoteza usingizi na hamu ya kula, na, kwa baadhi, kuwasha kwa ngozi. Uchunguzi wa kimatibabu wa wafanyikazi ulifunua asthenia, dystonia ya mfumo wa neva wa uhuru (hyperhidrosis, kutetemeka kwa kope na vidole, kutokuwa na utulivu katika mtihani wa Romberg, mabadiliko ya ngozi, na kadhalika). Kunaweza pia kuwa na usumbufu katika utendaji wa ini, kama vile kuongezeka kwa bilirubini katika damu na vipimo vyema vya Takata-Ara na Weltmann, kupungua kwa idadi ya leukocytes, na tabia ya ugonjwa sawa na homa na rhinitis ya mzio. Kesi za sumu kali hazijaripotiwa. Kloridi ya Benzyl inaweza kusababisha ugonjwa wa ngozi, na ikiwa inaingia machoni, matokeo yake ni kuungua sana, kulia na conjunctivitis.

Chlorobenzene na derivatives yake inaweza kusababisha kuwasha kwa papo hapo kwa macho, pua na ngozi. Katika viwango vya juu, maumivu ya kichwa na unyogovu wa kupumua hutokea. wa kundi hili, hexachlorobenzene inastahili kutajwa maalum. Kati ya 1955 na 1958, mlipuko mkali ulitokea nchini Uturuki baada ya kumeza ngano ambayo ilikuwa imechafuliwa na dawa ya kuvu ya hexachlorobenzene. Maelfu ya watu walipata porphyria, ambayo ilianza na vidonda vya ng'ombe vinavyoendelea hadi vidonda, uponyaji na makovu ya rangi. Kwa watoto vidonda vya awali vilifanana na comedones na milia. Asilimia kumi ya walioathirika walikufa. Watoto wachanga waliomeza maziwa ya mama yaliyochafuliwa na hexachlorobenzene walikuwa na kiwango cha vifo cha 95%. Utokaji mkubwa wa porphyrins uligunduliwa kwenye mkojo na kinyesi cha wagonjwa. Hata miaka 20 hadi 25 baadaye, kati ya 70 na 85% ya walionusurika walikuwa na rangi ya kupindukia na makovu yaliyobaki kwenye ngozi zao. Arthritis na matatizo ya misuli pia yameendelea. Hexachlorobenzene imeainishwa kama kansajeni ya Kundi 2B (huenda ikasababisha kansa kwa binadamu) na IARC.

Sumu ya kloronaphthalenes huongezeka kwa kiwango cha juu cha klorini. Chloracne na homa ya ini yenye sumu ni tatizo la msingi linalosababishwa na kuathiriwa na dutu hii. Naphthalene zilizo na klorini nyingi zaidi zinaweza kusababisha jeraha kali kwa ini, linaloonyeshwa na kudhoufika kwa manjano kali au nekrosisi ndogo. Chloronaphthalenes pia ina athari ya photosensitizing kwenye ngozi.

Wakati wa utengenezaji na/au utunzaji wa PCB, misombo hii inaweza kupenya ndani ya mwili wa binadamu kufuatia ngozi, upumuaji au usagaji chakula. PCBs ni lipophilic sana na hivyo kusambaza kwa urahisi katika mafuta. Kimetaboliki hutokea kwenye ini, na juu ya maudhui ya klorini ya isomer polepole ni metabolized. Kwa hivyo misombo hii huendelea sana, na hugunduliwa katika tishu za mafuta miaka baada ya kufichuliwa. Isoma za biphenyl zenye klorini nyingi hupitia kimetaboliki polepole sana katika mwili wa mnyama na kwa hivyo hutolewa kwa asilimia ndogo sana (chini ya 20% ya 2,4,5,2',4',5'-hexachlorobiphenyl ilitolewa ndani ya maisha. panya waliopokea dozi moja ya mishipa ya kiwanja hiki).

Ingawa utengenezaji, usambazaji na matumizi ya PCB ulipigwa marufuku nchini Marekani mwaka wa 1977, na baadaye mahali pengine, kufichua kwa bahati mbaya (kama vile uvujaji au uchafuzi wa mazingira) bado kunatia wasiwasi. Ni kawaida kwa transfoma zenye PCB kuwaka moto au kulipuka, na hivyo kusababisha uchafuzi mkubwa wa mazingira na PCB na bidhaa zenye sumu. Katika baadhi ya matukio ya kazini, muundo wa gesi-kromatografia wa masalio ya PCB hutofautiana na ule wa watu kwa ujumla. Mlo, mfiduo sanjari wa xenobiotiki nyingine na vipengele vya umoja wa kibayolojia pia vinaweza kuathiri muundo wa kromatogramu ya gesi ya PCB. Kupungua kwa viwango vya PCB katika plasma ya damu baada ya kujiondoa katika kukabiliwa na mkao wa kazi kulikuwa kwa haraka kiasi kwa wafanyakazi walioathiriwa kwa muda mfupi na polepole sana kwa wale walioathiriwa kwa zaidi ya miaka 10 na/au kwa wale walioathiriwa na mchanganyiko wa PCB ulio na klorini nyingi.

Kwa watu wanaokabiliwa na PCBs kiafya wigo mpana wa athari mbaya za kiafya zimeripotiwa. Athari ni pamoja na mabadiliko ya ngozi na utando wa mucous; uvimbe wa kope, kuungua kwa jicho, na kutokwa na damu nyingi kwa macho. Hisia za kuungua na uvimbe wa uso na mikono, milipuko rahisi ya erithematous na kuwasha, ugonjwa wa ngozi ya papo hapo ya eczematous (milipuko ya vesiculo-erythematous), chloracne (aina ya kinzani ya chunusi), hyperpigmentation ya ngozi na kiwamboute (palpebral conjunctiva, gingiva), kubadilika rangi kwa kucha na unene wa ngozi pia kunaweza kutokea. Kuwashwa kwa njia ya kupumua ya juu huonekana mara kwa mara. Kupungua kwa uwezo muhimu wa kulazimishwa, bila mabadiliko ya radiolojia, kuliripotiwa katika asilimia kubwa ya wafanyikazi waliofichuliwa katika kiwanda cha capacitor.

Dalili za usagaji chakula kama vile maumivu ya tumbo, kukosa hamu ya kula, kichefuchefu, kutapika na homa ya manjano, pamoja na matukio ya nadra ya kukosa fahamu na kifo, yanaweza kutokea. Katika uchunguzi wa maiti, atrophy ya manjano ya papo hapo ya ini ilipatikana katika kesi mbaya. Kesi za hapa na pale za kudhoofika kwa manjano kali kwenye ini ziliripotiwa.

Dalili za mishipa ya fahamu kama vile kuumwa na kichwa, kizunguzungu, mfadhaiko, woga na kadhalika, na dalili nyinginezo kama vile uchovu, kupungua uzito, kupoteza hamu ya kula na maumivu ya misuli na viungo zilipatikana kwa asilimia mbalimbali ya watu waliowekwa wazi.

PCB ni kansajeni za Kundi la 2A (pengine kusababisha kansa kwa wanadamu) kulingana na tathmini ya IARC. Baada ya maafa ya kimazingira huko Yusho, Japani, ambapo PCB zilichafua mafuta ya kupikia, uvimbe mwingi mbaya ulionekana. Mimba za kiafya (toxaemia ya ujauzito, utoaji mimba, kuzaa mtoto aliyekufa, kuzaliwa kwa uzito pungufu na kadhalika) zilihusishwa mara kwa mara na ongezeko la viwango vya serum ya PCB kwa wagonjwa wa Yusho na kwa idadi ya watu kwa ujumla.

PBB (biphenyls zenye polibrominated) ni analogi za kemikali za PCB zilizo na bromini badala ya vibadala vya klorini za pete za biphenyl. Kama PCB, kuna isoma nyingi, ingawa PBB za kibiashara zina hexabrominated kwa kiasi kikubwa na zimetumika hasa kama vizuia moto. Wao ni lipophilic, na hujilimbikiza katika tishu za adipose; kwa kuwa kimetaboliki hafifu hutolewa polepole tu. Madhara ya afya ya binadamu yanajulikana kwa kiasi kikubwa kwa sababu ya kipindi cha 1973 ambapo takriban kilo 900 zilichanganywa bila kukusudia katika malisho ya mifugo huko Michigan, baada ya hapo familia nyingi za shamba ziliwekwa wazi kwa bidhaa za maziwa na nyama. Athari mbaya za kiafya zilizobainika ni pamoja na chunusi, kukauka na kuwa na giza kwa ngozi, kichefuchefu, maumivu ya kichwa, kutoona vizuri, kizunguzungu, unyogovu, uchovu usio wa kawaida, woga, usingizi, udhaifu, paresthesia, kupoteza usawa, maumivu ya viungo, maumivu ya mgongo na mguu, kuongezeka kwa vimeng'enya kwenye ini. SGPT na SGOT, na kupungua kwa kazi ya kinga. PBB imeripotiwa katika seramu na tishu za adipose za wafanyikazi wa uzalishaji wa PBB na katika maziwa ya mama, damu ya kitovu, kiowevu cha njia ya biliary, na kinyesi cha wanawake na watoto wachanga kupitia lishe.

IARC imeainisha PBB kama uwezekano wa kusababisha kansa za binadamu (Kundi la 2B).

dioxin

Dioxin—2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin (TCDD)—haijatengenezwa kibiashara lakini iko kama uchafu katika 2,4,5-trichlorophenol (TCP). Ufuatiliaji wa dakika unaweza kuwa katika dawa ya 2,4,5-T na katika wakala wa antibacterial hexachlorophene, ambayo hutolewa kutoka triklorophenol.

TCDD huundwa kama bidhaa-badala wakati wa usanisi wa 2,4,5-trichlorophenol kutoka 1,2,4,5-tetraklorobenzene chini ya hali ya alkali kwa kufidia molekuli mbili za triklorofenate ya sodiamu. Wakati halijoto na mgandamizo ukiendelea kushika majibu huzingatiwa kwa uangalifu, 2,4,5-trichlorophenol ghafi huwa na chini ya 1 mg/kg hadi kiwango cha juu cha 5 mg/kg TCDD (1 hadi 5 ppm). Kiasi kikubwa huundwa kwa joto la juu (230 hadi 260 ° C).

Muundo wa kemikali wa TCDD ulitambuliwa mnamo 1956 na Sandermann et al., ambaye aliitengeneza kwanza. Mtaalamu wa maabara anayefanya kazi ya usanisi alilazwa hospitalini kwa kutumia klorini kali sana.

Kuna uwezekano wa isoma 22 za tetrachlorodibenzo-p-dioksini. TCDD hutumiwa kwa kawaida kumaanisha 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin, bila kujumuisha kuwepo kwa tetraisomeri nyingine 21. TCDD inaweza kutayarishwa kwa kiwango cha kemikali na kitoksini kwa ufupishaji wa kichocheo wa potasiamu 2,4,5-trichlorophenate.

TCDD ni dutu kigumu na umumunyifu mdogo sana katika vimumunyisho vya kawaida na maji (0.2 ppb) na ni dhabiti sana kwa uharibifu wa joto. Katika uwepo wa wafadhili wa hidrojeni huharibika haraka na mwanga. Wakati wa kuingizwa katika mifumo ya udongo na majini, ni kivitendo immobile.

Matukio

Chanzo kikuu cha uundaji wa TCDD katika mazingira ni mmenyuko wa joto ama katika utengenezaji wa kemikali ya 2,4,5-trichlorophenol au katika mwako wa kemikali ambazo zinaweza kuwa na vitangulizi vya dioksini kwa ujumla.

Mfiduo wa kazini kwa TCDD unaweza kutokea wakati wa utengenezaji wa trichlorophenol na viini vyake (2,4,5-T na hexachlorophene), wakati wa uteketezaji wao, na wakati wa matumizi na utunzaji wa kemikali hizi na taka na mabaki yake.

Mfiduo wa jumla wa umma unaweza kutokea kuhusiana na programu ya kunyunyizia dawa; Mkusanyiko wa kibiolojia wa TCDD katika mnyororo wa chakula; kuvuta pumzi ya majivu ya nzi au gesi za flue kutoka kwa vichomaji vya manispaa na vifaa vya kupokanzwa vya viwandani, wakati wa mwako wa nyenzo zenye kaboni mbele ya klorini; uchimbaji wa taka za kemikali; na kuwasiliana na watu waliovaa nguo zilizochafuliwa.

Sumu

TCDD ni sumu kali katika wanyama wa majaribio. Utaratibu ambao kifo hutokea bado haujaeleweka. Usikivu wa athari ya sumu hutofautiana na aina. Kiwango cha kuua ni kati ya 0.5 mg/kg kwa Guinea-nguruwe hadi zaidi ya 1,000 mg/kg kwa hamster kwa njia ya mdomo. Athari ya kifo ni polepole na hutokea siku kadhaa au wiki baada ya dozi moja.

Chloracne na hyperkeratosis ni kipengele tofauti cha sumu ya TCDD ambayo huzingatiwa katika sungura, nyani na panya zisizo na nywele, na pia kwa binadamu. TCDD ina athari za teratogenic na/au embryotoxic katika panya. Katika sungura tovuti kuu ya hatua ya sumu inaonekana kuwa ini. Katika tumbili ishara ya kwanza ya sumu ni katika ngozi, ambapo ini hubakia kawaida. Aina kadhaa huendeleza usumbufu wa kimetaboliki ya porphyrin ya ini. Ukandamizaji wa Kinga, kasinojeni, induction ya enzyme na mutagenicity pia imezingatiwa chini ya hali ya majaribio. Maisha ya nusu katika panya na Guinea-nguruwe ni takriban siku 31, na njia kuu ya uondoaji ni kinyesi.

Utambulisho wa TCDD kama wakala wa sumu unaohusika na vidonda na dalili zinazoonekana kwa wanadamu baada ya kuathiriwa na trichlorophenol au 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid ulifanywa mwaka wa 1957 na KH Schulz huko Hamburg, ambaye hatimaye aliamua katika majaribio na sungura chloracnegenic yake na. mali ya hepatotoxic. Katika mtihani wa ngozi wa kujitegemea (10 mg kutumika mara mbili), pia alionyesha athari kwenye ngozi ya binadamu. Jaribio la kibinadamu lilirudiwa na Klingmann mwaka wa 1970: kwa binadamu, utumiaji wa 70 mg/kg ulizalisha klorini ya uhakika.

Athari za sumu zinazozalishwa na TCDD kwa wanadamu zimeripotiwa kama matokeo ya mfiduo unaorudiwa wa kazini wakati wa utengenezaji wa trichlorophenol na 2,4,5-T viwandani, na mfiduo mkali katika viwanda na mazingira yao kutokana na ajali wakati wa utengenezaji wa bidhaa sawa. .

Mfiduo wa viwanda

Uzalishaji wa kila mwaka wa dunia wa 2,4,5-trichlorophenol ulikadiriwa kuwa takriban tani 7,000 mnamo 1979, sehemu kubwa ambayo ilitumika kwa utengenezaji wa dawa ya 2,4,5-T na chumvi zake. Dawa ya magugu hutumiwa kila mwaka ili kudhibiti ukuaji wa mimea ya misitu, masafa na maeneo ya viwandani, mijini na majini. Matumizi ya jumla ya 2,4,5-T yamesimamishwa kwa kiasi nchini Marekani. Ni marufuku katika baadhi ya nchi (Italia, Uholanzi, Sweden); katika nchi nyingine kama vile Uingereza, Ujerumani, Kanada, Australia na New Zealand, dawa ya kuua magugu bado inatumika. Utumizi wa kawaida wa 2,4,5-T na chumvi zake (0.9kg/ekari) ungeweza kutawanya si zaidi ya miligramu 90 za TCDD kwenye kila ekari iliyotibiwa kwa kiwango cha juu kinachoruhusiwa cha 0.1 ppm TCDD katika 2,4,5-T ya kiufundi. . Katika kipindi cha tangu uzalishaji wa kwanza wa kibiashara wa 2,4,5-T (1946-1947) kumekuwa na vipindi kadhaa vya viwanda vinavyohusisha kufichuliwa kwa TCDD. Mfiduo huu kwa kawaida ulitokea wakati wa kushughulikia bidhaa za kati zilizochafuliwa (yaani, trichlorophenol). Mara nane milipuko ilitokea wakati wa utengenezaji wa trichlorophenate ya sodiamu na wafanyikazi waliwekwa wazi kwa TCDD wakati wa ajali, wakati wa kusafisha au kutokana na uchafuzi uliofuata kutoka kwa mazingira ya warsha. Vipindi vingine vinne vimetajwa katika fasihi, lakini hakuna data sahihi kuhusu wanadamu wanaohusika inayopatikana.

Vipengele vya kliniki

Takriban watu 1,000 wamehusika katika vipindi hivi. Aina mbalimbali za vidonda na dalili zimeelezwa kuhusiana na mfiduo, na ushirikiano wa causal umechukuliwa kwa baadhi yao. Dalili ni pamoja na:

• dermatological: chloracne, porphyria cutanea tarda, hyperpigmentation na hirsutism.

• ndani: uharibifu wa ini (fibrosis kidogo, mabadiliko ya mafuta, uwekaji wa haemofuscin na kuzorota kwa seli ya parenchymal), kuongezeka kwa kiwango cha kimeng'enya cha serum ya ini, shida ya kimetaboliki ya mafuta, shida ya kimetaboliki ya wanga, shida ya moyo na mishipa, shida ya mfumo wa mkojo, shida ya njia ya upumuaji, shida ya kongosho.

• neurological: (a) pembeni: polyneuropathies, kuharibika kwa hisi (kuona, kusikia, kunusa, ladha); (b) kati: ulegevu, udhaifu, kutokuwa na uwezo, kupoteza hamu ya kula

Kwa kweli ni kesi chache tu ambazo zimefunuliwa kwa TCDD peke yake. Takriban katika hali zote kemikali zinazotumika kutengeneza TCP na viambajengo vyake (yaani, tetraklorobenzene, hidroksidi ya sodiamu au potasiamu, ethilini glikoli au methanoli, triklorofenate ya sodiamu, monochloracetate ya sodiamu na zingine chache kulingana na utaratibu wa utengenezaji) zilishiriki katika uchafuzi huo na zinaweza kuwa. imekuwa sababu ya nyingi za dalili hizi bila TCDD. Dalili nne za kimatibabu huenda zinahusiana na sumu ya TCDD, kwa sababu athari za sumu zilitabiriwa na majaribio ya wanyama au zimekuwa thabiti katika vipindi kadhaa. Dalili hizi ni:

• chloracne, ambayo ilikuwepo katika idadi kubwa ya kesi zilizorekodiwa

• kuongezeka kwa ini na kuharibika kwa kazi ya ini, mara kwa mara

• dalili za neuromuscular, mara kwa mara

• kimetaboliki ya porphyrin katika hali zingine.

Chloracne. Kitabibu klorini ni mlipuko wa vichwa vyeusi, kwa kawaida huambatana na uvimbe mdogo wa manjano-njano ambao katika hali zote isipokuwa mbaya zaidi hutofautiana kutoka kwa kichwa cha pini hadi ukubwa wa dengu. Katika hali mbaya kunaweza kuwa na papules (matangazo nyekundu) au hata pustules (matangazo yaliyojaa pus). Ugonjwa huo una upendeleo kwa ngozi ya uso, haswa kwenye mpevu wa malar chini ya macho na nyuma ya masikio katika hali nyepesi sana. Kwa ukali unaoongezeka uso na shingo hufuata hivi karibuni, wakati mikono ya nje ya juu, kifua, mgongo, tumbo, mapaja ya nje na sehemu za siri zinaweza kuhusika katika viwango tofauti katika hali mbaya zaidi. Ugonjwa huo kwa njia nyingine hauna dalili na ni uharibifu tu. Muda wake unategemea kwa kiasi kikubwa juu ya ukali wake, na hali mbaya zaidi inaweza kuwa na vidonda vilivyo hai 15 na zaidi ya miaka baada ya kuwasiliana kukomesha. Katika masomo ya binadamu ndani ya siku 10 baada ya kuanza maombi kulikuwa na uwekundu wa ngozi na ongezeko kidogo la keratini kwenye duct ya tezi ya sebaceous, ambayo ilifuatiwa wakati wa wiki ya pili na kuziba kwa infundibula. Baadaye seli za sebaceous zilitoweka na kubadilishwa na cyst keratini na comedones ambayo iliendelea kwa wiki nyingi.

Chloracne mara nyingi huzalishwa kwa kuwasiliana na ngozi na kemikali ya causative, lakini inaonekana pia baada ya kumeza au kuvuta pumzi. Katika kesi hizi ni karibu kila mara kali na inaweza kuongozana na ishara za vidonda vya utaratibu. Chloracne yenyewe haina madhara lakini ni alama inayoonyesha kwamba mtu aliyeathiriwa ameathiriwa, hata hivyo, kwa kiasi kidogo, kwa sumu ya choracnejeniki. Kwa hivyo ni kiashirio nyeti zaidi tulicho nacho katika somo la binadamu la kufichuliwa kupita kiasi kwa TCDD. Hata hivyo, ukosefu wa klorini hauonyeshi kutokuwepo kwa mfiduo.

Kuongezeka kwa ini na kuharibika kwa utendaji wa ini. Kuongezeka kwa thamani za transaminasi katika seramu juu ya mpaka kunaweza kupatikana katika matukio baada ya kukaribiana. Kawaida hizi hupungua ndani ya wiki chache au miezi. Hata hivyo, vipimo vya utendakazi wa ini vinaweza kukaa katika hali ya kawaida hata katika hali zilizo wazi kwa ukolezi wa TCDD katika mazingira ya 1,000 ppm na wanaosumbuliwa na klorini kali. Dalili za kimatibabu za kuharibika kwa ini kama vile matatizo ya tumbo, shinikizo la tumbo, kupoteza hamu ya kula, kutovumilia kwa baadhi ya vyakula, na kuongezeka kwa ini pia zimeonekana katika hadi 50% ya kesi.

Laparoscopy na biopsy ya ini ilionyesha mabadiliko kidogo ya nyuzi, utuaji wa haemofucsin, mabadiliko ya mafuta na kuzorota kidogo kwa seli za parenkaima katika baadhi ya visa hivi. Uharibifu wa ini unaosababishwa na TCDD sio lazima uwe na hyperbilirubinemia.

Uchunguzi wa ufuatiliaji katika matukio hayo ambayo bado yana maonyesho ya acne baada ya miaka 20 na zaidi, ripoti kwamba upanuzi wa ini na uchunguzi wa ini wa patholojia umetoweka. Karibu katika wanyama wote wa majaribio uharibifu wa ini hautoshi kusababisha kifo.

Athari za neuromuscular. Maumivu makali ya misuli yanayochochewa na kufanya kazi kwa bidii, hasa kwenye ndama na mapaja na katika eneo la kifua, uchovu, na udhaifu wa viungo vya chini na mabadiliko ya hisi yameripotiwa kuwa maonyesho yanayolemaza zaidi katika baadhi ya matukio.

Katika wanyama, mifumo ya neva ya kati na ya pembeni si viungo vinavyolengwa vya sumu ya TCDD, na hakuna tafiti za wanyama ili kuthibitisha madai ya udhaifu wa misuli au utendakazi wa mifupa iliyoharibika kwa binadamu aliyeathiriwa na TCDD. Kwa hivyo athari inaweza kuhusishwa na mfiduo wa wakati mmoja kwa kemikali zingine.

Ukiukaji wa kimetaboliki ya porphyrin. Mfiduo wa TCDD umehusishwa na usumbufu wa kimetaboliki ya kati ya lipids, wanga na porphyrins. Kwa wanyama, TCDD imetoa mkusanyiko wa uroporphyrin kwenye ini na kuongezeka kwa asidi ya d-amino-laevulinic (ALA) na uroporphyrin kwenye mkojo. Katika visa vya mfiduo wa kazini kwa TCDD, uondoaji ulioongezeka wa uroporphyrins umezingatiwa. Ukosefu wa kawaida unafunuliwa na ongezeko la kiasi katika mkojo wa uroporphyrins na mabadiliko katika uwiano na coproporphyrin.

Athari sugu

TCDD hutoa aina mbalimbali za madhara ya kiafya kwa wanyama na binadamu, ikiwa ni pamoja na sumu ya kinga, teratogenicity, kusababisha kansa, na hatari. Madhara ya papo hapo kwa wanyama ni pamoja na kifo kutokana na kupoteza, mara nyingi hufuatana na atrophy ya thymus, tezi ambayo ina jukumu kubwa katika kazi ya kinga ya wanyama wazima (lakini si wanadamu wazima). TCDD husababisha klorini, hali mbaya ya ngozi, kwa wanyama na wanadamu, na hubadilisha utendaji wa kinga katika spishi nyingi. Dioksini husababisha kasoro za kuzaliwa na matatizo mengine ya uzazi katika panya, ikiwa ni pamoja na palate iliyopasuka na figo iliyoharibika.

Madhara yaliyoripotiwa kwa wafanyakazi walio katika hatari kubwa ni pamoja na klorini na hali nyingine za ngozi, porphyria cutanea tarda, viwango vya juu vya ini ya serum, matatizo ya kimetaboliki ya mafuta na kabohaidreti, polyneuropathies, udhaifu, kupoteza libido, na kutokuwa na nguvu.

Teratogenicity na embryotoxicity. TCDD ni teratojeni yenye nguvu sana katika panya, hasa panya, ambamo huchochea kaakaa na hidronephrosis. TCDD husababisha sumu ya uzazi kama vile kupungua kwa uzalishaji wa manii kwa mamalia. Katika dozi kubwa TCDD ni embryotoxic (inayoua kwa kijusi kinachokua) katika spishi nyingi. Hata hivyo, tafiti chache za matokeo ya uzazi wa binadamu zinapatikana. Data ndogo kutoka kwa idadi ya watu walioathiriwa na TCDD kutoka kwa ajali ya Seveso ya 1976 haikuonyesha ongezeko la kasoro za kuzaliwa, ingawa idadi ya kesi ilikuwa ndogo sana kutambua ongezeko la uharibifu wa nadra sana. Ukosefu wa data ya kihistoria na uwezekano wa upendeleo wa kuripoti hufanya iwe vigumu kutathmini viwango vya uavyaji mimba katika idadi hii ya watu.

Ukosefu wa kansa. TCDD husababisha saratani katika tovuti kadhaa za wanyama wa maabara, ikijumuisha mapafu, mashimo ya mdomo/pua, tezi na tezi za adrenal, na ini kwenye panya na mapafu, ini, tishu zisizo chini ya ngozi, tezi ya tezi na mfumo wa limfu kwenye panya. Kwa hivyo, tafiti nyingi za wafanyikazi walio na dioxin zimezingatia matokeo ya saratani. Uchunguzi mahususi umekuwa mgumu zaidi kwa binadamu kwa sababu wafanyakazi kwa kawaida huathiriwa na michanganyiko iliyochafuliwa na dioksini (kama vile dawa za kuulia magugu ya phenoksi) badala ya dioksini tupu. Kwa mfano, katika tafiti za kudhibiti kesi, wafanyikazi wa kilimo na misitu walio na dawa za kuulia wadudu walionekana kuwa katika hatari kubwa ya sarcoma ya tishu laini na lymphoma isiyo ya Hodgkins.

Tafiti nyingi za vikundi zimefanywa, lakini chache zimetoa matokeo ya uhakika kwa sababu ya idadi ndogo ya wafanyikazi katika kiwanda chochote cha utengenezaji. Mnamo mwaka wa 1980 Shirika la Kimataifa la Utafiti wa Saratani (IARC) lilianzisha utafiti wa vifo vya makundi ya kimataifa ambayo sasa yanajumuisha zaidi ya wafanyakazi 30,000 wa kiume na wa kike katika nchi 12, ambao ajira zao ni 1939 hadi sasa. Ripoti ya 1997 ilibainisha ongezeko la mara mbili la sarcoma ya tishu laini, na ongezeko ndogo lakini kubwa la vifo vya saratani (vifo 710, SMR = 1.12, 95% muda wa kujiamini = 1.04-1.21). Viwango vya lymphoma zisizo za Hodgkins na saratani ya mapafu pia viliinuliwa kidogo, haswa kwa wafanyikazi walioathiriwa na dawa zilizoambukizwa na TCDD. Katika utafiti wa kudhibiti kesi katika kundi hili, hatari mara kumi ya sarcoma ya tishu laini ilihusishwa na kukabiliwa na dawa za kuulia magugu.

Utambuzi

Utambuzi wa uchafuzi wa TCDD kwa hakika unatokana na historia ya fursa ya kimantiki (uwiano wa kihistoria na kijiografia) ya kuathiriwa na dutu ambazo zinajulikana kuwa na TCDD kama uchafu, na juu ya udhihirisho wa uchafuzi wa TCDD wa mazingira kwa uchambuzi wa kemikali.

Vipengele vya kliniki na dalili za sumu hazitofautiani vya kutosha ili kuruhusu utambuzi wa kliniki. Chloracne, kiashirio cha mfiduo wa TCDD, inajulikana kuwa ilitolewa kwa binadamu na kemikali zifuatazo:

• chlornaphthalenes (CNs)

• biphenyls poliklorini (PCBs)

• biphenyls zenye polibromiinated (PBBs)

• dibenzo-p-dioksini za polychlorini (PCDDs)

• dibenzofurani za polychlorini (PCDFs)

• 3,4,3,4-tetrachlorazobenzene (TCAB)

• 3,4,3,4-tetrachlorazoxybenzene (TCAOB).

Uamuzi wa kimaabara wa TCDD katika kiumbe cha binadamu (damu, viungo, mifumo, tishu na mafuta) umetoa tu ushahidi wa utuaji halisi wa TCDD katika mwili, lakini kiwango ambacho kinawajibika kutoa sumu kwa wanadamu hakijulikani.

Hatua za Usalama na Afya

Hatua za usalama na afya ni sawa na zile za kutengenezea. Kwa ujumla, kuwasiliana na ngozi na kuvuta pumzi ya mvuke inapaswa kupunguzwa. Mchakato wa utengenezaji unapaswa kufungwa kabisa iwezekanavyo. Uingizaji hewa unaofaa unapaswa kutolewa pamoja na vifaa vya kutolea nje vya ndani kwenye vyanzo vikuu vya mfiduo. Vifaa vya kujikinga vinapaswa kujumuisha vipumulio vya chujio vya viwandani, ulinzi wa macho na uso pamoja na ulinzi wa mikono na mkono. Nguo za kazi zinapaswa kukaguliwa mara kwa mara na kusafishwa. Usafi mzuri wa kibinafsi, pamoja na kuoga kila siku, ni muhimu kwa utunzaji wa wafanyikazi kloonaphthalenes. Kwa baadhi ya mawakala, kama vile kloridi ya benzyl, uchunguzi wa mara kwa mara wa matibabu unapaswa kufanywa. Masuala mahususi ya usalama na afya yanayozunguka PCB yatajadiliwa hapa chini.

PCBs

Hapo awali, viwango vya hewa vya PCB katika vyumba vya kazi vya utengenezaji wa mimea au kutumia PCB, vilitofautiana kwa ujumla hadi 10 mg/m.³ na mara nyingi ilizidi viwango hivi. Kwa sababu ya athari za sumu zinazozingatiwa katika viwango hivi, TLV ya 1 mg/m³ kwa biphenyls ya chini ya klorini (42%) na ya 0.5 mg/m³ kwa biphenyls za klorini za juu (54%) katika mazingira ya kazi zilipitishwa nchini Marekani ( Kanuni za Marekani za Kanuni za Shirikisho 1974) na katika nchi nyingine kadhaa. Vikomo hivi bado vinatumika hadi leo.

Mkusanyiko wa PCB katika mazingira ya kazi unapaswa kudhibitiwa kila mwaka ili kuangalia ufanisi wa hatua za kuzuia katika kuweka viwango hivi katika viwango vinavyopendekezwa. Uchunguzi unapaswa kurudiwa ndani ya siku 30 baada ya mabadiliko yoyote katika mchakato wa kiteknolojia yanayoweza kuongeza mfiduo wa kikazi kwa PCB.

Ikiwa PCB zinavuja au zinamwagika, wafanyikazi wanapaswa kuhamishwa kutoka eneo hilo mara moja. Njia za kutoka kwa dharura zinapaswa kutiwa alama wazi. Maagizo kuhusu taratibu za dharura zinazofaa kwa vipengele maalum vya teknolojia ya mimea inapaswa kutekelezwa. Wafanyikazi waliofunzwa katika taratibu za dharura na walio na vifaa vya kutosha tu ndio wanapaswa kuingia katika eneo hilo. Majukumu ya wafanyakazi wa dharura ni kurekebisha uvujaji, kusafisha maji yaliyomwagika (mchanga mkavu au ardhi inapaswa kuenea kwenye eneo la kuvuja au kumwagika) na kupambana na moto.

Wafanyikazi wanapaswa kufahamishwa kuhusu athari mbaya za kiafya zinazosababishwa na kukabiliwa na PCB kazini, na pia juu ya athari za kansa kwa wanyama walioathiriwa kwa majaribio kwa PCB na uharibifu wa uzazi unaoonekana kwa mamalia na wanadamu walio na viwango vya juu vya mabaki ya PCB. Wanawake wajawazito wanapaswa kufahamu kwamba PCB zinaweza kuhatarisha afya ya mwanamke na fetusi, kwa sababu ya uhamisho wa plasenta ya PCB na sumu yao ya fetusi na kutoa chaguo kwa kazi nyingine wakati wa ujauzito na lactation. Uuguzi wa wanawake hawa unapaswa kukatishwa tamaa kwa sababu ya kiasi kikubwa cha PCB zilizotolewa na maziwa (idadi ya PCB zinazohamishwa kwa mtoto mchanga na maziwa ni kubwa kuliko ile inayohamishwa na placenta). Uwiano mkubwa ulipatikana kati ya viwango vya plasma vya PCB kwa akina mama walioathiriwa na misombo hii na viwango vya maziwa vya PCB. Imeonekana kwamba ikiwa mama hawa waliwanyonyesha watoto wao kwa zaidi ya miezi 3, viwango vya PCB kwa watoto wachanga vilizidi vya mama zao. Michanganyiko hii ilihifadhiwa katika miili ya watoto kwa miaka mingi. Utoaji na utupaji wa maziwa, hata hivyo, unaweza kusaidia katika kupunguza mzigo wa PCB wa akina mama.

Ufikiaji wa maeneo ya kazi ya PCB unapaswa kupunguzwa kwa wafanyikazi walioidhinishwa. Wafanyakazi hawa wanapaswa kupewa nguo zinazofaa za kinga: ovaroli za mikono mirefu, buti, viatu vya juu na aproni za aina ya bib ambazo hufunika vichwa vya buti. Kinga zinahitajika ili kupunguza ngozi ya ngozi wakati wa kazi maalum. Ushughulikiaji wa mikono mitupu wa vifaa vya baridi au vya joto vya PCB vinapaswa kupigwa marufuku. (Kiasi cha PCB zinazofyonzwa kupitia ngozi nzima inaweza kuwa sawa au kuzidi ile iliyofyonzwa kwa kuvuta pumzi.) Nguo safi za kufanyia kazi zinapaswa kutolewa kila siku (zinapaswa kukaguliwa mara kwa mara ili kuona kasoro). Miwani ya usalama yenye ngao za kando inapaswa kuvaliwa kwa ulinzi wa macho. Vipumuaji (kukidhi mahitaji ya kisheria) vinapaswa kutumika katika maeneo yenye mivuke ya PCB na wakati wa ufungaji na ukarabati wa vyombo na shughuli za dharura, wakati mkusanyiko wa hewa wa PCB haujulikani au unazidi TLV. Uingizaji hewa utazuia mkusanyiko wa mvuke. (Vipumuaji lazima visafishwe baada ya matumizi na kuhifadhiwa.)

Wafanyakazi wanapaswa kunawa mikono yao kabla ya kula, kunywa, kuvuta sigara na kadhalika, na kujiepusha na shughuli hizo katika vyumba vilivyochafuliwa. Nguo za mitaani zinapaswa kuhifadhiwa wakati wa mabadiliko ya kazi katika makabati tofauti. Nguo hizi zinapaswa kuwekwa mwishoni mwa siku ya kazi tu baada ya kuoga kuoga. Manyunyu, chemchemi za kuosha macho na vifaa vya kuogea vinapaswa kupatikana kwa urahisi kwa wafanyikazi.

Uchunguzi wa kliniki wa mara kwa mara wa wafanyikazi (angalau kila mwaka) na msisitizo maalum juu ya shida ya ngozi, utendakazi wa ini na historia ya uzazi inahitajika.

dioxin

Uzoefu wa kufichua TCDD kazini, ama kutokana na ajali wakati wa utengenezaji wa trichlorophenol na viambajengo vyake au inayotokana na shughuli za kawaida za viwandani, umeonyesha kuwa majeraha yanayopatikana yanaweza kulemaza kabisa wafanyikazi kwa wiki kadhaa au hata miezi. Utatuzi wa vidonda na uponyaji unaweza kutokea, lakini katika matukio kadhaa vidonda vya ngozi na visceral vinaweza kudumu na kupunguza uwezo wa kufanya kazi hadi 20 hadi 50% kwa zaidi ya miaka 20. Mfiduo wa sumu wa TCDD unaweza kuzuiwa ikiwa michakato ya kemikali inayohusika itadhibitiwa kwa uangalifu. Kwa mazoezi mazuri ya utengenezaji inawezekana kuondoa hatari ya kufichuliwa kwa wafanyikazi na waombaji wanaoshughulikia bidhaa au kwa idadi ya watu kwa ujumla. Katika kesi ya ajali (yaani, ikiwa mchakato wa usanisi wa 2,4,5-trichlorophenol unaishiwa na udhibiti na viwango vya juu vya TCDD vipo), nguo zilizochafuliwa zinapaswa kuondolewa mara moja, kuzuia kuchafua kwa ngozi au sehemu zingine. ya mwili. Sehemu zilizo wazi zinapaswa kuoshwa mara moja na mara kwa mara hadi huduma ya matibabu itapatikana. Kwa wafanyikazi wanaohusika katika mchakato wa kuondoa uchafuzi baada ya ajali, inashauriwa kuvaa vifaa kamili vya kutupa ili kulinda ngozi na kuzuia kufichuliwa na vumbi na mvuke kutoka kwa nyenzo zilizochafuliwa. Kinyago cha gesi kinapaswa kutumika ikiwa utaratibu wowote ambao unaweza kutoa kuvuta pumzi ya nyenzo zilizochafuliwa na hewa hauwezi kuepukwa.

Wafanyakazi wote wanapaswa kulazimika kuoga kila siku baada ya mabadiliko ya kazi. Nguo za mitaani na viatu hazipaswi kamwe kuwasiliana na nguo za kazi na viatu. Uzoefu umeonyesha kuwa wenzi kadhaa wa wafanyikazi walioathiriwa na klorini pia walitengeneza chloracne, ingawa hawakuwahi kuwa kwenye mmea unaozalisha trichlorophenol. Baadhi ya watoto walikuwa na uzoefu sawa. Sheria sawa kuhusu usalama kwa wafanyakazi inapotokea ajali zinapaswa kuzingatiwa kwa wafanyakazi wa maabara wanaofanya kazi na TCDD au kemikali zilizoambukizwa, na kwa wafanyakazi wa matibabu kama vile wauguzi na wasaidizi wanaowatibu wafanyakazi waliojeruhiwa au watu walioambukizwa. Watunza wanyama au wafanyakazi wengine wa kiufundi wanaogusana na nyenzo zilizochafuliwa au vyombo na vyombo vya glasi vinavyotumiwa kwa uchanganuzi wa TCDD lazima watambue sumu yake na kushughulikia nyenzo ipasavyo. Utupaji wa taka pamoja na mizoga ya wanyama wa majaribio unahitaji taratibu maalum za uteketezaji. Vioo, benchi, vyombo na zana zinapaswa kufuatiliwa mara kwa mara na vipimo vya kufuta (futa kwa karatasi ya chujio na kipimo cha TCDD). Vyombo vya TCDD pamoja na vyombo vyote vya kioo na zana vinapaswa kutengwa, na eneo lote la kazi linapaswa kutengwa.

Kwa ajili ya ulinzi wa umma kwa ujumla na hasa wa kategoria hizo (waombaji wa dawa za kuua magugu, wafanyakazi wa hospitali na kadhalika) walio katika hatari zaidi, mashirika ya udhibiti duniani kote mwaka wa 1971 yalitekeleza vipimo vya juu zaidi vya utengenezaji wa 0.1 ppm TCDD. Chini ya uboreshaji wa mazoezi ya utengenezaji kila wakati, viwango vya kibiashara vya bidhaa mnamo 1980 vilikuwa na 0.01 ppm ya TCDD au chini.

Vipimo hivi vinakusudiwa kuzuia mfiduo wowote na mlundikano wowote katika msururu wa chakula cha binadamu wa kiasi ambacho kinaweza kuleta hatari kubwa kwa mtu binafsi. Zaidi ya hayo, ili kuzuia uchafuzi wa msururu wa chakula cha binadamu hata wa ukolezi mdogo sana wa TCDD ambao unaweza kuwepo kwenye nyasi za malisho mara tu baada ya uwekaji wa 2,4,5-T, malisho ya wanyama wa maziwa kwenye maeneo yaliyotibiwa inapaswa kuzuiwa. Wiki 1 hadi 6 baada ya maombi.

Jedwali za hidrokaboni zenye harufu nzuri za halojeni

Jedwali 1 - Taarifa za kemikali.

Jedwali 2 - Hatari za kiafya.

Jedwali 3 - Hatari za kimwili na kemikali.

Jedwali 4 - Tabia za kimwili na kemikali.

Back