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104. 化學品指南

 章節編輯:Jean Mager Stellman、DebraOsinsky 和 ​​Pia Markkanen


 

 

目錄

概況

Jean Mager Stellman、DebraOsinsky 和 ​​Pia Markkanen


酸,無機

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


鹼性物質

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


胺,脂肪族

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


疊氮化物

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


一氧化碳


環氧化合物

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


酯類、丙烯酸酯類

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


醚表:

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性

鹵素和醚表:

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


氟碳化合物

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


甘油和乙二醇

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


雜環化合物

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


碳氫化合物,脂肪族和鹵化

鹵代飽和烴表:

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性

鹵化不飽和烴表:

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


碳氫化合物,脂肪族不飽和

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


碳氫化合物,鹵代芳烴

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


異氰酸酯

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


硝基化合物,脂肪族

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


過氧化物,有機和無機

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


磷酸鹽,無機和有機

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性

 


 


有機酸和酸酐

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


醛和縮酮

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


酰胺

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


芳香氨基化合物

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


硼烷

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


氰基化合物

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


酯類、醋酸酯類

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


酯類、鏈烷酸酯(乙酸酯除外)

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


乙二醇醚

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


鹵素及其化合物

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


飽和烴和脂環烴

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


 

碳氫化合物,芳烴

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


碳氫化合物,多環芳烴

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


酮類

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


硝基化合物,芳香族

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


酚類和酚類化合物

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


鄰苯二甲酸鹽

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


矽和有機矽化合物

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


無機硫化合物

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


有機硫化合物

化學鑑定

健康危害

理化危害

物理和化學特性


 

週二,八月02 2011:23 07

概況

跳轉到 致謝 or 表格註釋

化學品指南旨在成為大約 2,000 種具有商業利益的化學品的快速參考指南。 這些化學品已根據其化學式分為化學“家族”。 這種劃分有些武斷,因為許多化學品可以分為多個家族。

建議正在搜索特定化學品的讀者查閱本卷中的化學物質索引,以確定是否涵蓋化學品及其位置。 化學物質索引還將提供對其他章節的參考 百科全書 其中也可以找到對化學品的討論。 讀者參考章節 金屬:化學性質和毒性 礦物質 和農藥 對於這些元素和化合物的系統討論以及本章, 使用、儲存和運輸化學品 有關安全處理、使用、儲存和運輸化學品的信息。

每個化學家族都有相關毒理學、流行病學或化學品安全信息的簡要討論,以及四種類型的表格,這些表格以一致的格式總結了化學、物理、安全和毒理學數據。

由於篇幅限制,此處未提供用於準備文本材料的主要文獻參考。 讀者將能夠通過參考由美國國家醫學圖書館製作的有害物質數據庫 (HSDB) 來找到大多數主要數據源。 除了這第 3 版 百科全書 和一般科學文獻一樣,英國健康與安全執行局出版的 HSE 評論作為信息來源。 資源:信息和 OSH 一章 百科全書 上述章節提供了其他一般參考資料。

化學品工業用途數據改編自第三版 百科全書 和 HSDB。 (有關特定化學工業的討論,請參見章節 化學處理, 石油和天然氣, 製藥業 橡膠行業.)

致謝

本章是材料的集合,其中一些來自職業健康與安全百科全書第 3 版中的文章,這些文章已經過更新並始終以表格形式放置。

第 4 版的貢獻者是:

珍妮特·柯林斯·皮婭·馬爾卡寧

琳達·福斯特黛布拉·奧辛斯基

大衛·L·欣坎普貝絲·多諾萬·雷赫

Niels Koehncke 珍妮·馬格·斯特爾曼

卡里·庫爾帕 Steven D. Stellman

化學識別表中給出的化學結構圖是使用 CS ChemDraw Pro 創建的,並從 ChemFinder Web 服務器獲得,由 CambridgeSoft Corporation (www.camsoft.com) 提供。

第三版的貢獻者是:

MV Aldyreva M. Lob

Z. Aleksieva L. Magos

DD 亞歷山德羅夫 KE 馬爾騰

G. Armelli MM 曼森

Z. Bardodej P. Manu

E. Bartalini 合資公司 Marhold

F. Bertolero D. Matheson

GW Boylen, Jr. 電視 Mihajlova

我們布勞頓 A. 穆恩

E. 勃朗寧 S. 野村

GT 布賴恩 K. 諾珀斯

DD布賴森EV奧姆斯特德

S. Caccuri L. Parmeggiani

B.卡萊斯尼克 JD 帕特森

N. Castellino FL M 帕蒂森

P. Catilina M. 菲爾伯特

A. Cavigneaux J. Piotrowski

WB Deichmann J. Rantanen

D. DeRuggiero DW 蘆葦

P. Dervillee G. Reggiani

E. Dervillee CF 萊因哈特

J. Doignon VE 羅斯

HB Elkins H.羅斯曼

M. Evrard VK Rowe

D. Fassett NI Sadkovskaja

AT 芬隆 TS 斯科特

LD Fernandez-Conradi G. Smagghe

一、Fleig GC Smith

V. Foá J. Sollenberg

弗尼 MJ Stasik

E. Fournier RD 斯圖爾特

ID Gadaskina WG 斯托克

E. Gaffuri FW Sunderman, Jr.

JC Gage ON Syrovadko

PJ Gehring J. Teisinger

HW Gerarde AM Thiess

WG古德AA托馬斯

AR 格雷戈里 TR 托克爾森

P. Hadengue T. Toyama

HI Hardy DC 訓練台

H. 海曼 JF 特倫

EV Henson R. Truhaut

A. Iannaccone EC Vigliani

M. Ikeda PL 中提琴

M. Inclan Cuesta NI 沃爾科娃

T. Inoue M. Wassermann

NG Ivanov D. Wassermann

WH 瓊斯 NK 韋弗

F. Kaloyanova-Simeonova D. 溫特

BD卡爾波夫 CM伍德伯里

K. Knobloch RC 伍德考克

H. 近藤 S. 山口

EJ Largent JA Zapp, Jr.

J. Levèque MR Zavon

AL Linch JB Zuzik

表格註釋

在每個系列中找到的四種類型的表是:

1、化學鑑定

這些表格列出了化學名稱、同義詞、聯合國代碼、CAS 編號和化學或結構式。 在本指南和本指南的整個討論過程中,已嘗試對每種物質使用相同的化學名稱 百科全書, 對其他可能。 然而,並未嘗試僅使用國際理論與應用化學聯合會 (IUPAC) 的命名系統。 對於那些在商業環境中工作的人來說,IUPAC 名稱通常並不熟悉,因此會使用一個不那麼麻煩和/或更熟悉的名稱。 因此,在每個家族的表格中作為化學名稱出現的名稱比 IUPAC 名稱更常見。 這些表格中給出的同義詞列表並非詳盡無遺,而是已應用於該化學品的一些名稱的示例。 CAS Registry Number (RN) 是在每個表中使用的數字標識符,用於一致標識。 CAS 編號是唯一的,適用於化學品和混合物,並且被普遍使用,其格式為 xxx-xx-x,可實現高效的數據庫搜索。 化學文摘社是美國化學會的一個實體,美國化學會是一個總部設在美國的專業化學家協會。

2. 健康危害

關於短期接觸、長期接觸、接觸途徑和相關症狀的數據改編自世界衛生組織合作項目國際化學品安全計劃(IPCS)製作的國際化學品安全卡(ICSC)系列組織 (WHO)、國際勞工組織 (ILO) 和聯合國環境規劃署 (UNEP)。

使用的縮寫是:CNS = 中樞神經系統; CVS = 心血管系統; GI = 胃腸系統; PNS = 周圍神經系統; resp tract = 呼吸道。

有關目標器官和進入途徑及其相關症狀的其餘數據取自 NIOSH化學危害袖珍指南 由美國國家職業安全與健康研究所出版(1994 年,NIOSH 出版物第 94-116 號)。

The following abbreviations are used: abdom = abdominal; abnor = abnormal/abnormalities; album = albuminuria; anes = anesthesia; anor = anorexia; anos = anosmia (loss of the sense of smell); appre = apprehension; arrhy = arrhythmias; aspir = aspiration; asphy = asphyxia; BP = blood pressure; breath = breathing; bron = bronchitis; broncopneu = bronchopneumonia; bronspas = bronchospasm; BUN = blood urea nitrogen; [carc] = potential occupational carcinogen; card = cardiac; chol = cholinesterase; cirr = cirrhosis; CNS = central nervous system; conc = concentration; conf = confusion; conj = conjunctivitis; constip = constipation; convuls = convulsions; corn = corneal; CVS = cardiovascular system; cyan = cyanosis; decr = decreased; depress = depressant/depression; derm = dermatitis; diarr = diarrhea; dist = disturbance; dizz = dizziness; drow = drowsiness; dysfunc = dysfunction; dysp = dyspnea (breathing difficulty); emphy = emphysema; eosin = eosinophilia; epilep = epileptiform; epis = epistaxis (nosebleed); equi = equilibrium; eryt = erythema (skin redness); euph = euphoria; fail = failure; fasc = fasiculation; FEV = forced expiratory volume; fib = fibrosis; fibri = fibrillation; ftg = fatigue; func = function; GI = gastrointestinal; gidd = giddiness; halu = hallucinations; head = headache; hema = hematuria (blood in the urine); hemato = hematopoietic; hemog = hemoglobinuria; hemorr = hemorrhage; hyperpig = hyperpigmentation; hypox = hypoxemia (reduced oxygen in the blood); inco = incoordination; incr = increase(d); inebri = inebriation; inflamm = inflammation; inj = injury; insom = insomnia; irreg = irregularity/ irregularities; irrit = irritation; irrty = irritability; jaun = jaundice; kera = keratitis (inflammation of the cornea); lac = lacrimation (discharge of tears);lar = laryngeal; lass = 1assitude (weakness, exhaustion); leth = lethargy (drowsiness or indifference); leucyt = leukocytosis (increased blood leukocytes); leupen = leukopenia (reduced blood leukocytes); li-head = lightheadedness; liq = liquid; local = localized; low-wgt = weight loss; mal = malaise (vague feeling of discomfort); malnut = malnutrition; methemo = methemoglobinemia; monocy = monocytosis (increased blood monocytes); molt = molten; muc memb = mucous membrane; musc = muscle; narco = narcosis; nau = nausea; nec = necrosis; neph = nephritis; ner = nervousness; numb = numbness; opac = opacity; palp = palpitations; para = paralysis; pares = paresthesia; perf = perforation; peri neur = peripheral neuropathy; periorb = periorbital (situated around the eye); phar = pharyngeal; photo = phtophobia (abnormal visual intolerance to light); pneu = penumonia; pneuitis = pneumonitis; PNS = peripheral nervous system; polyneur = polyneuropathy; prot = proteinuria; pulm = pulmonary; RBC = red blood cell; repro = reproductive; resp = respiratory; restless = restlessness; retster = retrosternal (occurring behind the sternum); rhin = rhinorrhea (discharge of thin nasal mucus); salv = salivation; sens = sensitization; sez = seizure; short = shortness; sneez = sneezing; sol = solid; soln = solution; som = somnolence (sleepiness, unnatural drowsiness); subs = substernal (occurring beneath the sternum); sweat = sweating; swell = swelling; sys = system; tacar = tachycardia; tend = tenderness; terato = teratogenic; throb = throbbing; tight = tightness; trachbronch = tracheobronchitis; twitch=twitching; uncon = unconsciousness; vap = vapor; venfib = ventricular fibrillation; vert = vertigo (an illusion of movement); vesic = vesiculation; vis dist = visual disturbance; vomit = vomiting; weak = weakness; wheez=wheezing.

3、理化危害

關於物理和化學危害的數據改編自國際化學品安全計劃(IPCS)製作的國際化學品安全卡(ICSC)系列,該計劃是世界衛生組織(WHO)、國際勞工組織(ILO)的合作計劃和聯合國環境規劃署 (UNEP)。

風險分類數據取自聯合國危險貨物運輸專家委員會制定並由聯合國出版的《危險貨物運輸建議》第9版(第9版,1995年)。

使用以下代碼: 1.5 = 具有整體爆炸危險的非常不敏感的物質; 2.1 = 易燃氣體; 2.3 = 有毒氣體; 3 = 易燃液體; 4.1 = 易燃固體; 4.2 = 易於自燃的物質; 4.3 = 遇水放出易燃氣體的物質; 5.1 = 氧化物質; 6.1 = 有毒; 7 = 放射性; 8 = 腐蝕性物質。

這些建議書是針對與危險貨物運輸監管有關的政府和國際組織的。 它們涵蓋分類原則和類別定義、主要危險貨物清單、一般包裝要求、測試程序、標記、標籤或標牌以及運輸文件。 特別建議針對特定類別的商品。 它們不適用於散裝危險品,在大多數國家/地區,散裝危險品受特殊法規約束。 以下聯合國分類和分類經常出現在本手冊的化學表中 化學品指南 並在本章中 金屬:化學性質和毒性:

第 2 類——氣體

2.3 項—有毒氣體:(a) 已知對人體有毒或腐蝕性強以致危害健康或 (b) 被認為對人體有毒或腐蝕性的氣體,因為它們具有 LC50 值等於或小於 5,000 ml/m3 (ppm) 當按照 6.2.3 測試時。 由於其腐蝕性而滿足上述標準的氣體被歸類為具有次要腐蝕風險的有毒氣體。

第 4 類——易燃固體; 易於自燃的物質; 遇水放出易燃氣體的物質

第 4.2 項——易於自燃的物質:在運輸中遇到的正常條件下易於自熱或與空氣接觸升溫然後易於著火的物質。

第 4.3 項——遇水放出易燃氣體的物質:與水相互作用,容易自燃或放出危險數量的易燃氣體的物質。

第 5 類——氧化性物質; 有機過氧化物

第 5.1 項——氧化性物質:雖然本身不一定可燃,但通常通過釋放氧氣可能導致或促成其他材料燃燒的物質。

第 6 類——有毒和傳染性物質

第 6.1 項 - 有毒物質:如果吞嚥、吸入或皮膚接觸,這些物質可能會導致死亡或嚴重傷害,或危害人體健康。

第 8 類——腐蝕性物質

這些物質在與活體組織接觸時會通過化學作用造成嚴重損害,或者在洩漏的情況下會嚴重損害甚至毀壞其他貨物或運輸工具; 它們還可能導致其他危險。

聯合國代碼是聯合國危險貨物運輸專家委員會分配給運輸中的危險材料的標識號,用於在運輸緊急情況下輕鬆識別危險材料。 以“NA”開頭的那些與國際貨運不被認可的描述相關聯,往返加拿大除外。

4、理化性能

除非另有說明,否則相對密度分別在 20°C/4°C、環境溫度和水溫下測量。

發現以下縮寫: bp = 沸點; mp = 熔點; mw = 分子量; 溶膠=可溶的; sl sol = 微溶; v sol = 極易溶解; misc = 可混溶; insol = 不溶; pvap = 蒸氣壓; 發炎。 limit = 易燃極限(空氣中的 vol-%); ll = 下限; ul = 上限; 佛羅里達州p = 閃點; cc = 閉口杯; oc = 開杯; 汽車 ig。 p = 自燃點

 

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酸,無機

無機酸是氫和一種或多種其他元素(碳除外)的化合物,當溶解在水或其他溶劑中時會離解或分解產生氫離子。 所得溶液具有某些特性,例如能夠中和鹼、使石蕊試紙變紅以及與某些其他指示劑產生特定的顏色變化。 無機酸通常稱為無機酸。 無水形式可以是氣態或固態。

無機酸酐是準金屬的氧化物,它可以與水結合形成無機酸。 可合成如:S+O2 → 所以2,可以通過添加水分子(水合)轉化為酸; 或者通過從酸中去除水,例如:

2HMnO4 → 錳2O7 + H.2O

無機酸酐通常具有其酸的生物學特性,因為水合作用很容易在含水生物介質中發生。

用途

無機酸在化學反應中用作化學中間體和催化劑。 它們存在於各種行業,包括金屬和木工、紡織、染料、石油和攝影。 在金屬加工中,它們通常用作焊接、電鍍或塗漆前的清潔劑。 氨基磺酸、硫酸 和鹽酸用於電鍍,以及 高氯酸 用於金屬電鍍。

鹽酸、硫酸、高氯酸 氨基磺酸在工業上應用廣泛。 鹽酸或水溶液中的氯化氫用於工業酸化、精煉錫和鉭礦石、將玉米澱粉轉化為糖漿以及去除鍋爐和熱交換設備上的水垢。 在皮革工業中也是鞣劑。 硫酸 用於羊皮紙和各種工藝,包括石油提純、精煉植物油、羊毛織物碳化、從瀝青鈾礦中提取鈾以及鋼鐵酸洗。 硫酸和高氯酸用於炸藥工業。 氨基磺酸在木材和紡織工業中是阻燃劑,在紙漿和造紙工業中是漂白劑和殺菌劑。 它還用於游泳池中的氯穩定。

硝酸 用於製造硝酸銨作肥料和炸藥。 此外,它還用於有機合成、冶金、礦石浮选和廢核燃料的後處理。

危害性

工業上重要的無機酸的具體危害如下: 然而,應該注意的是,所有這些酸都具有某些共同的危險特性。 無機酸溶液本身不易燃; 但是,當它們與某些其他化學物質或可燃材料接觸時,可能會引起火災或爆炸。 這些酸與某些金屬發生反應並釋放出氫氣,當與空氣或氧氣混合時,氫氣是一種高度易燃易爆的物質。 它們還可以充當氧化劑,當與有機物或其他可氧化材料接觸時,可能會發生破壞性的劇烈反應。

健康影響。 無機酸具有腐蝕性,尤其是在高濃度時; 當與皮膚和粘膜接觸時,它們會破壞身體組織並引起化學灼傷。 尤其是眼部意外的危險是顯而易見的。 無機酸蒸氣或霧是呼吸道和粘膜刺激物,儘管刺激程度在很大程度上取決於濃度; 暴露的工人也可能發生牙齒變色或腐蝕。 反復接觸皮膚可能導致皮炎。 意外攝入濃無機酸會嚴重刺激喉嚨和胃部,並破壞內臟組織,如果不立即採取補救措施,可能會導致致命後果。 某些無機酸也可能作為全身毒物。

安全衛生措施

在可能的情況下,應將腐蝕性強的酸替換為危害較小的酸; 必須僅使用該過程所需的最低濃度。 無論在何處使用無機酸,都應制定有關儲存、處理、廢物處理、通風、個人防護和急救的適當措施。

儲存應用. 避免與其他酸和可燃或可氧化材料接觸。 電氣裝置也應為耐酸型。

儲存區應與其他場所分開,通風良好,避免陽光和熱源; 它們應該舖有水泥地板,並且不含可能與酸發生反應的物質。 大型庫存應由路緣或窗台包圍,以在發生洩漏時保留酸,並應制定中和措施。 應在儲存場所外提供消防栓和自給式呼吸保護設備,以供緊急或救援之用。 溢出物應立即用水沖洗處理; 如果發生大量洩漏,人員應撤離現場,然後穿戴好應急設備返回現場用水或煅砂中和酸。 電氣設備應為防水型且耐酸侵蝕。 安全照明是可取的。

容器應保持密閉,並應清楚標明內容物。 必要時應採取減壓措施。 管道、接頭、墊圈和閥門均應由耐硝酸的材料製成。 應充分保護玻璃或塑料容器免受撞擊; 它們應遠離地板,以便在發生洩漏時進行沖洗。 鼓應存放在支架或架子上,並用楔塊固定到位。 氣態無水酸氣瓶應直立存放,並蓋好蓋子。 最好將空容器和滿容器分開存放。 維護和良好的內務管理是必不可少的。

處理. 酸應盡可能通過密封系統泵送,以防止所有接觸危險。 無論何時必須運輸或傾析單個容器,都應使用適當的設備,並且只允許有經驗的人員進行這項工作。 傾析應通過特殊的虹吸管、輸送泵或圓桶或大瓶傾斜支架等進行。 無水酸性氣體鋼瓶需要特殊的排放閥和連接件。

在酸與其他化學品或水混合的情況下,工人必須充分意識到可能發生的任何劇烈或危險的反應。 例如,應將濃酸緩慢加入水中,而不是相反,以避免產生過熱和劇烈反應,從而導致飛濺和皮膚或眼睛接觸。

通風. 在產生酸霧或蒸汽的過程中,例如電鍍,應安裝排氣通風裝置。

個人防護. 暴露於危險的無機酸飛濺的人員應穿戴耐酸的個人防護裝備,包括手和手臂防護裝置、眼睛和麵部防護裝置以及圍裙、工作服或外套。 如果採用安全工作程序,則無需使用呼吸防護設備; 但是,它應該在發生洩漏或溢出時可供緊急使用。

當要求工人進入裝有無機酸的儲罐進行維護或修理時,應首先清洗儲罐,並採取所有進入封閉空間的預防措施,如本規範其他部分所述 百科全書, 應採取。

培訓。 所有需要處理酸的工人都應了解其危險特性。 某些工作活動,例如涉及封閉空間或處理大量酸的活動,應始終由兩人完成,其中一人隨時準備在需要時為另一人提供幫助。

衛生. 在與無機酸接觸的地方,個人衛生至關重要。 應提供足夠的洗滌和衛生設施,並鼓勵工人在飯前和輪班結束時徹底清洗。

急救. 無機酸污染皮膚或眼睛的基本處理方法是立即用流水大量沖洗。 緊急淋浴和洗眼噴泉、浴缸或瓶子應位於戰略位置。 濺入眼睛應大量用水沖洗。 應脫去受污染的衣服,並採取其他適當的緊急皮膚治療程序,並對人員進行管理培訓。 用鹼性溶液(例如 2% 至 3% 碳酸氫鈉,或 5% 碳酸鈉和 5% 連二亞硫酸鈉,或 10% 三乙醇胺)中和受影響區域的酸是標準程序。

吸入酸霧的人員應立即撤離污染區,嚴禁作出任何努力。 他們應該立即交給醫生看護。 萬一誤食,應給予受害者中和物質,並進行洗胃。 一般來說,不應誘導嘔吐,因為這可能會使傷害範圍擴大。

醫療監督. 工人應接受就業前和定期體檢。 就業前檢查應特別針對慢性呼吸道、胃腸或神經系統疾病以及任何眼部和皮膚病的檢測。 定期檢查應經常進行,並應包括檢查牙齒狀況。

水污染. 應確保在 pH(酸度)達到 5.5 至 8.5 之間的水平之前,確保含有廢酸的廢水不會排入水道或污水系統,以防止出現這種情況。

鹽酸

無水氯化氫無腐蝕性; 然而,水溶液會腐蝕幾乎所有金屬(汞、銀、金、鉑、鉭和某些合金除外)並釋放氫氣。 鹽酸與硫化物反應生成氯化物和硫化氫。 它是一種非常穩定的化合物,但在高溫下會分解成氫氣和氯氣。

危害性. 鹽酸的特殊危害是它對皮膚和粘膜有腐蝕作用,與某些金屬和金屬氫化物接觸時會生成氫氣,並且有毒性。 鹽酸會灼傷皮膚和粘膜,嚴重程度視溶液濃度而定; 這可能會導致潰瘍,然後是瘢痕疙瘩和触痛性疤痕。 與眼睛接觸可能導致視力下降或失明。 面部燒傷可能會產生嚴重且毀容的疤痕。 經常接觸水溶液可能導致皮炎。

蒸氣對呼吸道有刺激作用,引起喉炎、聲門水腫、支氣管炎、肺水腫和死亡。 消化系統疾病很常見,其特徵是牙齒分子壞死,牙齒失去光澤、變黃、變軟變尖,然後脫落。

安全衛生措施. 除了上述一般措施外,酸不應儲存在易燃或氧化物質附近,例如硝酸或氯酸鹽,或靠近金屬和金屬氫化物,這些物質可能會被酸腐蝕並形成氫氣。 (氫氣在空氣中的爆炸極限為 4% 到 75%。)電氣設備應該是防火的,並防止蒸汽的腐蝕作用。

硝酸

硝酸具有很強的腐蝕性,會腐蝕大量金屬。 硝酸與各種有機物質之間的反應通常會放出大量熱量並具有爆炸性,並且與金屬反應可能會產生有毒氣體。 硝酸會引起皮膚灼傷,其蒸氣對皮膚和粘膜有很強的刺激性; 大量吸入會引起急性中毒。

火災和爆炸. 硝酸會腐蝕大多數物質和除貴金屬(金、鉑、銥、釷、鉭)和某些合金以外的所有金屬。 反應速率取決於金屬和酸的濃度; 反應過程中產生的氣體包括氮氧化物、氮氣和氨氣,它們可能具有毒性或窒息作用。 與鈉或鉀接觸時,反應劇烈而危險,並放出氮氣。 然而,在某些金屬的情況下,會形成保護性氧化膜以防止進一步的侵蝕。 硝酸可能與硫化氫發生爆炸性反應。 通過酸與各種鹼作用得到的硝酸鹽是強氧化劑。

即使在稀濃度下,硝酸也是一種強氧化劑。 濃度高於 45% 的溶液可能引起松節油、木頭、稻草等有機材料的自燃。

健康危害. 硝酸溶液具有很強的腐蝕性,會對皮膚、眼睛和粘膜造成損傷,其嚴重程度取決於接觸時間的長短和酸的濃度; 長期接觸後,損傷範圍從刺激到灼傷和局部壞死。 硝酸霧對皮膚、粘膜和牙釉質也有腐蝕性。

硝酸蒸氣總是含有一定比例的其他氣態氮化合物(例如氮氧化物),這取決於酸的濃度和操作類型。 吸入可產生急性中毒和超急性中毒。 過急性中毒很少見並且可能是致命的。 急性中毒通常包括三個階段:第一個階段包括上呼吸道刺激(喉嚨灼痛、咳嗽、窒息感)和眼睛流淚(流淚); 第二階段具有誤導性,因為在長達數小時的時間內沒有出現病理症狀; 在第三階段,呼吸系統疾病再次出現並可能迅速發展為急性肺水腫,通常會導致嚴重的後果。

誤食會對口腔、咽部、食道和胃部產生嚴重損害,並可能產生嚴重的後遺症。

安全衛生措施. 根據所涉及的數量和濃度,硝酸應儲存在不銹鋼、鋁或玻璃容器中。 玻璃瓶或溫徹斯特瓶應由金屬外殼保護以提供抗衝擊性。 但是,不應將含有任何氟化物的硝酸儲存在玻璃中。 木材、稻草、木屑等有機材料應遠離涉及硝酸的操作。 用水稀釋硝酸時,應將酸倒入水中,避免局部加熱。

硫酸

硫酸是一種強酸,當加熱到 30 °C 以上時,會放出蒸氣,而在 200 °C 以上時,會放出三氧化硫。 寒冷時,它會與包括鉑金在內的所有金屬發生反應; 熱時,反應性增強。 稀硫酸溶解鋁、鉻、鈷、銅、鐵、錳、鎳和鋅,但不溶解鉛或汞。 它與水有很大的親和力,吸收大氣中的水分,並從有機材料中吸取水分,引起炭化。 它分解除矽酸以外的所有其他酸的鹽。

硫酸以天然狀態存在於火山附近,特別是在火山氣體中。

危險。 硫酸對身體的作用是一種強腐蝕性和一般毒劑。 它以液體或蒸汽形式進入人體,會對呼吸道和消化道、牙齒、眼睛和皮膚的粘膜造成強烈刺激和化學灼傷。 與皮膚接觸時,硫酸會導致劇烈脫水。 它釋放的熱量足以產生類似於熱灼傷的灼傷,因此可分為一級、二級或三級。 損傷的深度取決於酸的濃度和接觸時間的長短。 吸入蒸氣會產生以下症狀:鼻腔分泌物、打噴嚏、喉嚨和胸骨后區域有燒灼感; 隨後是咳嗽、呼吸窘迫,有時伴有聲帶痙攣,以及伴有流淚和結膜充血的眼睛燒灼感。 高濃度可引起鼻腔分泌物和痰液帶血、嘔血、胃炎等。 牙齒損傷很常見; 它們主要影響切牙,表現為褐色染色、牙釉質條紋、齲齒和快速無痛的牙冠破壞。

國際癌症研究機構 (IARC) 已將職業暴露於強無機酸霧(例如硫酸霧)歸類為對人類致癌。

化學燒傷是硫酸生產工人最常遇到的傷害。 濃縮溶液會導致粘膜和皮膚深度灼傷; 最初與酸接觸的區域被漂白並變成棕色,然後在淺紅色背景上形成清晰的潰瘍。 這些傷口的癒合時間很長,並且可能經常導致廣泛的疤痕,從而導致功能抑制。 如果燃燒足夠大,結果可能是致命的。 皮膚反復接觸低濃度的酸會導致皮膚乾燥和手部潰瘍,以及指甲周圍的指甲或慢性化膿性炎症。 酸液濺入眼睛可能會造成特別嚴重的後果:深部角膜潰瘍、角膜結膜炎和眼瞼病變並伴有嚴重後遺症。

硫酸的一般毒性作用導致身體鹼性消耗(即影響神經系統並產生激動、猶豫步態和全身無力的酸中毒)。

安全衛生措施. 最有效的措施是工藝的完全封閉和處理程序的機械化,以防止所有人員接觸硫酸。 應特別注意酸的儲存、處理和應用程序、工作場所的通風和照明、維護和良好的內務管理以及個人防護設備。 除了上面給出的一般預防措施外,鑑於所涉及的火災和爆炸危險,硫酸不應儲存在鉻酸鹽、氯酸鹽或類似物質附近。

火災和爆炸. 硫酸和發煙硫酸本身不可燃。 然而,它們會與許多物質發生劇烈反應,尤其是有機材料,釋放出足夠的熱量以產生火災或爆炸; 此外,與金屬反應時釋放的氫氣在空氣中可能形成爆炸性混合物。

催化劑。 在接觸過程中使用釩催化劑的情況下,應保護工人免受釩酸銨或五氧化二釩的排放,這些物質在矽藻土或矽膠載體上使用。

無機酸,表格

表格1 - 化學信息。

表格2 - 健康危害.

表格3 - 物理和化學危害。

表格4 - 物理和化學特性。

 

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有機酸和酸酐

有機酸及其衍生物涵蓋範圍廣泛的物質。 它們幾乎用於所有類型的化學製造。 由於有機酸基團成員化學結構的多樣性,可能會發生多種毒性作用。 這些化合物具有主要的刺激作用,其程度部分取決於酸解離和水溶性。 有些可能會造成類似於強無機酸的嚴重組織損傷。 也可能發生敏化,但酸酐比酸更常見。

就本文而言,有機酸可分為飽和單羧酸和不飽和單羧酸、脂肪族二羧酸、鹵代乙酸、各種脂肪族單羧酸和芳香族羧酸。 許多羧酸因其在食品、飲料、藥物和一系列製造過程中的用途而具有重要意義。 以下是最常見的:己二酸、壬二酸、富馬酸、衣康酸、馬來酸、蘋果酸、丙二酸、草酸、庚二酸、癸二酸、琥珀酸、酒石酸和硫代蘋果酸。

長鏈飽和單羧酸 脂肪酸 並且主要來自自然資源。 合成脂肪酸也可以通過使用金屬催化劑對石蠟(脂肪烴)進行空氣氧化來製造。 它們也可以通過用燒鹼氧化醇來生產。

用途

有機酸用於塑料、制革、紡織、造紙、金屬、製藥、食品、飲料和化妝品行業。 香水、除草劑、染料、潤滑劑和清潔劑中也含有有機酸。

甲酸醋酸 是飽和單羧酸組中的主要工業化學品。 甲酸主要用於紡織和皮革工業。 它用作許多天然和合成纖維的染料吸盡劑,並用作鉻染中的還原劑。 甲酸在皮革工業中用作脫灰劑和中和劑,並用作膠乳的凝固劑。 它還可用於製造熏蒸劑和殺蟲劑。 乙酸用作化學中間體、皮革鞣製過程中的脫灰劑、溶劑和油井酸化劑。 此外,它還是各種食品和釉料的添加劑,在染料和紡織工業中用作催化劑和整理劑。

弱濃度的醋酸(醋中約含 4 至 6%)是通過有氧發酵產生的() 酒精溶液。 乙酸是應用最廣泛的有機酸之一。 用於生產醋酸纖維素、醋酸乙烯酯、無機醋酸酯、有機醋酸酯和醋酸酐。 乙酸本身用於印染工業、製藥工業、罐頭和食品防腐工業以及顏料生產。

氯乙酸 用作醫藥、染料和化學工業的化學中間體。 水楊酸 用作合成阿司匹林以及橡膠和染料工業的另一種化學中間體。 苯甲酸、壬酸、抗壞血酸 油酸 (9-十八碳烯酸) 是食品、飲料和製藥行業中發現的其他有用化合物。

棕櫚酸硬脂酸 在肥皂、化妝品、洗滌劑、潤滑劑、防護塗料和中間化學品中有廣泛的應用。 丙酸 用於有機合成。 它也是一種黴菌抑製劑和食品防腐劑。 丙烯酸、甲基丙烯酸巴豆酸 在造紙、塑料和油漆工業中用於製造樹脂和增塑劑。 此外,丙烯酸是地板拋光劑配方中的一種成分。 巴豆酸可用於製造合成橡膠的軟化劑。 乳酸、丁酸 沒食子酸 受僱於製革業。 乳酸還用於粘合劑、塑料和紡織品。 它用作食品酸化劑和油井酸化劑。 乙醇酸 用於皮革、紡織、電鍍、粘合劑和金屬清洗工業。

二羧酸(琥珀酸、馬來酸、富馬酸、己二酸) 和三羧酸(檸檬酸) 可用於食品、飲料和製藥行業。 琥珀酸還用於製造漆和染料。 馬來酸用於製造合成樹脂和有機合成。 馬來酸可作為油脂的防腐劑; 其鹽類用於棉、羊毛和絲綢的染色。 富馬酸用於聚酯和醇酸樹脂、塑料表面塗料、食品酸化劑、油墨和有機合成。 大部分己二酸用於尼龍生產,少量用於增塑劑、合成潤滑劑、聚氨酯和食品酸化劑。

草酸 是紡織品整理、剝離和清潔中的去污劑,也是用於金屬清潔的家用配方的組成部分。 它還可用於造紙、攝影和橡膠工業。 草酸用於印花布印染、漂白草帽和皮革、清潔木材等。 氨基乙酸 用作緩沖劑和合成。 過氧乙酸 用作漂白劑、催化劑和氧化劑。

商鋪 環烷酸 通常是環烷酸的深色惡臭混合物。 環烷酸來源於石油中的環烷烴,可能是通過氧化得到的。 商業酸通常是粘性液體混合物,可以分離為低沸點和高沸點餾分。 分子量從 180 到 350 不等。它們主要用於製備油漆乾燥劑,其中金屬鹽(如鉛、鈷和錳)充當氧化劑。 金屬環烷酸在化學過程中用作催化劑。 一個工業優勢是它們在油中的溶解度。

有機酸酐

An 定義為一種氧化物,當與水結合時,會產生酸或鹼。 酸酐是從相應酸的兩個分子中除去水而得到的,例如:

2HMnO4 → 錳2O7 + H.2O

在工業上,最重要的酸酐是乙酸和鄰苯二甲酸。 醋酸酐 用於塑料、炸藥、香料、食品、紡織和醫藥工業,並用作化工中間體。 鄰苯二甲酸酐 在氯乙烯聚合中用作增塑劑。 還用於生產飽和和不飽和聚酯樹脂、苯甲酸、農藥以及某些香精和香料。 鄰苯二甲酸酐用於生產用於油漆和清漆的酞菁染料和醇酸樹脂。 馬來酸酐也有大量的應用。

丙酸酐 用於製造香水、醇酸樹脂、藥物和染料,同時 馬來酸酐、偏苯三酸酐醋酸酐 在塑料工業中找到用途。 偏苯三酸酐 (TMA) 還用於染料、印刷和汽車內飾行業。 它用作環氧樹脂和其他樹脂的固化劑,用於乙烯基增塑劑、油漆、塗料、染料、顏料和各種其他製成品。 其中一些產品可用於高溫塑料、電線絕緣層和墊圈。

危害性

一元羧酸

低分子量一元羧酸是主要刺激物並且對組織產生嚴重損傷。 處理時必須採取嚴格的預防措施; 應配備合適的防護設備,並用大量水沖洗任何皮膚或眼睛飛濺物。 該組中最重要的酸是乙酸和甲酸。

長鏈飽和單羧酸 (“ 脂肪酸) 無刺激性,毒性極低。 它們似乎在工業應用中幾乎沒有問題。

不飽和單羧酸 是高反應性物質,在濃溶液中被認為是皮膚、眼睛和呼吸道的嚴重刺激物。 危險似乎與急性而不是累積接觸有關。

這些酸中的大多數似乎對低水平長期接觸的危害很小,而且許多酸通常存在於人體代謝過程中。 然而,許多這些酸都存在主要的刺激作用,特別是在濃縮溶液或粉塵中。 致敏是罕見的。 由於這些材料在室溫下都是固體,接觸通常以灰塵或晶體的形式存在。

醋酸. 乙酸蒸氣可能與空氣形成爆炸性混合物,直接或通過釋放氫氣構成火災危險。 冰醋酸或濃縮形式的醋酸是主要的皮膚刺激物,會產生紅斑(變紅)、化學灼傷和水泡。 在意外攝入的情況下,觀察到上消化道嚴重的潰瘍壞死性病變,伴有血性嘔吐、腹瀉、休克和血紅蛋白尿,隨後出現泌尿系統疾病(無尿和尿毒症)。

蒸氣對暴露的粘膜有刺激作用,特別是結膜、鼻咽和上呼吸道。 一名婦女在暈厥發作後被迫吸入醋酸蒸氣,患上了急性支氣管肺炎。

多年暴露於濃度高達 200 ppm 的工人被發現患有眼瞼水腫,伴有淋巴結肥大、結膜充血、慢性咽炎、慢性卡他性支氣管炎,在某些情況下,還有喘息性支氣管炎和侵蝕痕跡在牙齒的前庭表面(切牙和犬齒)。

適應的程度是顯著的; 然而,這種適應並不意味著不會發生毒性作用。 例如,在反復接觸後,工人可能會抱怨出現胃灼熱和便秘等消化系統疾病。 手掌上的皮膚最容易暴露在外,變得乾燥、開裂和角化過度,任何小的割傷和擦傷都很難癒合。

甲酸. 主要危害是對皮膚、眼睛或粘膜表面造成嚴重的初級損傷。 過敏是罕見的,但可能發生在以前對甲醛過敏的人身上。 人的意外傷害與其他相對強的酸相同。 沒有註意到延遲或慢性影響。 甲酸是易燃液體,其蒸氣與空氣形成易燃易爆的混合物。

丙酸 在溶液中對多種金屬具有腐蝕性。 對眼睛、呼吸系統和皮膚有刺激性。 考慮到丙酸的閃點較低,推薦的甲酸暴露預防措施同樣適用。

馬來酸 是一種強酸,會對皮膚和粘膜產生明顯的刺激。 低至 5% 的濃度可能會產生嚴重的影響,尤其是對眼睛的影響。 沒有關於人類累積毒性作用的報告。 工業中的危險主要是對暴露表面的刺激,必要時應通過提供適當的個人防護設備(通常為防滲手套或手套)來避免這種情況。

富馬酸 是一種相對較弱的酸,在水中的溶解度較低。 它是一種正常代謝物,口服毒性低於酒石酸。 它對皮膚和粘膜有輕微的刺激作用,並且工業處理沒有已知問題。

己二酸 無刺激性,攝入時毒性極低。

鹵化乙酸

鹵代乙酸具有高反應性。 它們包括氯乙酸、二氯乙酸(DCA)、三氯乙酸(TCA)、溴乙酸、碘乙酸、氟乙酸和三氟乙酸(TFA)。

鹵化乙酸會對皮膚和粘膜造成嚴重損害,攝入後可能會干擾體內必需的酶系統。 對其處理必須採取嚴格的預防措施。 它們應在封閉的廠房內製備和使用,其中的開口應限於操作的需要。 外殼應採用排氣通風,以確保煙霧或灰塵不會通過有限的開口逸出。 作業人員應穿戴個人防護用品,必要時應配備眼部防護用品和呼吸防護用品。

氟乙酸. 二氟和三氟乙酸的毒性低於單氟乙酸(氟乙酸). 一氟乙酸及其化合物性質穩定,毒性大且陰險。 南非和澳大利亞至少有四種生物植物對這種酸具有毒性(Dichapetalum cymosum、Acacia georginae、Palicurea marcgravii), 最近有 30 多種 天麻屬尖刺 在西澳大利亞發現含有不同數量的氟乙酸鹽。

導致氟乙酸鹽中毒症狀的生物學機制涉及氟檸檬酸的“致死合成”,而氟檸檬酸又通過抑制順烏頭酸酶來阻斷三羧酸循環。 克雷布斯循環停止導致的能量剝奪導致細胞功能障礙和死亡。 不可能具體說明氟乙酸對人體的毒性劑量; 可能的範圍在 2 到 10 mg/kg 之間; 但幾種相關的氟乙酸酯的毒性甚至比這更大。 通過皮膚切口和擦傷或未受損的皮膚吸入、攝入和吸收一兩滴毒物可能是致命的。

從對醫院病歷的研究中可以明顯看出,氟乙酸鹽對人體的主要毒性作用涉及中樞神經系統和心血管系統。 嚴重的癲癇樣抽搐與昏迷和抑鬱交替出現; 死因可能是抽搐時窒息或呼吸衰竭。 然而,最突出的特徵是心臟不規則,特別是心室顫動和心臟驟停。 這些症狀(與臨床上經常遇到的症狀難以區分)通常先有長達 6 小時的初始潛伏期,其特徵是噁心、嘔吐、流涎過多、麻木、刺痛感、上腹痛和精神緊張; 隨後可能出現的其他體徵和症狀包括肌肉抽搐、低血壓和視力模糊。

氯乙酸. 這種材料是一種高反應性化學品,應小心處理。 當工人​​接觸濃縮溶液時,手套、護目鏡、膠靴和防滲工作服是強制性的。

其他酸

乙醇酸 比醋酸強,會對皮膚和眼睛造成非常嚴重的化學灼傷。 沒有已知的累積效應,據信它會被代謝為甘氨酸。 對其處理必須採取嚴格的預防措施。 這些類似於乙酸所需的那些。 濃縮溶液會導致皮膚和眼睛灼傷。 沒有已知的累積效應。 處理這種酸的濃縮溶液的人員應佩戴個人防護設備。

山梨酸 在食品中用作殺菌劑。 它是皮膚的主要刺激物,個人可能對其產生敏感性。 由於這些原因,應避免與皮膚接觸。

水楊酸 與皮膚或粘膜接觸時具有強烈的刺激性。 工廠操作員必須採取嚴格的預防措施。

酸酐

酸酐的沸點高於相應的酸。 它們的生理作用通常類似於相應酸的作用,但它們在氣相中對眼睛的刺激作用更強,並可能導致慢性結膜炎。 它們在與身體組織接觸時會緩慢水解,偶爾會引起過敏。 應提供充足的通風並穿戴合適的個人防護裝備。 在某些情況下,特別是與維護工作相關的情況下,需要合適的眼睛保護設備和呼吸保護設備。

有報告稱,從事鄰苯二甲酸和酸酐生產的工人出現結膜炎、鼻腔排泄物帶血、鼻粘膜萎縮、聲音嘶啞、咳嗽和支氣管炎。 人們已經認識到鄰苯二甲酸酐會引起支氣管哮喘,並且有報導稱長期接觸鄰苯二甲酸酐會導致皮膚過敏; 病變通常是過敏性皮炎。 還鑑定了一種針對鄰苯二甲酸酐的特異性 IgE。

鄰苯二甲酸酐 易燃並構成中度火災危險。 與其他工業酸酐相比,它的毒性相對較低,但它會刺激皮膚、眼睛和上呼吸道。 由於鄰苯二甲酸酐對乾性皮膚沒有影響,但會灼傷濕性皮膚,因此實際刺激物很可能是鄰苯二甲酸,它與水接觸時會形成。

苯酐必須儲存在陰涼、通風良好的地方,遠離明火和氧化性物質。 處理時需要良好的局部和全面通風。 在許多過程中,鄰苯二甲酸酐不是以薄片形式使用,而是以液體形式使用。 當這樣使用時,它被裝在罐子裡帶到工廠並直接泵入管道系統,防止接觸以及空氣被灰塵污染。 這導致這些工廠的工人中的刺激表現完全消失。 然而,從液態鄰苯二甲酸酐中釋放出的蒸氣與薄片一樣具有刺激性; 因此,必須小心避免管道系統發生任何洩漏。 如果濺出或接觸到皮膚,應立即用水反復清洗。

處理鄰苯二甲酸衍生物的工人必須接受醫療監督。 應特別注意哮喘樣症狀和皮膚過敏。 如果注意到任何此類症狀,則應將工人轉移到另一份工作。 在任何情況下都應避免皮膚接觸。 建議穿上合適的衣服,例如橡膠護手。 必須進行就業前檢查,以確保患有支氣管哮喘、濕疹或其他過敏性疾病的人員不會接觸鄰苯二甲酸酐。

醋酸酐. 醋酸酐遇熱會放出有毒煙霧,其蒸氣遇明火會爆炸。 與硫酸、硝酸、鹽酸、高錳酸鹽、三氧化鉻、過氧化氫等強酸和氧化劑以及蘇打能劇烈反應。

醋酸酐是一種強烈的刺激物,與眼睛接觸具有腐蝕性,通常起效遲緩; 接觸後會出現流淚、畏光、結膜炎和角膜水腫。 吸入可引起鼻咽和上呼吸道刺激,伴有燒灼感、咳嗽和呼吸困難; 長時間接觸可能導致肺水腫。 攝入會導致疼痛、噁心和嘔吐。 皮膚長時間暴露會導致皮炎。

如果可能接觸,建議穿戴防護服和護目鏡,並應提供洗眼器和淋浴設施。 化學墨盒呼吸器適用於防護濃度高達 250 ppm; 對於 1,000 ppm 的濃度,建議使用帶有完整目鏡的供氣呼吸器; 發生火災時必須使用自給式呼吸器。

丁酸酐 由巴豆酸催化加氫制得。 丁酸酐和 丙酸酐 存在類似於醋酸酐的危害。

馬來酸酐 會導致嚴重的眼睛和皮膚灼傷。 這些可以通過馬來酸酐溶液或在製造過程中與潮濕皮膚接觸的材料薄片產生。 發生皮膚過敏。 應採取嚴格的預防措施以防止溶液接觸皮膚或眼睛。 工廠操作員必須佩戴合適的護目鏡和其他防護服; 準備好取用眼部沖洗液瓶是必不可少的。 當以細碎狀態懸浮在空氣中時,馬來酸酐能夠與空氣形成爆炸性混合物。 昇華材料以細晶體形式沉澱在其中的冷凝器應位於有人居住的房間外的安全位置。

偏苯三酸酐 據報導,工人在嚴重急性接觸後會引起肺水腫,並在接觸數周至數年後引起氣道過敏,並伴有鼻炎和/或哮喘。 已經報導了幾起涉及暴露於 TMA 的職業影響的事件。 據報導,兩名工人因多次吸入噴灑在加熱管道上的含有 TMA 的環氧樹脂而導致肺水腫。 沒有報告暴露水平,但沒有報告在暴露過程中出現上呼吸道刺激,這表明可能涉及過敏反應。

在另一份報告中,觀察到 14 名參與 TMA 合成的工人因對 TMA 過敏而出現呼吸道症狀。 在這項研究中,記錄了三個不同的反應。 第一種是鼻炎和/或哮喘,在數周至數年的接觸時間內發展。 一旦被致敏,暴露的工人在暴露於 TMA 後立即表現出症狀,並在暴露停止時停止。 第二種反應也涉及致敏,在接觸停止後 4 至 8 小時產生延遲症狀(咳嗽、喘息和呼吸困難)。 第三種綜合症是最初高暴露後的刺激作用。

美國國家職業安全與健康研究所 (NIOSH) 進行了一項對健康不利影響的研究,該研究還涉及測量空氣中 TMA 的濃度。 參與生產環氧樹脂塗料的 1.5 名工人抱怨眼睛、皮膚、鼻子和喉嚨受到刺激、呼吸急促、喘息、咳嗽、胃灼熱、噁心和頭痛。 職業空氣接觸水平平均為 XNUMX mg/m3 TMA(範圍從“未檢測到”到 4.0 mg/m3) 在加工操作和 2.8 mg/m3 TMA(範圍從“未檢測到”到 7.5 mg/m3) 在去污過程中。

對大鼠的實驗研究表明,亞急性暴露於 0.08 mg/m 的 TMA 會導致肺泡內出血3. 20 °C (4 × 10-6 mm Hg) 對應的濃度略高於 0.04 mg/m3.

草酸及其衍生物. 草酸是一種強酸,以固體形式或濃溶液形式存在時,會導致皮膚、眼睛或粘膜灼傷; 如果長時間接觸,低至 5% 至 10% 的草酸濃度會產生刺激。 僅攝入 5 克草酸便可導致人類死亡。 症狀出現迅速,並以休克樣狀態、虛脫和抽搐發作為特徵。 這些病例可能顯示出明顯的腎損傷,並伴有腎小管中草酸鈣的沉澱。 驚厥性癲癇發作被認為是低鈣血症的結果。 據報導,皮膚長期接觸草酸或草酸鉀溶液會導致手指局部疼痛和紫紺,甚至壞疽性改變。 這顯然是由於草酸的局部吸收和由此產生的動脈炎。 吸入草酸粉塵引起的慢性全身損傷似乎非常罕見,儘管文獻描述了一名男子暴露於熱草酸蒸氣(可能含有草酸氣溶膠)並出現體重減輕和慢性病等全身症狀的案例上呼吸道炎症。 由於草酸粉塵的強酸性,必須小心控制接觸,並將工作區濃度保持在可接受的健康限度內。

草酸二乙酯 微溶於水; 可在多種有機溶劑中以任何比例混溶; 無色、不穩定的油狀液體。 由乙醇與草酸酯化而得。 與其他液體草酸酯一樣,它被用作許多天然和合成樹脂的溶劑。

大鼠攝入大量草酸二乙酯後的症狀是呼吸障礙和肌肉抽搐。 大鼠口服 400 mg/kg 後,在腎小管中發現大量草酸鹽沉積物。 據報導,在幾個月內接觸到 0.76 mg/l 草酸二乙酯的工人出現了虛弱、頭痛和噁心的症狀,同時血細胞計數也出現了一些輕微的變化。 由於該物質在室溫下的蒸氣壓非常低,因此報告的空氣濃度可能有誤。 在該操作中還使用了一些乙酸二戊酯和碳酸二乙酯。

安全衛生措施

所有酸都應遠離所有火源和氧化物質存放。 儲存區應通風良好,以防止危險濃度的積累。 容器應該是不銹鋼或玻璃的。 如果發生洩漏或溢出,應使用鹼性溶液中和乙酸。 應安裝洗眼器和緊急淋浴器以處理皮膚或眼睛接觸的情況。 容器的標記和標籤是必不可少的; 對於所有形式的運輸,醋酸都被歸類為危險物質。

為防止對呼吸系統和粘膜造成損害,應使用標準工業衛生措施(例如局部排氣通風和全面通風)將大氣中具有高蒸氣壓的有機酸和酸酐的濃度保持在最大允許水平以下,並通過定期測定大氣中的乙酸濃度。 在沒有其他酸蒸氣的情況下,通過在鹼性溶液中鼓泡和測定殘留鹼的方法進行檢測和分析; 在存在其他酸的情況下,過去必須進行分餾; 但是,現在可以使用氣相色譜法在空氣或水中進行測定。 也應盡量減少粉塵暴露。

使用純酸或濃溶液的人員應穿戴防護服、眼睛和麵部保護裝置、手和手臂保護裝置以及呼吸防護設備。 應提供足夠的衛生設施,並鼓勵保持良好的個人衛生習慣。

有機酸和酸酐表

表格1 - 化學信息。

表格2 - 健康危害。

表格3 - 物理和化學危害。

表格4 - 物理和化學特性。

 

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週二,八月02 2011:23 53

醇類是一類有機化合物,由碳氫化合物通過一個或多個羥基取代相同數量的氫原子而形成; 該術語擴展到反應中性且含有一個或多個醇基的各種取代產物。

用途

醇類在紡織、染料、化工、洗滌劑、香水、食品、飲料、化妝品、油漆和清漆工業中用作化學中間體和溶劑。 一些化合物還用於變性酒精、清潔產品、快乾油和油墨、防凍劑以及礦石浮選中的起泡劑。

n-丙醇 是一種在漆、化妝品、牙膏、印刷油墨、隱形眼鏡和製動液中發現的溶劑。 也是防腐劑、不含酒精飲料和食品的合成調味劑、化學中間體和消毒劑。 異丙醇 是另一種重要的工業溶劑,用於防凍劑、速乾油和油墨、變性酒精和香料。 它在化妝品(即潤膚露、生髮劑和外用酒精)中用作防腐劑和乙醇替代品,但不能用於內服藥物。 異丙醇是液體肥皂、窗戶清潔劑、非酒精飲料和食品的合成調味添加劑以及化學中間體的成分。

n-丁醇 用作油漆、油漆和清漆、天然和合成樹脂、樹膠、植物油、染料和生物鹼的溶劑。 用作醫藥和化學品製造的中間體,用於人造革、紡織、安全玻璃、膠泥、蟲膠、雨衣、照相膠片和香水等工業。 仲丁醇 也用作溶劑和化學中間體,用於液壓制動液、工業清潔化合物、拋光劑、脫漆劑、礦石浮選劑、水果香精、香水、染料,並用作化學中間體。

異丁醇,一種用於表面塗層和粘合劑的溶劑,用於清漆、脫漆劑、香水、清潔劑和液壓油中。 叔丁醇 用於去除產品中的水分,用作藥物、香水和香料製造中的溶劑,以及用作化學中間體。 它還是工業清潔化合物的成分、乙醇的變性劑和汽油中的辛烷值增強劑。 這 戊醇 是礦石浮選中的起泡劑。 許多酒精,包括 甲戊醇, 2-乙基丁醇、2-乙基己醇、環己醇、2-辛醇甲基環己醇, 用於製造漆器。 除了作為溶劑的眾多用途外,環己醇和甲基環己醇還可用於紡織工業。 環己醇用於整理紡織品、皮革加工,以及用作肥皂和合成洗滌劑乳液的均質劑。 甲基環己醇是皂基去污劑的成分,也是特種紡織皂和洗滌劑的混合劑。 苯甲醇 用於製備香料、醫藥、化妝品、染料、油墨和芐酯。 它還用作清漆溶劑、增塑劑和地毯清潔劑中的脫脂劑。 2-氯乙醇 用作清潔劑和纖維素醚的溶劑。

乙醇 是許多產品的原料,包括乙醛、乙醚和氯乙烷。 是一種防凍劑、食品添加劑和酵母菌生長培養基,用於製造表面塗料和汽油醇。 用乙醇生產丁二烯對塑料和合成橡膠工業非常重要。 乙醇能夠溶解多種物質,因此它被用作製造藥物、塑料、漆、拋光劑、增塑劑、香水、化妝品、橡膠促進劑等的溶劑。

甲醇 是油墨、染料、樹脂和粘合劑的溶劑,用於製造照相膠片、塑料、紡織皂、木材著色劑、塗層織物、不易破碎的玻璃和防水配方。 它是製造許多化學產品的起始材料,也是油漆和清漆去除劑、脫蠟製劑、防腐液和防凍混合物的成分。

戊醇 用於製造漆、油漆、清漆、脫漆劑、橡膠、塑料、炸藥、液壓油、鞋用水泥、香水、化學品、藥物以及提取脂肪。 醇的混合物在許多溶劑用途中表現良好,但對於化學合成或更具選擇性的提取,通常需要純產品。

在烯丙基氯旁邊, 烯丙醇 是工業上最重要的烯丙基化合物。 它可用於製造藥物和一般化學合成,但烯丙醇最大的單一用途是生產各種烯丙基酯,其中最重要的是鄰苯二甲酸二烯丙酯和間苯二甲酸二烯丙酯,它們可用作單體和再聚物。

健康危害

甲醇

在生產甲醇的合成過程中,一氧化碳和氫氣之間的費-托反應是其中一種副產品。 它也可以通過碳氫化合物的直接氧化和兩步氫化工藝生產,其中一氧化碳被氫化為甲酸甲酯,甲酸甲酯又被氫化為甲醇。 然而,最重要的合成是在 100 至 600 kgf/cm 的壓力下對一氧化碳或二氧化碳進行現代中壓催化氫化2 溫度為 250 至 400 °C。

甲醇在急性和慢性接觸下具有毒性。 酗酒者因攝入液體而受傷,加工工人因吸入蒸氣而受傷。 動物實驗已經證實,足夠量的甲醇可以穿透皮膚導致致命的中毒。

在嚴重中毒的情況下,最常見的是攝入後,甲醇對視神經有特殊影響,由於視神經變性伴隨視網膜神經節細胞的退行性變化和脈絡膜循環障礙而導致失明。 弱視通常是雙側性的,可能在攝入後數小時內發生,而完全失明通常需要一周時間。 瞳孔散大,鞏膜充血,視盤蒼白伴中央暗點; 呼吸和心血管功能受到抑制; 在致命的情況下,患者會失去知覺,但在昏迷之前可能會出現譫妄。

工業暴露於甲醇蒸氣的後果可能因個體工人而有很大差異。 在不同嚴重程度和接觸持續時間的情況下,中毒症狀包括粘膜刺激、頭痛、耳鳴、眩暈、失眠、眼球震顫、瞳孔散大、視力模糊、噁心、嘔吐、絞痛和便秘。 甲醇的刺激性和溶解作用以及溶解在其中的污漬和樹脂的有害作用可能會導致皮膚受傷,這些最有可能位於手、手腕和前臂上。 然而,總的來說,這些有害影響是由於長期暴露於濃度大大超過當局推薦的甲醇蒸氣中毒限值的環境中造成的。

據報導,長期接觸甲醇和一氧化碳是腦動脈粥樣硬化的一個致病因素。

甲醇的毒性作用歸因於其代謝氧化成甲酸或甲醛(對神經系統有特殊的危險影響),並可能導致嚴重的酸中毒。 這種氧化過程可能會被乙醇抑制。

乙醇

傳統的工業危害是暴露在使用乙醇的過程附近的蒸汽中。 長時間暴露於 5,000 ppm 以上的濃度會導致眼睛和鼻子受到刺激、頭痛、嗜睡、疲勞和昏迷。 乙醇在體內很快被氧化成二氧化碳和水。 未氧化的酒精隨尿液排出並在空氣中呼出,因此累積效應幾乎可以忽略不計。 它對皮膚的影響類似於所有脂肪溶劑,如果不採取預防措施,接觸可能會導致皮炎。

最近懷疑人類暴露於合成乙醇的另一種潛在危害是因為發現該產品在高劑量處理的小鼠中具有致癌性。 隨後,流行病學分析顯示,與強酸乙醇裝置相關的喉癌發病率過高(平均比預期高五倍)。 硫酸二乙酯似乎是致病因素,但也涉及烷基磺內酯和其他潛在致癌物。

乙醇是易燃液體,其蒸氣在常溫下與空氣形成易燃易爆的混合物。 含有 30% 酒精的水性混合物在 29 °C 時可產生易燃的蒸氣和空氣混合物。 僅含 5% 酒精的混合物可在 62 °C 下產生易燃混合物。

雖然攝入不太可能是使用工業酒精的結果,但在吸毒者的情況下是有可能的。 這種非法消費的危險取決於乙醇的濃度(超過 70% 可能會造成食道和胃損傷)以及變性劑的存在。 添加這些是為了使烈酒在免稅用於非飲用目的時變得難吃。 這些變性劑中的許多(例如,甲醇、苯、吡啶鹼、甲基異丁基酮和煤油、丙酮、汽油、鄰苯二甲酸二乙酯等)比乙醇本身對飲酒者的危害更大。 因此,重要的是要確保沒有非法飲用工業酒精。

正丙醇

工業使用的不良影響 正丙醇 沒有被報導。 在動物中,它通過吸入、口服和皮膚途徑具有中度毒性。 它是粘膜的刺激​​物和中樞神經系統的抑製劑。 吸入後可能出現呼吸道輕微刺激和共濟失調。 它的毒性比異丙醇略高,但似乎會產生相同的生物學效應。 有證據表明在攝入 400 毫升 n-丙醇。 病理形態學改變主要為腦水腫和肺水腫,這在乙醇中毒中也常見。 n-丙醇易燃,具有中度火災危險。

其他化合物

異丙醇 在動物體內通過皮膚途徑有輕度毒性,通過口服和腹膜內途徑有中度毒性。 沒有報告工業中毒的案例。 在生產異丙醇的工人中發現了過量的鼻竇癌和喉癌。 這可能是由於副產品異丙油。 臨床經驗表明,異丙醇的毒性比乙醇大,但比甲醇小。 異丙醇代謝成丙酮,丙酮在體內可達到很高的濃度,又經腎臟和肺代謝排出體外。 在人體中,400 ppm 的濃度會對眼睛、鼻子和喉嚨產生輕度刺激。

異丙醇中毒的臨床過程與乙醇中毒相似。 攝入最多 20 毫升用水稀釋後只會引起熱感和輕微的血壓下降。 然而,在兩例急性暴露的致命病例中,在攝入後數小時內觀察到呼吸停止和深度昏迷,並且還觀察到低血壓,這被認為是不良預後信號。 異丙醇是一種易燃液體,具有危險的火災隱患。

正丁醇 可能比它的任何低級同系物毒性更大,但由於其較低的揮發性,在常溫下與其工業生產和使用相關的實際危害大大降低。 高蒸氣濃度會導致動物昏迷和死亡。 人體接觸蒸氣可能會刺激粘膜。 報告的刺激發生水平是相互矛盾的,在 50 到 200 ppm 之間變化。 當濃度超過 200 ppm 時,可能會出現短暫的眼結膜輕度水腫和紅細胞計數輕微減少。 液體與皮膚接觸可能導致刺激、皮炎和吸收。 攝入時有輕微毒性。 這也是一個危險的火災隱患。

動物的反應 仲丁醇 蒸氣類似於 n-丁醇,但它更具有麻醉性和致命性。 它是一種易燃液體和危險的火災隱患。

在高濃度下的作用 異丁醇 與其他酒精一樣,蒸氣主要具有麻醉性。 超過 100 ppm 時會刺激人眼。 液體與皮膚接觸可能導致紅斑。 攝入時有輕微毒性。 這種液體易燃且具有危險的火災隱患。

雖然 叔丁醇 蒸氣對老鼠的麻醉作用比 n- 或異丁醇,除了偶爾對皮膚造成輕微刺激外,幾乎沒有工業不良影響的報導。 攝入時有輕微毒性。 此外,它是易燃的並且有危險的火災隱患。

雖然頭痛和結膜刺激可能是由於長時間暴露於 環己醇 蒸氣,不存在嚴重的工業危害。 100 ppm 時會刺激人體的眼睛、鼻子和喉嚨。 液體與皮膚長時間接觸會導致刺激,並且液體會慢慢通過皮膚吸收。 攝入時有輕微毒性。 環己醇與葡萄醣醛酸結合,隨尿液排出。 該液體易燃,具有中度火災危險。

長期暴露於 甲基環己醇. 液體與皮膚長時間接觸會導致刺激,並且液體會慢慢通過皮膚吸收。 攝入時有輕微毒性。 與葡萄醣醛酸結合的甲基環己醇隨尿液排出。 這是一種中度火災危險。

除了在暴露於含有苯甲醇、苯和酯溶劑的混合物所產生的高濃度蒸氣期間出現暫時性頭痛、眩暈、噁心、腹瀉和體重減輕外,沒有已知的工業疾病來自 苯甲醇. 它對皮膚有輕微刺激,並產生輕微的流淚效果。 該液體易燃,具有中度火災危險。

烯丙醇 是一種易燃和有刺激性的液體。 它與皮膚接觸會引起刺激,通過皮膚吸收會在發生吸收的區域引起深度疼痛,此外還會造成全身損傷。 如果液體進入眼睛,可能會導致嚴重灼傷。 該蒸氣不具有嚴重的麻醉特性,但當它作為大氣污染物吸入時會對粘膜和呼吸系統產生刺激作用。 它在工廠環境中的存在會導致流淚、眼睛疼痛和視力模糊(角膜壞死、血尿和腎炎)。

戊醇

戊醇以多種異構形式存在,在八種可能的結構異構體中,三種也具有光學活性形式。 在結構形式中,四種是伯醇——1-戊醇 (戊醇)、2-甲基-1-丁醇、異戊醇(3-甲基-1-丁醇、異戊醇)和新戊醇(2,2-二甲基-1-丙醇); 三種是仲醇——2-戊醇、3-戊醇和3-甲基-2-丁醇; 最後一種是叔醇——叔戊醇(2-甲基-2-丁醇)。

戊醇在 100 ppm 或略高於 100 ppm 時會刺激眼睛、鼻子和喉嚨的粘膜。 雖然它被胃腸道和肺吸收,並通過皮膚吸收,但工業病的發生率相當低。 由於存在揮發性外來物質,粗產品很容易引起粘膜刺激。 全身性疾病的主訴包括頭痛、頭暈、噁心、嘔吐、腹瀉、精神錯亂和昏迷。 由於戊醇經常被用作不純的技術材料並與其他溶劑一起使用,因此無法確定地將獨特的症狀和發現歸因於酒精。 醇類代謝的難易程度從大到小依次為一級、二級和三級; 與其他物質相比,更多的三級物質以不變的形式排出體外。 儘管毒性因化學結構而異,但作為一般估計,可以說戊醇混合物的毒性約為乙醇的十倍。 這反映在兩種醇的推薦暴露限值中——分別為 1,000 ppm 和 XNUMX ppm。 戊醇的火災危險不是特別大。

酒精表

表格1 - 化學信息。

表格2 - 健康危害。

表格3 - 物理和化學危害。

表格4 - 物理和化學特性。

 

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週二,八月02 2011:23 58

醛和縮酮

醛是由一般結構式 R-CHO 表示的一類有機化合物的成員。 R可以是氫或烴基——取代或未取代。 醛的重要反應包括氧化(由此形成羧酸)、還原(形成醇)、羥醛縮合(當兩個醛分子在催化劑存在下反應生成羥基醛)和 Cannizzaro反應(形成醇和酸的鈉鹽)。 縮酮或縮醛,因為它們也被稱為,是醛或酮水合物的二酯。 它們是通過醛與醇的反應產生的。

用途

由於其高化學反應性,醛是製造樹脂、增塑劑、溶劑和染料的重要中間體。 它們用於紡織、食品、橡膠、塑料、皮革、化工和保健行業。 芳香醛和高級脂肪醛用於製造香水和香精。

乙醛 主要用於製造醋酸,但也用於製造乙酸乙酯、過氧乙酸、吡啶衍生物、香料、染料、塑料和合成橡膠等。 乙醛用於給鏡子鍍銀、硬化明膠纖維,並用作酒精變性劑和合成調味劑。 聚甲醛,乙醛的三聚體,用於染料和皮革工業,在醫藥上用作催眠劑。 工業上用作溶劑、橡膠活化劑和抗氧劑。 四聚乙醛 用作便攜式爐灶的燃料,並用於園藝中的蛞蝓控制。 縮水甘油醛 已用作羊毛整理、油鞣以及皮革和手術縫合線的加脂劑的交聯劑。 丙醛 用於製造聚乙烯和其他塑料以及橡膠化學品的合成。 它還具有消毒劑和防腐劑的作用。 丙烯醛 用作製造許多有機化合物的起始材料,包括塑料、香水、丙烯酸酯、紡織品整理劑、合成纖維和藥物。 它已被用於軍用毒氣混合物和液體燃料、水生除草劑和生物殺滅劑以及組織學中的組織固定劑。

甲醛 因其溶劑和殺菌特性而具有極其廣泛的用途。 它用於塑料生產(例如,脲醛樹脂、酚醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂)。 它還用於攝影工業、染色、橡膠、人造絲和炸藥工業、制革、貴金屬回收和污水處理。 甲醛是一種強力防腐劑、殺菌劑、殺菌劑和防腐劑,用於無生命物體的消毒,提高染料在織物上的牢度,以及防腐和塗膠乳膠。 它也是一種化學中間體、防腐劑和組織標本的固定劑。 多聚甲醛 是從甲醛中獲得的最常見的商業聚合物,由具有不同聚合度的產物的混合物組成。 它用於殺菌劑、消毒劑、殺菌劑和製造粘合劑。

丁醛 用於有機合成,主要用於製造橡膠促進劑,在食品中用作合成調味劑。 異丁醛 是橡膠抗氧劑和促進劑的中間體。 用於合成氨基酸和製造香料、調味劑、增塑劑和汽油添加劑。 巴豆醛用於製造正丁醇和巴豆酸,用於製備表面活性劑、殺蟲劑和化療劑。 是聚氯乙烯的溶劑,在氯乙烯聚合中起速止劑的作用。 巴豆醛用於橡膠促進劑的製備、潤滑油的淨化、皮革鞣製,以及用作燃氣的警告劑和定位管道的破裂和洩漏。

戊二醛 是一種重要的殺菌劑,對包括病毒和孢子在內的所有微生物都有效。 在醫療保健行業用作化學消毒劑,對設備、儀器進行冷殺菌,在皮革工業用作鞣革劑。 它也是防腐液和組織固定劑的成分。 對二噁烷 是木材製漿中的溶劑,在紡織品加工、染浴、染色和印刷組合物中用作潤濕劑和分散劑。 它用於清潔和洗滌劑製劑、粘合劑、化妝品、熏蒸劑、漆、油漆、清漆以及油漆和清漆去除劑。

縮酮在工業中用作溶劑、增塑劑和中間體。 它們能夠硬化天然粘合劑,如膠水或酪蛋白。 甲縮醛 用於軟膏、香水、特殊用途燃料,並用作粘合劑和塗料的溶劑。 二氯乙縮甲醛 用作溶劑和多硫化物合成橡膠的中間體。

安全注意事項

許多醛是易揮發的易燃液體,在正常室溫下會形成爆炸濃度的蒸氣。 如本章其他地方所述,火災和爆炸預防措施必須對醛類低級成員採取最嚴格的措施,並且對於低級成員和具有不飽和度的醛類,針對刺激性的防護措施也必須是最廣泛的或替代鏈。

應注意工廠設計和處理程序,盡量減少與醛的接觸。 應盡可能避免溢出,如果發生溢出,應提供足夠的水和排水設施。 對於那些標記為已知或疑似致癌物的化學品,必須採用本章其他地方描述的常規致癌物預防措施。 許多這些化學物質對眼睛有強烈的刺激作用,在工廠區域應強制實施經批准的化學眼睛和麵部保護。 對於維護工作,還應佩戴塑料面罩。 有條件的,應提供合適的防護服、圍裙、手部防護和防滲腳部防護。 廠區內應配備噴水器和眼部沖洗系統,並且與所有防護設備一樣,操作員必須接受充分的使用和維護培訓。

健康危害

大多數醛和縮酮能夠對皮膚、眼睛和呼吸系統造成初級刺激——這種趨勢在一系列的低級成員、脂肪鏈中不飽和的成員和鹵素鏈中最為明顯。被取代的成員。 醛類可能具有麻醉作用,但其中某些醛類的刺激性可能會迫使工人在充分暴露以遭受麻醉作用之前限制暴露。 對粘膜的刺激​​作用可能與纖毛抑製作用有關,在這種作用下,排列在呼吸道並提供基本清除功能的毛狀纖毛被禁用。 這個家族的毒性程度差異很大。 芳香醛和某些脂肪醛的一些成員被迅速代謝並且沒有副作用,因此被發現可安全地用於食品和用作調味劑。 然而,該家庭的其他成員是已知或疑似致癌物,因此在可能接觸的所有情況下都必須謹慎行事。 有些是化學誘變劑,有些是過敏原。 其他毒性作用包括產生催眠作用的能力。 有關特定家庭成員的更詳細數據包含在下文和附表中。

乙醛 是一種粘膜刺激物,對中樞神經系統也有一般麻醉作用。 低濃度會刺激眼睛、鼻子和上呼吸道,以及支氣管粘膜炎。 長時間接觸會損壞角膜上皮。 高濃度引起頭痛、昏迷、支氣管炎和肺水腫。 攝入會導致噁心、嘔吐、腹瀉、昏迷和呼吸衰竭; 死亡可能是由於腎臟受損以及肝臟和心肌脂肪變性所致。 乙醛作為酒精的代謝產物在血液中產生,會引起面部潮紅、心悸等不適症狀。 藥物雙硫崙 (Antabuse) 以及接觸工業化學品氰胺和二甲基甲酰胺會增強這種效果。

除了急性影響外,乙醛還是 2B 類致癌物,也就是說,它已被國際癌症研究機構 (IARC) 列為可能對人類致癌和對動物致癌。 乙醛在各種測試系統中誘導染色體畸變和姐妹染色單體交換。

反復接觸乙醛蒸氣會引起皮炎和結膜炎。 慢性中毒的症狀類似於慢性酒精中毒,如體重減輕、貧血、精神錯亂、視覺和聽覺幻覺、智力喪失和精神障礙。

丙烯醛 是一種常見的大氣污染物,產生於內燃機的廢氣中,其中含有多種多樣的醛類。 當使用柴油或燃料油時,丙烯醛濃度會增加。 此外,在煙草煙霧中發現大量丙烯醛,不僅在煙霧的顆粒相中,而且在氣相中甚至更多。 伴隨著其他醛類(乙醛、丙醛、甲醛等),它達到的濃度(50 至 150 ppm)似乎是煙草煙霧中最危險的醛類之一。 因此,丙烯醛代表一種可能的職業和環境危害。

丙烯醛有毒且具有很強的刺激性,其高蒸氣壓可能導致迅速形成危險的大氣濃度。 蒸氣能夠對呼吸道造成傷害,液體和蒸氣都可能傷害眼睛。 皮膚接觸可能會導致嚴重灼傷。 丙烯醛具有出色的警告特性,並且在濃度低於預期的急性危險濃度時會發生嚴重刺激(其在大氣中非常低的濃度(1 mg/m3) 迫使人們逃離污染的地方尋找保護裝置)。 因此,暴露最有可能是由於管道或容器的洩漏或溢出造成的。 然而,可能無法完全避免嚴重的慢性影響,例如癌症。

吸入是最嚴重的危險。 它會刺激鼻子和喉嚨、胸悶和呼吸急促、噁心和嘔吐。 支氣管肺效應非常嚴重; 即使受害人從急性照射中恢復過來,也會有永久性的放射學和功能損傷。 動物實驗表明,丙烯醛具有發皰作用,可破壞呼吸道粘膜,使呼吸功能在 2 至 8 天內完全受到抑制。 反复皮膚接觸可能引起皮炎,並觀察到皮膚過敏。

丙烯醛的誘變特性並不是最近才發現的。 Rapaport 早在 1948 年就在果蠅中指出了這一點。 已經進行了研究以確定與煙草濫用有關的肺癌是否可以追溯到煙霧中丙烯醛的存在,以及是否發現某些形式的消化系統癌症具有與吸收燒焦的食用油有關的原因是燒焦的油中含有丙烯醛。 最近的研究表明,丙烯醛對某些細胞(果蠅、沙門氏菌、藻類如 杜氏鹽藻) 但不適合其他人(酵母如 釀酒酵母). 在丙烯醛對細胞具有誘變性的情況下,可以在細胞核中識別出超微結構變化,這讓人想起藻類中由 x 射線引起的變化。 它還通過作用於某些酶對DNA的合成產生各種影響。

丙烯醛在抑制有助於保持支氣管樹暢通的支氣管細胞纖毛活性方面非常有效。 這一點,再加上它有利於炎症的作用,意味著丙烯醛很可能會導致慢性支氣管病變。

氯乙醛 不僅對粘膜有很強的刺激性(即使在氣相中對眼睛也有危險,並可能造成不可逆轉的傷害),而且對皮膚也有刺激性。 接觸 40% 的溶液會導致灼傷,長時間或反復接觸 0.1% 的溶液會造成明顯的刺激。 預防應基於避免任何接觸和控制大氣濃度。

氯水合物 主要以三氯乙醇的形式在人體中排泄,然後隨著時間的推移,以三氯乙酸的形式排泄,在反復接觸時可能達到劑量的一半。 嚴重急性接觸時,水合氯醛起麻醉作用並損害呼吸中樞。

巴豆醛 是一種強烈刺激性物質,具有一定的角膜灼傷危險,其毒性類似於丙烯醛。 已經報告了一些工人致敏的情況,並且一些致突變性分析產生了積極的結果。

除了事實 對二噁烷 是一種危險的火災隱患,它也被 IARC 列為 2B 類致癌物,即確定的動物致癌物和可能的人類致癌物。 動物吸入研究表明 p-二噁烷蒸氣可引起麻醉、肺、肝和腎損傷、粘膜刺激、肺充血和水腫、行為改變和血細胞計數升高。 大劑量的 p-在飲用水中加入二噁烷已導致大鼠和豚鼠患上腫瘤。 動物實驗還表明,二氧六環會通過皮膚迅速吸收,從而產生不協調、麻醉、紅斑以及肝腎損傷的跡象。

對人體的實驗研究也表明,濃度為 200 至 300 ppm 時會刺激眼睛、鼻子和喉嚨。 據報導,氣味閾值低至 3 ppm,但另一項研究得出的氣味閾值為 170 ppm。 動物和人體研究均表明,二噁烷會代謝為 β-羥基乙氧基乙酸。 1934 年對在一家人造絲廠工作的五名男子的死亡進行的一項調查表明,二噁烷中毒的體徵和症狀包括噁心和嘔吐,隨後尿量減少,最後沒有尿量。 屍檢發現包括擴大的蒼白肝臟、腫脹的出血性腎臟以及水腫的肺和腦。

應該注意的是,與許多其他醛類不同, p-二噁烷被認為是窮人。

甲醛及其聚合衍生物多聚甲醛. 甲醛在液態和固態下都很容易聚合,形成稱為多聚甲醛的化學物質混合物。 這種聚合過程因水的存在而延遲,因此,商業甲醛製劑(稱為福爾馬林或甲醛)是含有 37 至 50% 重量甲醛的水溶液; 這些水溶液中還添加了 10 至 15% 的甲醇作為阻聚劑。 攝入和吸入甲醛是有毒的,它還可能導致皮膚損傷。 它被代謝成甲酸。 聚合甲醛的毒性可能與單體的毒性相似,因為加熱會產生解聚作用。

接觸甲醛與急性和慢性影響有關。 甲醛是一種已證實的動物致癌物,已被 IARC 列為 1B 類可能的人類致癌物。 因此,在處理甲醛時,必須對致癌物採取適當的預防措施。

暴露在低濃度甲醛環境中會引起刺激,尤其是眼睛和呼吸道。 由於甲醛在水中的溶解度,刺激作用僅限於呼吸道的起始段。 2 至 3 ppm 的濃度會導致眼睛、鼻子和咽部出現輕微的螞蟻; 在 4 至 5 ppm 時,不適感會迅速增加; 10 ppm 即使是短暫的也很難容忍; 濃度在 10 到 20 ppm 之間時,會出現嚴重的呼吸困難、眼睛、鼻子和氣管灼痛、劇烈流淚和劇烈咳嗽。 接觸 50 至 100 ppm 會產生胸悶、頭痛、心悸的感覺,在極端情況下,會因聲門水腫或痙攣而死亡。 也可產生眼睛灼傷。

甲醛很容易與組織蛋白髮生反應,並促進過敏反應,包括接觸性皮炎,這也是接觸經甲醛處理過的衣服引起的。 由於對甲醛的過敏敏感性,即使在非常低的濃度下,也可能會出現哮喘症狀。 過度和反復接觸可能會導致腎臟損傷。 有炎症和過敏性皮炎的報導,包括由於直接接觸含有游離甲醛的溶液、固體或樹脂而導致的指甲營養不良。 即使在短期接觸大量甲醛後也會出現炎症。 一旦致敏,過敏反應可能會在接觸非常少量的物質後發生。

甲醛與氯化氫發生反應,據報導,這種在潮濕空氣中的反應會產生不可忽略量的雙(氯甲基)醚,即 BCME,這是一種危險的致癌物質。 進一步的研究表明,在環境溫度和濕度下,即使在非常高的濃度下,甲醛和氯化氫也不會在 0.1 ppb 的檢測限度下形成雙(氯甲基)醚。 然而,美國國家職業安全與健康研究所 (NIOSH) 建議將甲醛視為潛在的職業致癌物,因為它在多個測試系統中顯示出誘變活性,並在大鼠和小鼠中誘發鼻癌,特別是在存在鹽酸蒸氣。

戊二醛 是一種相對較弱的過敏原,可引起過敏性接觸性皮炎,刺激性和過敏原特性的結合也提示呼吸系統過敏的可能性。 它對皮膚和眼睛有較強的刺激性。

縮水甘油醛 是一種高反應性化學物質,已被 IARC 歸類為 2B 組可能的人類致癌物和確定的動物致癌物。 因此,必須對這種化學品採取適用於處理致癌物的預防措施。

四聚乙醛, 如果攝入,可能會導致噁心、嚴重嘔吐、腹痛、肌肉僵硬、抽搐、昏迷和因呼吸衰竭而死亡。 攝入 三聚乙醛 通常在沒有呼吸抑制的情況下誘導睡眠,儘管在高劑量或更多劑量後偶爾會因呼吸和循環衰竭而死亡。 甲縮醛 可導致肝腎損傷,並在急性接觸時作為肺部刺激物。

醛和縮酮表

表格1 - 化學信息。

表格2 - 健康危害。

表格3 - 物理和化學危害。

表格4 - 物理和化學特性。

 

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週三,八月03 2011:00 05

鹼性物質

本文討論了氨、鈉、鉀、鈣和鋰,以及它們的化合物。 除氨外,這些是最常見的鹼金屬和鹼土金屬。

用途

是各種含氮化合物的重要來源。 大量的氨用於生產 硫酸銨硝酸銨, 用作肥料。 氨進一步用於氧化成硝酸,用於生產合成尿素和蘇打,以及用於製備用於化學和製藥工業的水溶液。 它用於炸藥工業、醫藥和農業。 在製冷中,氨用於將溫度降低到冰點以下並用於製造合成冰。

氫氧化銨 受僱於紡織、橡膠、製藥、陶瓷、攝影、洗滌劑和食品行業。 它還用於從礦石中提取銅、鎳和鉬等金屬。 氫氧化銨可用於去除污漬和漂白。 它是一種家用清潔劑,也是紙漿和造紙工業中酪蛋白的溶劑。 二銨磷酸鹽 用於紡織品、紙張和木製品的防火。 它存在於肥料和焊接金屬的助焊劑中。 氯化銨 用於鍍鋅鐵皮的助熔劑、安全炸藥、醫藥和鐵管用水泥。 此外,它還用於鍍錫、染色、電鍍和鞣革。

是第五豐富的元素和第三豐富的金屬; 它在自然界中廣泛存在 碳酸鈣 (石灰石和大理石), 硫酸鈣 (石膏), 氟化鈣 (螢石)和 磷酸鈣 (磷灰石)。 鈣礦物被開採或開採; 金屬鈣由熔融的氯化鈣或氟化鈣電解制得。 金屬鈣用於鈾和釷的生產以及電子工業。 它用作銅、鈹和鋼的脫氧劑,以及鉛軸承的硬化劑。 此外,鈣是聚酯纖維的工業催化劑。

氯化鈣 在索爾維氨鹼工藝中作為廢品獲得。 它用作路面除冰劑、製冷劑和空調系統中的干燥劑。 氯化鈣用於生產氯化鋇、金屬鈣和各種染料。 它還用於防止道路施工過程中形成粉塵、加快混凝土固化時間以及抑制煤礦中煤的自燃。 硝酸鈣 在農業上用作肥料,在火柴製造中用作氧化劑。 它也存在於炸藥和煙火工業中。 亞硫酸鈣用作纖維素生產中的還原劑。 電石 用於乙炔的工業生產和氰氨化鈣的製造。 它用於菸火工業和乙炔燈的乙炔發生器。 碳化鈣還用於氧乙炔焊接和切割。

青檸 是煅燒石灰石產品的總稱——例如, 氧化鈣氫氧化鈣. 氧化鈣 用作耐火材料,煉鋼助熔劑,建築工業作粘結劑,氯化石灰漂白粉的原料。 它用於紙漿和造紙、製糖、農業和皮革鞣製行業。 氫氧化鈣 在建築和土木工程中用於砂漿、灰泥和水泥。 用於土壤處理、生皮脫毛和防火。 氫氧化鈣也可用於潤滑劑以及紙漿和造紙工業。

用作真空管中的“吸氣劑”,焊料和釬焊合金的成分,反應器中的冷卻劑或熱交換器,以及合成橡膠和潤滑劑製造中的催化劑。 它可用於製造聚烯烴塑料催化劑以及金屬和陶瓷工業。 鋰還用於特殊玻璃以及飛機和導彈的燃料。 氯化鋰 用於製造礦泉水和焊接鋁。 它在煙火工業和醫學中用作抗抑鬱劑。 碳酸鋰 用於生產陶瓷和電瓷的釉料以及電弧焊電極的塗層。 它存在於發光塗料、清漆和染料中。 碳酸鋰在醫學上也用作情緒穩定藥和抗抑鬱藥。 氫化鋰是氫的來源和核屏蔽材料。

用於合成無機鉀化合物。 它在農業中作為肥料的成分被發現。 鉀還用於鈉鉀合金中,用於核反應堆系統和高讀數溫度計的傳熱。

氫氧化鉀 用於製造液體肥皂,吸收二氧化碳,絲光棉花,以及生產其他鉀化合物。 它可用於電鍍、光刻和用作木材的媒染劑。 氫氧化鉀還用於油漆和清漆去除劑以及印刷油墨。

其他鉀化合物包括 溴酸鉀、氯酸鉀、硝酸鉀、高氯酸鉀 高錳酸鉀. 它們用於菸火、食品和炸藥工業,並用作氧化劑。 氯酸鉀是火柴頭的成分,是毛皮、棉花和羊毛的漂白劑和染色劑。 它還用於染料和紙漿和造紙工業。 氯酸鉀用於製造炸藥、火柴、煙火和染料。

溴酸鉀是麵團改良劑、食品添加劑、氧化劑和燙髮劑。 硝酸鉀用於菸花、助熔劑、火藥以及玻璃、火柴、煙草和陶瓷工業。 它還用於醃製肉類和浸漬蠟燭芯。 硝酸鉀在農業中用作肥料,在固體火箭推進劑中用作氧化劑。 高氯酸鉀用於炸藥、煙火和攝影工業。 它用作汽車安全氣囊中的充氣劑。 高錳酸鉀在皮革、金屬和紡織工業中用作氧化劑、消毒劑和漂白劑。 也用於採礦中的金屬清洗、分離和提純。 此外,高錳酸鉀還是皮革工業的鞣劑。

用於製造鈉化合物和有機合成。 它用作金屬的還原劑和核反應堆的冷卻劑。 鈉燈和電力電纜中也含有鈉。 氯酸鈉 在染料工業中用作氧化劑,在紙漿和造紙工業中用作氧化劑和漂白劑。 用於織物的染色和印花、皮革的鞣製和整理以及鈾加工。 它還用作除草劑和火箭燃料氧化劑。 氯酸鈉在炸藥、火柴和製藥工業中還有其他用途。

氫氧化鈉 用於人造絲、絲光棉、肥皂、造紙、炸藥、染料和化學工業。 它還用於金屬清洗、鋅的電解提取、鍍錫、洗滌和漂白。 磷酸三鈉 可用於照相顯影劑、洗滌劑混合物和造紙工業。 它用於澄清糖、去除鍋爐水垢、軟化水、洗滌和鞣製皮革。 磷酸三鈉也是一種水處理劑和加工奶酪中的乳化劑。 磷酸二鈉 用於肥料、藥物、陶瓷和洗滌劑。 紡織工業用於絲綢、印染的加重,木材和紙張的防火。 磷酸二鈉也是食品添加劑和鞣劑。 次氯酸鈉 是家用和洗衣漂白劑,也是造紙、紙漿和紡織工業的漂白劑。 它被用作玻璃、陶瓷和水的消毒劑以及游泳池中的消毒劑。 氯化鈉 用於金屬加工、皮革固化、公路除冰和食品保鮮。 它還可用於攝影、化學、陶瓷和肥皂工業以及核反應堆。

碳酸的鹽類 (H2CO3), 要么 碳酸鹽, 作為礦物廣泛存在於自然界中。 它們用於建築、玻璃、陶瓷、農業和化學工業。 碳酸氫銨 用於塑料、陶瓷、染料和紡織工業。 它可用作泡沫橡膠的發泡劑和烘焙食品生產中的膨鬆劑。 碳酸氫銨還用於化肥和滅火器。 碳酸鈣 主要用作顏料,用於油漆、橡膠、塑料、造紙、化妝品、火柴和鉛筆行業。 碳酸鈣還用於製造波特蘭水泥、食品、拋光劑、陶瓷、油墨和殺蟲劑。 碳酸鈉 廣泛用於製造玻璃、燒鹼、碳酸氫鈉、鋁、洗滌劑、鹽和油漆。 用於生鐵脫硫和石油提純。 碳酸氫鈉 用於糖果、製藥、非酒精飲料、皮革和橡膠工業,並用於製造滅火器和礦泉水。 碳酸鉀 廣泛用於鉀肥和紡織工業中的羊毛染色。 它還可用於玻璃、肥皂和製藥行業。

鹼是腐蝕性物質,可溶於水形成 pH 值顯著高於 7 的溶液。這些包括氨; 氫氧化銨; 氫氧化鈣和氧化鈣; 鉀; 氫氧化鉀和碳酸鹽; 鈉; 碳酸鈉、氫氧化鈉、過氧化物和矽酸鹽; 和磷酸三鈉。

健康危害

一般來說,鹼,無論是固體形式還是濃縮液,對組織的破壞性都比大多數酸強。 游離的腐蝕性粉塵、煙霧和噴霧可能會刺激眼睛和呼吸道,並損傷鼻中隔。 強鹼與組織結合形成白蛋白,與天然脂肪結合形成肥皂。 它們使組織膠化形成可溶性化合物,可能導致深度和痛苦的破壞。 鉀和氫氧化鈉是這一組中最活躍的材料。 即使是強鹼的稀溶液也會軟化表皮並乳化或溶解皮膚脂肪。 第一次暴露在輕微受鹼污染的空氣中可能會產生刺激,但這種刺激很快就會變得不那麼明顯。 工人經常在這樣的環境中工作而沒有表現出任何影響,而這種暴露會導致不習慣的人咳嗽以及喉嚨痛和鼻腔刺激。 與這些材料相關的最大危險是強鹼的顆粒或溶液飛濺或飛濺到眼睛中。

氫氧化鉀和氫氧化鈉. 這些化合物對眼睛非常危險,無論是液態還是固態。 作為強鹼,它們會破壞組織並導致嚴重的化學灼傷。 吸入這些物質的粉塵或煙霧會嚴重傷害整個呼吸道,攝入會嚴重傷害消化系統。 儘管它們不易燃且不會助燃,但當固體材料溶解在水中時會放出大量熱量。 因此,為此必須使用冷水; 否則溶液可能會沸騰並在大範圍內濺出腐蝕性液體。

碳酸鹽和碳酸氫鹽. 主要的碳酸鹽是:碳酸鈣(CaCO3), 菱鎂礦 (MgCO3), 純鹼 (NaCO3), 碳酸氫鈉 (NaHCO3) 和鉀肥 (K2CO3). 正碳酸鹽(含陰離子 CO3) 和酸或碳酸氫鹽 (陰離子 HCO3) 是最重要的化合物。 所有碳酸氫鹽都是水溶性的; 在普通碳酸鹽中,只有鹼金屬鹽是可溶的。 在達到熔點之前加熱時,無水碳酸鹽會分解。 由於涉及大量水解,碳酸鹽溶液會引起鹼性反應。 碳酸氫鹽通過加熱轉化為普通碳酸鹽:

2碳酸氫鈉3 =鈉2CO3 + H.2氧氣+一氧化碳2

正碳酸鹽被強酸分解(H2SO4, HCl) 並釋放出 CO2.

碳酸鈉以下列形式存在:純鹼——無水碳酸鈉(Na2CO3); 結晶蘇打——碳酸氫鈉(NaHCO3); 和十水碳酸鈉(Na2CO3·10小時2O)。

鹼性碳酸鹽可能在各種工業操作(處理和儲存、加工)過程中對皮膚、結膜和上呼吸道造成有害刺激。 裝卸袋裝碳酸鹽的工人可能會在他們的手臂和肩膀上出現櫻桃大小的壞死皮膚部分。 黑褐色結痂脫落後,有時會觀察到相當深的潰瘍點。 長時間接觸蘇打溶液可能會引起濕疹、皮炎和潰瘍。

鈣及其化合物. 鈣是人體眾所周知的必需成分,其代謝,單獨或與磷結合,已被廣泛研究,特別是肌肉骨骼系統和細胞膜。 有幾種情況可能會導致鈣質流失,例如固定不動、胃腸功能紊亂、低溫、太空飛行失重等。 通過吸入鈣化合物粉塵從工作環境中吸收的鈣不會顯著增加每日從蔬菜和其他食物中攝入的鈣(通常為 0.5 克)。 另一方面,金屬鈣具有鹼性,會與水分發生反應,導致眼睛和皮膚灼傷。 暴露在空氣中可能存在爆炸危險。

碳化鈣。 由於在與潮濕空氣或汗液反應時形成氫氧化鈣,碳化鈣具有明顯的刺激作用。 乾燥的碳化物與皮膚接觸可能引起皮炎。 接觸潮濕的皮膚和粘膜會導致潰瘍和疤痕。 碳化鈣對眼睛特別有害。 經常觀察到一種特殊類型的黑皮病,具有強烈的色素沉著過度和大量的毛細血管擴張酶。 熱電石引起的灼傷很常見。 組織損傷深度一般為 1 至 5 毫米; 燒傷發展非常緩慢,難以治療,通常需要切除。 受傷的工人只有在燒傷的皮膚表面完全傷痕累累後才能恢復工作。 接觸電石者常患唇炎,表現為口唇乾燥、腫脹、充血,嚴重脫屑,橈裂深; 在嘴角可以觀察到具有化膿傾向的糜爛性病變。 具有長期職業病史的工人經常患有指甲病變——即職業性甲病和甲溝炎。 還觀察到眼瞼和結膜明顯充血的眼部病變,通常伴有粘液膿性分泌物。 在嚴重的情況下,結膜和角膜的敏感性會大大降低。 雖然角膜炎和角膜結膜炎起初沒有症狀,但它們後來可能會退化為角膜混濁。

在電石生產中,雜質可能會產生額外的危害。 被磷酸鈣或砷酸鈣污染的碳化鈣在受潮時可能會釋放出磷化氫或胂,這兩種物質都有劇毒。 碳化鈣本身暴露在潮濕空氣中會放出乙炔,乙炔是一種中度麻醉和窒息劑,具有相當大的火災和爆炸危險。

氯化鈣 對皮膚和粘膜有強烈的刺激作用,據報導,在包裝幹氯化鈣的工人中,出現刺激並伴有面部皮膚紅斑和脫皮、流淚、眼睛分泌物、燒灼感和鼻腔疼痛的病例,偶爾流鼻血,喉嚨發癢。 鼻中隔穿孔的病例也有報導。

硝酸鈣 對皮膚和粘膜有刺激和燒灼作用。 它是一種強氧化劑,存在著火和爆炸的危險。

亞硫酸鈣。 職業性亞硫酸鈣中毒病例似乎尚未見報導。 意外攝入幾克可能會導致反复嘔吐、劇烈腹瀉、循環障礙和高鐵血紅蛋白血症。

氨以少量存在於空氣、水、土壤中,特別是在分解有機物中。 它是人體、動物和植物正常代謝的產物。 肌肉的努力和神經系統的興奮導致氨的形成量增加,氨在組織中的積累會導致中毒。 在許多疾病過程中,氨的內源性形成也會增加。 通過生命過程,它主要通過尿液和汗液以硫酸銨和尿素的形式結合併從機體排出。 氨在植物的氮代謝中也是最重要的。

氨具有輕微的反應性,容易發生氧化、(氫原子)取代和其他反應。 它在空氣或氫氣中燃燒生成氮氣。 取代的一個例子是形成鹼金屬和鹼土金屬的酰胺。 作為添加的結果,它形成氨化物(例如,CaCl2·8NH3, 氯化銀3NH3) 和其他化合物。 當氨溶於水時,生成氫氧化銨(NH4OH),它是弱鹼,解離如下:

NH4OH → NH4+ + OH-

自由基NH4+ 不以游離形式存在,因為當試圖分離它時它會分解成氨和氫。

氨中毒可能發生在氨的生產和硝酸、硝酸銨和硫酸銨、液體肥料(銨鹽)、尿素和蘇打水、製冷、合成冰廠、棉印廠、纖維染色、電鍍過程、有機合成、金屬熱處理(滲氮)、化學實驗室和許多其他工藝。 它在鳥糞加工過程中、垃圾淨化過程中、糖廠和製革廠中形成並排放到空氣中,並且存在於未淨化的乙炔中。

工業中毒通常是急性的,而慢性中毒雖然有可能,但並不常見。 氨的刺激作用尤其體現在上呼吸道,在高濃度下它會影響中樞神經系統,引起痙攣。 濃度超過 100 mg/m 時會刺激上呼吸道3,而 1 小時內的最大耐受濃度為 210 至 350 mg/m3. 氨水濺入眼睛特別危險。 氨快速滲入眼組織可能導致角膜穿孔,甚至導致眼球死亡。 合成氨廠的每個部分都存在特定的健康危害。 在產生氣體的部分,轉化(將 CO 氧化成 CO2)、壓縮提純後,主要問題是一氧化碳和硫化氫的排放。 在其合成過程中可能會逸出大量的氨。 在大氣中逸出的氨可能達到爆炸極限。

氯酸鹽和高氯酸鹽

氯酸鹽和高氯酸鹽是氯酸鹽(HClO3) 和高氯酸 (HClO4 ). 它們是燃燒的有力支持者,它們的主要危害與此特性有關。 鉀鹽和鈉鹽是該組中的典型鹽,也是工業中最常用的鹽。

火災和爆炸危險。 氯酸鹽是強氧化劑,主要危險是著火和爆炸。 它們本身不具有爆炸性,但它們與有機物、硫磺、硫化物、金屬粉末和銨化合物形成易燃或易爆混合物。 布料、皮革、木材和紙張在被這些氯酸鹽浸漬後極易燃燒。

高氯酸鹽也是非常強的氧化劑。 高氯酸的重金屬鹽具有爆炸性。

健康危害。 如果通過攝入或吸入粉塵吸收氯酸鹽是有害的,這會引起喉嚨痛、咳嗽、皮膚發藍的高鐵血紅蛋白血症、頭暈和虛弱以及貧血。 在大量吸收氯酸鈉的情況下,血清中的鈉含量會增加。

高氯酸鹽可能通過粉塵吸入或食入進入人體。 它們對皮膚、眼睛和粘膜有刺激性。 它們引起溶血性貧血伴高鐵血紅蛋白血症、紅細胞中的亨氏小體以及肝腎損傷。

鹼性物質表

表格1 - 化學信息。

表格2 - 健康危害。

表格3 - 物理和化學危害。

表格4 - 物理和化學特性。

 

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酰胺

酰胺是一類有機化合物,可以認為是衍生自酸或胺。 例如,簡單的脂肪族酰胺 乙酰胺 (CH3–CO–NH2) 與乙酸相關,因為乙酸的 –OH 基團被 –NH 取代2 團體。 反之,乙酰胺可視為由氨置換一個氨而得 氫由酰基組成。 酰胺不僅可以衍生自脂肪族或芳香族羧酸,還可以衍生自其他類型的酸,例如含硫酸和含磷酸。

術語 取代酰胺 可用於描述那些氮上的一個或兩個氫被其他基團取代的酰胺——例如,N,N-二甲基乙酰胺。 該化合物也可以看作是一種胺,即乙酰二甲胺。

與衍生它們的酸或胺相比,酰胺在反應中通常是相當中性的,並且它們有時在一定程度上耐水解。 脂肪族羧酸的簡單酰胺(甲酰胺除外)在室溫下為固體,而取代的脂肪族羧酸酰胺可能為液體,沸點較高。 芳族羧酸或磺酸的酰胺通常是固體。 有多種方法可用於合成酰胺。

用途

未取代的脂肪族羧酸酰胺廣泛用作塑料、薄膜、表面活性劑和助焊劑的中間體、穩定劑、脫模劑。 取代的酰胺如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺具有很強的溶劑性能。

二甲基甲酰胺 主要用作有機合成中的溶劑。 它還用於製備合成纖維。 是從原油中提取芳烴的選擇性介質和染料的溶劑。 二甲基甲酰胺和 二甲基乙酰胺 是脫漆劑中的成分。 二甲基乙酰胺還用作塑料、樹脂和樹膠的溶劑,以及許多有機反應。

乙酰胺 用於使酒精變性,並用作許多有機化合物的溶劑、增塑劑和紙張添加劑。 它也存在於漆、炸藥和助焊劑中。 甲酰胺 是紙張和膠水的軟化劑,也是塑料和製藥行業的溶劑。

一些不飽和脂肪族酰胺,如 丙烯酰胺, 是用於聚合物合成的反應性單體。 丙烯酰胺還用於染料、粘合劑、紙張和紡織品上漿、永久壓榨織物以及污水和廢物處理的合成。 它在金屬工業中用於礦石加工,在土木工程中用於建造水壩地基和隧道。 這 聚丙烯酰胺 廣泛用作水和污水處理中的絮凝劑,以及造紙和紙漿工業中造紙過程中的增強劑。 芳族酰胺化合物形成重要的染料和醫藥中間體。 有些具有驅蟲性能。

危害性

酰胺可能的化學結構的多樣性反映在它們生物效應的多樣性上。 有些似乎完全無害——例如,較長鏈的簡單脂肪酸酰胺,如硬脂酸或油酸酰胺。 另一方面,該家族的一些成員被國際癌症研究機構 (IARC) 歸類為 2A 組(可能的人類致癌物)或 2B 組(可能的人類致癌物)。 已經註意到丙烯酰胺對人類和實驗動物的神經系統影響。 二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺對動物造成肝損傷,甲酰胺和單甲基甲酰胺已通過實驗證明是致畸劑。

儘管有大量關於各種酰胺代謝的信息,但尚未在分子或細胞基礎上解釋其毒性作用的性質。 許多簡單的酰胺可能被肝臟中的非特異性酰胺酶水解,產生的酸通過正常機制排泄或代謝。

一些芳族酰胺——例如,N-苯基乙酰胺(乙酰苯胺)——在芳環上被羥基化,然後共軛並排出體外。 許多酰胺穿透完整皮膚的能力在考慮安全預防措施時尤為重要。

神經系統影響

丙烯酰胺最初於 1893 年在德國生產。這種化合物的實際應用必須等到 1950 年代初期,當時商業製造工藝可用。 這種發展主要發生在美國。 到 1950 世紀 1 年代中期,人們認識到接觸丙烯酰胺的工人會出現特徵性的神經系統變化,主要表現為姿勢和運動困難。 報告的結果包括手指刺痛、觸痛、四肢發冷、手腳出汗過多、四肢皮膚出現特徵性的藍紅色變色,以及手指和手腳皮膚有脫皮傾向。手。 這些症狀伴隨著手腳無力,導致走路、爬樓梯等困難。 恢復通常隨著暴露的停止而發生。 恢復時間從幾周到長達 XNUMX 年不等。

丙烯酰胺中毒患者的神經系統檢查顯示相當典型的周圍神經病變,伴有腱反射無力或消失,Romberg 試驗陽性,位置覺喪失,振動覺減弱或喪失,共濟失調,以及肌肉萎縮四肢。

在識別出與丙烯酰胺暴露相關的綜合症狀後,進行了動物研究以試圖記錄這些變化。 研究發現,包括大鼠、貓和狒狒在內的多種動物物種都能夠發生周圍神經病變,伴有步態障礙、平衡障礙和位置感喪失。 組織病理學檢查顯示軸突和髓鞘變性。 軸突最大和最長的神經最常受累。 似乎沒有涉及神經細胞體。

關於為什麼會發生這些變化,已經提出了幾種理論。 其中之一與可能干擾神經細胞體本身的新陳代謝有關。 另一種理論假設干擾神經細胞的細胞內運輸系統。 一種解釋是對整個軸突有局部毒性作用,感覺它比細胞體更容易受到丙烯酰胺的作用。 對軸突和髓鞘內發生的變化的研究導致將該過程描述為 曬背 現象。 該術語用於更準確地描述在周圍神經中觀察到的變化的進展。

雖然所描述的與丙烯酰胺暴露相關的特徵性周圍神經病的症狀和體徵已從工業暴露和動物研究中得到廣泛認可,但在人類中,當丙烯酰胺作為飲用水中的污染物被攝入時,症狀和體徵是中樞神經系統的參與。 在這些情況下,最重要的是嗜睡、平衡障礙和以意識模糊、記憶喪失和幻覺為特徵的精神變化。 周圍神經系統的變化直到後來才出現。

已經在兔子身上證明了皮膚滲透,這可能是在工業接觸丙烯酰胺單體的那些案例中的主要吸收途徑。 據認為,吸入的危害主要來自於接觸霧化材料。

肝毒性作用

二甲基甲酰胺的良好溶劑作用會導致皮膚在接觸時干燥和脫脂,從而導致瘙癢和脫屑。 一些眼睛刺激的投訴是由於工業中的蒸氣暴露引起的。 暴露工人的投訴包括噁心、嘔吐和厭食。 曾有接觸二甲基甲酰胺後對酒精飲料不耐受的報導。

對二甲基甲酰胺進行的動物研究表明,大鼠、兔子和貓的肝臟和腎臟受損的實驗證據。 這些影響已從腹膜內給藥和吸入研究中看到。 暴露於高濃度蒸氣的狗表現出紅細胞增多症、脈率降低和收縮壓下降,並顯示出心肌退行性變化的組織學證據。

在人類中,這種化合物能夠很容易地通過皮膚吸收,反復接觸會導致累積效應。 此外,與二甲基乙酰胺一樣,它可以促進溶解在其中的物質的經皮吸收。

應該提到的是,二甲基甲酰胺很容易滲透天然橡膠和氯丁橡膠手套,因此不建議長時間使用此類手套。 聚乙烯提供更好的保護; 但是,任何使用過這種溶劑的手套都應在每次接觸後清洗並經常丟棄。

二甲基乙酰胺 已經在動物身上進行了研究,並且已經證明在反复或持續過度接觸時會在肝臟中表現出主要的毒性作用。 皮膚接觸可能導致吸收危險量的化合物。

致癌

乙酰胺和硫代乙酰胺由醋酸銨和硫化鋁加熱制得,在實驗室中用作分析試劑。 兩種化合物均已顯示在長期飲食餵養的大鼠中產生肝細胞瘤。 硫代乙酰胺在這方面更有效,對小鼠也有致癌性,也可誘發大鼠膽管腫瘤。 雖然沒有關於這些化學物質的人類數據,但實驗動物數據的範圍如此之大,以至於這兩種物質現在都被認為是可能的人類致癌物。 (硫代乙酰胺也可以在本章的“有機硫化合物”一文中找到。)二甲基甲酰胺也被 IARC 列為 2B 組可能的人類致癌物。

IARC 將丙烯酰胺歸類為可能的人類致癌物(2A 組)。 這一決定得到了小鼠生物測定結果的支持,通過幾種途徑產生了多個癌症部位,遺傳毒性數據以及丙烯酰胺形成加合物的能力。 丙烯酰胺的化學結構也支持該化學品是人類致癌物的可能性。

安全衛生措施

在使用或開始接觸之前,應仔細考慮任何酰胺的潛在毒性。 由於酰胺(特別是那些低分子量的)一般傾向於經皮吸收,因此應防止皮膚接觸。 應控製粉塵或蒸氣的吸入。 接觸酰胺的人最好接受定期醫學觀察,特別是神經系統和肝臟的功能。 這些化學品中的一些可能或可能的癌症狀態表明需要極其謹慎的工作條件。

酰胺表

表格1 - 化學信息。

表格2 - 健康危害。

表格3- 物理和化學危害。

表格4 - 物理和化學特性。

 

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胺,脂肪族

當氨中的一個或多個氫原子(NH3) 被一個、兩個或三個烷基或鏈烷醇基取代。 低級脂肪胺是氣體,如氨,易溶於水,但高級同系物不溶於水。 所有的脂肪胺在溶液中都是鹼性的並形成鹽。 這些鹽是無味、不易揮發的固體,易溶於水。

根據取代氫的數目,胺可能是伯胺(NH2R), 二級 (NHR2) 或高等教育 (NR3).

用途

脂肪胺存在於化學、製藥、橡​​膠、塑料、染料、紡織、化妝品和金屬工業中。 這些化學品用作中間體、溶劑、橡膠促進劑、催化劑、乳化劑、合成切削液、緩蝕劑和浮選劑。 有幾種用於製造除草劑、殺蟲劑和染料。 在攝影行業, 三乙胺甲胺 用作開發人員的加速器。 二乙胺 在金屬工業中是緩蝕劑,在石油工業中是溶劑。 在製革和皮革工業中, 六亞甲基四胺 用作鞣製防腐劑; 甲胺, 乙醇胺二異丙醇胺 是生皮和皮革的柔軟劑。

2-二甲氨基乙醇 作為鍋爐水處理酸度的控製劑。 三乙醇胺、異丙醇胺、 環己胺二環己胺 用於乾洗肥皂。 三乙醇胺在工業上廣泛用於製造表面活性劑、蠟、拋光劑、除草劑和切削油。 它還用於從含硫天然氣和含硫原油中回收硫化氫。 乙醇胺從天然氣中提取二氧化碳和硫化氫。

乙胺 用作橡膠膠乳的穩定劑和染料中間體,而丁胺是一種農藥和強鹼性液體,用於橡膠、製藥和染料工業。 乙二胺 是另一種強鹼性液體,用於製備染料、橡膠促進劑、殺菌劑、合成蠟、藥物、樹脂、殺蟲劑和瀝青潤濕劑。 二甲胺異丁醇胺 在橡膠工業中用作硫化促進劑。 二甲胺還用於製革工業和洗滌劑肥皂的製造。

乙烯亞胺 是造紙、紡織、石油、生漆和清漆、化妝品和攝影行業中發現的一種重要化合物。 二乙醇胺 是氣體的洗滌劑,化學中間體,在農用化學品、化妝品和藥物中用作乳化劑。 其他廣泛使用的乳化劑包括異丁醇胺、異丙醇胺和環己胺。

危害性

由於胺是鹼,可能會形成強鹼性溶液,因此如果濺入眼睛或污染皮膚,可能會造成傷害。 除此之外,它們沒有特殊的毒性,低級脂肪胺是身體組織的正常成分,因此它們存在於大量食物中,特別是魚類,它們賦予這些食物一種特有的氣味。 目前關注的一個領域是一些脂肪胺可能在體內與硝酸鹽或亞硝酸鹽反應形成亞硝基化合物,其中許多已知是動物的強致癌物,正如在隨附的專欄中更充分討論的那樣。

烯丙胺. 蒸氣具有強烈刺激性。 在動物中有證據表明對心臟和循環系統有影響。 已觀察到心肌和血管軍團。 一些烯丙胺的毒性歸因於體內丙烯醛的形成。 在空氣中的廣泛濃度範圍內也存在一定的爆炸風險。

丁胺 是商業上最重要的異構體。 據觀察,它的蒸氣會對接觸它的動物的中樞神經系統 (CNS) 產生嚴重影響。 它對人類有強烈的影響。 它對眼睛和呼吸道有極強的刺激性。 它還會影響中樞神經系統,並可能導致抑鬱甚至失去知覺。 也有胸痛和劇烈咳嗽的報導。 丁胺很容易通過皮膚吸收。 任何吸收的丁胺很容易被代謝。

主要毒性作用 環己胺 是充當刺激物。 它可能會損壞皮膚並使皮膚敏感。 環己胺也是一種弱的高鐵血紅蛋白誘導劑。 這種胺也是甜蜜素的主要代謝物。

二乙醇胺 對皮膚和粘膜有刺激作用。 接觸會導致噁心和嘔吐。

二甲胺 蒸氣既易燃又具有刺激性。 它形成的溶液呈強鹼性。

乙醇胺 可能有輕微刺激性,但與對人體的主要毒性作用無關。

乙胺 會引起眼睛刺激。 暴露於蒸氣的人可能會發生角膜損傷。 該化合物以原形被人體排泄。

乙二胺 損害眼睛、皮膚和呼吸道。 接觸蒸汽可能會引起過敏。

甲胺 鹼比氨強,蒸氣刺激眼睛和呼吸道。 已報告致敏(支氣管)病例。 這種化學物質的警告特性不好,因為會引起嗅覺疲勞。

丙胺 蒸氣可能會傷害眼睛和呼吸道。 有短暫視覺障礙的報導。

三乙醇胺 對人體毒性低,通常添加到許多化妝品和類似產品中。

脂肪胺表

表格1 - 化學信息。

表格2 - 健康危害。

表格3 - 物理和化學危害。

表格4 - 物理和化學特性。

箱子!!

 

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週三,八月03 2011:00 17

芳香氨基化合物

芳香氨基化合物是由苯、甲苯、萘、蒽、聯苯等芳香烴中至少一個氫原子被氨基-NH取代而衍生的一類化合物2 團體。 具有游離氨基的化合物稱為伯胺。 當-NH的一個氫原子2 基團被烷基或芳基取代,所得化合物為仲胺; 當兩個氫原子都被取代時,會產生叔胺。 烴可以具有一個或兩個氨基,更少見的是三個。 因此,可以生產相當多的化合物,實際上,芳香胺構成了一大類具有巨大技術和商業價值的化學品。

苯胺是最簡單的芳香氨基化合物,由一個-NH2 與苯環相連的基團及其衍生物在工業上應用最為廣泛。 其他常見的單環化合物包括二甲基苯胺和二乙基苯胺、氯苯胺、硝基苯胺、甲苯胺、氯甲苯胺、苯二胺和乙酰苯胺。 從職業健康的角度來看,聯苯胺、鄰聯苯胺、鄰聯茴香胺、3,3'-二氯聯苯胺和 4-氨基二苯基是最重要的連環化合物。 在具有環結構的化合物中,萘胺類和氨基蒽類由於存在致癌性問題而備受關注。 處理致癌物所需的嚴格預防措施適用於該家族的許多成員。

偶氮和重氮染料

偶氮染料是一類在分子結構中帶有偶氮(-N=N-)基團的染料的統稱。 該基團可分為單偶氮、重氮和三偶氮染料的亞組,並進一步根據分子中偶氮基團的數目。 從毒理學的角度來看,重要的是要考慮到商業級染料通常含有高達 20% 甚至更高的雜質。 雜質的組成和數量取決於幾個因素,例如合成原料的純度、所採用的合成工藝和用戶的要求。

製作

偶氮染料是由芳香族單胺或芳香族二胺類化合物在HCl介質中與亞硝酸鈉重氮化或四氮化,再與染料中間體如各種芳香族化合物或雜環化合物偶聯而成。 當偶聯組分帶有氨基時,可以通過重複重氮化和偶聯來生產長鏈多偶氮染料。 該家族前三個成員的廣義結構式為:

R–N=N–R' 單偶氮染料

R–N=N–R'–N=N–R" 重氮染料

R–N=N–R'–N=N–R"–N=N–R"' 三氮染料

聯苯胺的四氮化和與萘磺酸的偶聯產生非常流行的染料剛果紅。

用途

芳香族氨基化合物主要用作製造染料和顏料的中間體。 最大的一類染料是偶氮染料,它是通過重氮化作用製成的,這是一種芳香伯胺在過量無機酸存在下與亞硝酸反應生成重氮 (–N=N–) 化合物的過程; 該化合物隨後與苯酚或胺偶聯。 另一類重要的染料,三苯甲烷染料,也是由芳香胺製成的。 除了在染料工業中用作化學中間體外,還有幾種化合物在製藥、毛皮、美髮、紡織和攝影工業中用作染料或中間體。

鄰氨基酚 用於毛皮和頭髮的染色。 也是照相業的顯影劑和醫藥的中間體。 對氨基酚 用於紡織品、頭髮、毛皮和羽毛的染色。 它可用於照相顯影劑、藥物、抗氧化劑和油添加劑。 2,4-二氨基苯甲醚 為毛皮染色提供氧化鹼。 鄰甲苯胺、對苯二胺、 二苯胺N-苯基-2-萘胺 在橡膠工業中發現作為抗氧化劑的其他用途。

二苯胺 也用於製藥和炸藥工業以及用作殺蟲劑。 N-苯基-2-萘胺 用作硫化促進劑、有機矽搪瓷的穩定劑和潤滑劑。 它是火箭燃料、手術膏藥、錫電鍍液和染料的成分。 2,4二氨基甲苯4,4'-二氨基二苯基甲烷 是製造異氰酸酯的有用中間體,異氰酸酯是生產聚氨酯的基本原料。

主要用途 聯苯胺 是在製造染料。 它被四氮化並與其他中間體結合形成顏色。 它在橡膠工業中的使用已被放棄。 金胺 用於印刷油墨以及防腐劑和殺菌劑。

鄰苯二胺 是照相顯影劑和染髮劑成分,同時 p-苯二胺用作照相化學品和毛皮和毛髮的染色劑。 然而, p-苯二胺在一些國家已被禁止用作頭髮的氧化染料。 p-苯二胺也是一種硫化促進劑,是汽油抗氧劑的組分。 間苯二胺 在染料、橡膠、紡織、美髮和攝影行業中具有眾多功能。 它可用於橡膠固化劑、離子交換和脫色樹脂、聚氨酯、紡織纖維、石油添加劑、腐蝕抑製劑和染髮劑。 用作輪胎簾子線與橡膠的粘合促進劑。

二甲苯胺 用作汽油添加劑以及製造染料和藥物的原料。 三聚氰胺 用於模塑料、紡織品和紙張處理樹脂,以及用於膠合木材、膠合板和地板的粘合劑樹脂。 此外,它還可用於有機合成和皮革鞣製。 鄰甲苯胺 是一種檢測金的試劑。

苯胺類

苯胺主要用作染料和顏料的中間體。 一些化合物也是藥物、除草劑、殺蟲劑和橡膠加工化學品的中間體。 苯胺 本身 廣泛用於合成染料的製造。 它還用於印刷和布料標記油墨以及樹脂、清漆、香水、鞋黑、照相化學品、炸藥、除草劑和殺菌劑的製造。 苯胺在橡膠製造中用作硫化劑、抗氧化劑和抗臭氧劑。 苯胺的另一個重要功能是製造
p,p'- 亞甲基雙苯基二異氰酸酯 (MDI),然後用於製備聚氨酯樹脂和氨綸纖維,以及將橡膠粘合到人造絲和尼龍上。

氯苯胺 存在三種異構形式:鄰位、間位和對位,其中只有第一種和最後一種對製造染料、藥物和殺蟲劑很重要。 對硝基苯胺 是抗氧化劑、染料、顏料、汽油膠抑製劑和藥物的化學中間體。 它以重氮化形式使用,以在洗滌後保持染料的牢度。 4,4'-亞甲基雙(2-氯苯胺),MbOCA,用作含異氰酸酯聚合物的固化劑,用於製造固體耐磨聚氨酯橡膠和具有硬化表層的模塑半硬質聚氨酯泡沫製品。 這些材料用於廣泛的產品中,包括輪子、滾筒、傳送帶輪、電纜連接器和密封件、鞋底、防振支架和聲學元件。 對亞硝基-N,N,-二甲基苯胺5-氯鄰甲苯胺 在染料工業中用作中間體。 N,N-二乙基苯胺N,N-二甲基苯胺 用於合成染料和其他中間體。 N,N-二甲基苯胺還在某些玻璃纖維樹脂中用作催化硬化劑。

偶氮化合物

偶氮化合物是直接染料、酸性染料、鹼性染料、萘酚染料、酸性媒染染料、分散染料等各種染料中最受歡迎的一類,廣泛應用於紡織品、織物、皮革製品、紙製品、塑料製品和許多其他項目。

危害性

某些芳香胺在工業中的製造和使用可能構成嚴重的、有時是意想不到的危險。 然而,由於這些危害已廣為人知,因此近年來出現了用其他物質替代或採取降低危害的預防措施的趨勢。 當芳香胺作為成品中的雜質存在時,或者當它們可能由於在使用衍生物過程中發生的化學反應而被恢復時,或者 - 和 - 並且這是一個完全不同的情況——作為可能正在吸收更複雜衍生物的人體內代謝降解的結果。

吸收途徑

一般來說,吸收的主要風險在於皮膚接觸:芳香胺幾乎都是脂溶性的。 這種特殊的危險更為重要,因為在工業實踐中,它往往沒有被充分認識。 除了皮膚吸附外,還存在相當大的吸入吸收風險。 這可能是吸入蒸氣的結果,儘管大多數這些胺在常溫下的揮發性很低; 或者它可能是由於吸入固體產品的灰塵造成的。 這尤其適用於揮發性和脂溶性非常低的胺鹽,例如硫酸鹽和氯化氫:從實際角度來看,職業危害較小,但它們的總體毒性與相應的大致相同胺,因此吸入它們的粉塵甚至皮膚接觸都必須被視為危險。

如果提供的飲食和衛生設施不足,或者如果工人沒有採取良好的個人衛生習慣,通過消化道吸收確實存在潛在危險。 食物污染和用臟手吸煙是可能攝入途徑的兩個例子。

許多芳香胺是易燃的,具有中度火災隱患。 燃燒產物通常具有劇毒。 工業接觸苯胺的主要健康危險來自於它很容易被吸收,無論是通過吸入還是皮膚吸收。 由於這些吸收特性,苯胺中毒的預防需要高標準的工業和個人衛生。 防止苯胺蒸氣溢出或污染工作環境的最重要的具體措施是適當的工廠設計。 污染物的通風控制應設計為盡可能靠近產生點。 應每天更換工作服,並應提供在工作結束時必須洗澡或淋浴的設施。 應立即清洗皮膚或衣服上的任何污染,並讓人員接受醫療監督。 應教育工人和主管了解危險的性質和程度,並以清潔、安全的方式開展工作。 在進行維護工作之前,應充分注意消除可能與有害化學品接觸的來源。

由於許多苯胺中毒病例是由皮膚或衣服污染導致通過皮膚吸收,因此應脫下並清洗受污染的衣服。 即使吸入導致中毒,衣服也很可能被污染,應該脫掉。 整個身體表面,包括頭髮和指甲,都應該用肥皂和溫水仔細清洗。 在出現高鐵血紅蛋白血症的情況下,應採取適當的緊急預防措施,職業衛生服務必須配備齊全並經過培訓以處理此類緊急情況。 應為洗衣工人提供充分的預防措施,以避免受到苯胺化合物的污染。

代謝

胺在生物體內經歷代謝過程。 通常,活性劑是代謝物,其中一些會誘發高鐵血紅蛋白血症,而另一些則具有致癌性。 這些代謝物通常採用羥胺 (R-NHOH) 的形式,轉變為氨基酚 (H2NR-OH)作為一種解毒形式; 它們的排泄提供了一種方法,可以在接觸程度達到可檢測到它們時估計污染程度。

健康影響

芳香胺具有多種病理作用,並且該家族的每個成員並不具有相同的毒理學特性。 雖然必須獨立評估每種化學品,但其中許多化學品都具有顯著的某些重要特徵。 這些包括:

  • 泌尿道癌症,尤其是膀胱癌
  • 急性中毒的危險,尤其是高鐵血紅蛋白血症,最終可能對紅細胞產生不利影響
  • 致敏,尤其是皮膚,但有時是呼吸道。

 

毒性作用也與化學特性有關。 例如,雖然苯胺鹽與苯胺本身俱有非常相似的毒性,但它不溶於水或脂溶性,因此不容易通過皮膚或吸入吸收。 因此,因工業接觸而導致苯胺鹽中毒的情況很少見。

急性中毒 通常是由於高鐵血紅蛋白的形成抑制了血紅蛋白的功能,導致稱為高鐵血紅蛋白血症的病症,這在 章節。 高鐵血紅蛋白血症更常與單環芳香氨基化合物有關。 高鐵血紅蛋白通常以總血紅蛋白的約 1% 至 2% 的水平存在於血液中。 口腔粘膜發紺在 10% 到 15% 時開始變得明顯,儘管在高鐵血紅蛋白水平達到 30% 左右之前通常不會出現主觀症狀。 隨著超過這個水平的增加,患者的膚色加深; 之後,會出現頭痛、虛弱、不適和缺氧,如果繼續吸收,隨後會出現昏迷、心力衰竭和死亡。 大多數急性中毒病例對治療反應良好,高鐵血紅蛋白會在兩到三天后完全消失。 飲酒有利於並加重急性高鐵血紅蛋白中毒。 嚴重中毒後可檢測到紅細胞溶血,隨後是再生過程,網織紅細胞的存在證明了這一過程。 有時也可以檢測到紅細胞中存在亨氏小體。

癌症。 芳香胺的強致癌作用最初是在工作場所發現的,原因是染料廠員工的癌症發病率異常高。 這些癌症被描述為“染料癌症”,但進一步的分析很快指出其起源於原料,其中最重要的是苯胺。 然後它們被稱為“苯胺癌”。 後來,進一步定義成為可能,β-萘胺和聯苯胺被認為是“罪魁禍首”化學品。 對此的實驗證實是漫長而困難的。 對這個家族的許多成員進行的實驗工作發現其中一些是動物致癌物。 由於人類證據不足,它們被國際癌症研究機構(IARC)大部分歸類為2B,可能的人類致癌物,即有足夠的動物致癌性證據但不足以證明人類致癌性。 在某些情況下,實驗室工作導致人類癌症的發現,例如 4-氨基二苯,它首先被證明對動物(肝臟)具有致癌性,之後許多人類膀胱癌病例被曝光。

皮炎. 由於它們的鹼性,某些胺,尤其是初級胺,構成了皮炎的直接風險。 許多芳香胺會引起過敏性皮炎,例如由於對“對胺”敏感而引起的過敏性皮炎(p-氨基苯酚,特別是 p-苯二胺)。 交叉敏感性也是可能的。

呼吸道過敏。 例如,已經報導了許多由於對苯二胺致敏引起的哮喘病例。

出血性膀胱炎可由大量暴露於 o-p-甲苯胺,特別是氯衍生物,其中 chloro-5-要么-甲苯胺就是最好的例子。 這些血尿似乎是短暫的,與膀胱腫瘤發展的關係尚未確定。

肝損傷. 某些二胺,如甲苯二胺和二氨基二苯甲烷,對實驗動物具有強烈的肝毒性作用,但工業暴露導致的嚴重肝損傷尚未得到廣泛報導。 然而,在 1966 年,報告了 84 例因食用受 4,4'-二氨基二苯甲烷污染的麵粉烘烤的麵包而導致的中毒性黃疸病例,並且還報告了因職業接觸而導致的中毒性肝炎病例。

下面討論芳香胺的一些毒理學特性。 由於這個化學家族的成員非常多,不可能將它們全部包括在內,並且可能還有其他具有毒性的物質(未包括在下文中)。

氨基酚類

也不 o- 也不 p-氨基苯酚異構體是低揮發性結晶固體,很容易被皮膚吸收,儘管兩者都可能作為皮膚致敏劑並引起接觸性皮炎,這似乎是它們在工業中使用時產生的最大危害。 雖然這兩種異構體都可能導致嚴重的、甚至危及生命的高鐵血紅蛋白血症,但這很少是由工業接觸引起的,因為它們的物理特性使得這兩種化合物都不容易被人體吸收。 對氨基酚 是苯胺在人體中的主要代謝產物,以結合形式從尿液中排出。 鄰位異構體引起的支氣管哮喘也有報導。

對氨基聯苯 被 IARC 確認為人類致癌物。 它是第一個在實驗動物身上證明致癌活性的化合物,先於暴露工人膀胱腫瘤的首次報告,它在橡膠製造中被用作抗氧化劑。 該物質顯然是一種強效膀胱致癌物,因為在一家擁有 315 名工人的工廠中,55 人患上了腫瘤,而在另一家生產 11-氨基二苯的工廠中,171 名工人中有 4% 的人患上了腫瘤。 腫瘤在初次接觸後 5 至 19 年出現,生存期為 1.25 至 10 年。

苯胺及其衍生物

實驗證明,苯胺蒸氣可通過皮膚和呼吸道吸收,吸收量大致相等; 但是,液體通過皮膚的吸收率大約是蒸汽吸收率的 1,000 倍。 工業中毒最常見的原因是意外皮膚污染,直接通過意外接觸,或間接通過接觸髒衣服或鞋類。 使用乾淨合適的防護服,並在意外接觸時迅速清洗,是最好的保護。 雖然美國國家職業健康與安全研究所 (NIOSH) 建議將苯胺視為疑似人類致癌物,但 IARC 已將其列為第 3 組化學品,這意味著動物或人類致癌性的證據不足。

對氯苯胺 是一種有效的高鐵血紅蛋白形成物和眼睛刺激物。 動物實驗未提供致癌性證據。 4,4'-亞甲基雙(2-氯苯胺)或 MbOCA 可通過接觸灰塵或吸入煙霧而被吸收,在工業中,皮膚吸收也可能是重要的吸收途徑。 實驗室研究表明,MbOCA 或其代謝物可能對多種生物體造成遺傳損傷。 此外,大鼠長期皮下給藥會導致肝和肺腫瘤。 因此,MbOCA 被認為是一種動物致癌物和可能的人類致癌物。

N,N-二乙基苯胺N,N-二甲基苯胺 很容易通過皮膚吸收,但吸入蒸氣也可能導致中毒。 它們的危害可被認為與苯胺相似。 它們尤其是有效的高鐵血紅蛋白形成劑。

硝基苯胺類。 在三種單硝基苯胺中,最重要的是 對硝基苯胺. 均用作染料中間體,但 o-m- 異構體僅在小範圍內。 p-硝基苯胺很容易通過皮膚吸收,也可通過吸入灰塵或蒸氣吸收。 它是一種強大的高鐵血紅蛋白形成劑,據稱在嚴重的情況下還會導致溶血甚至肝損傷。 據報導,在清理溢出物時接觸到這些物質會導致中毒和發紺病例。 氯硝基苯胺類也是有效的高鐵血紅蛋白形成劑,可導致溶血,並且具有肝毒性。 它們可能通過致敏作用引起皮炎。

對亞硝基-N,N-二甲基苯胺 具有原發性刺激性和皮膚致敏性,是接觸性皮炎的常見原因。 雖然偶爾患上皮炎的工人隨後可能會在沒有進一步麻煩的情況下使用這種化合物進行工作,但大多數人在再次接觸時會遭受嚴重的皮膚損傷復發,一般來說,明智的做法是將他們轉移到其他工作中以避免進一步接觸。

5氯鄰甲苯胺 很容易通過皮膚或吸入吸收。 儘管它(及其一些異構體)可能會導致高鐵血紅蛋白形成,但最顯著的特徵是它對泌尿道的刺激作用,導致以痛性血尿和尿頻為特徵的出血性膀胱炎。 在出現膀胱炎之前,暴露於該化合物的男性可能會出現顯微鏡下血尿,但對人類沒有致癌危險。 然而,實驗室實驗對其他異構體對某些動物物種的致癌性產生了懷疑。

聯苯胺及其衍生物

聯苯胺是一種已確認的致癌物質,其製造和工業使用已導致許多乳頭狀瘤和泌尿道癌病例。 在一些勞動人口中,20%以上的勞動者患病。 最近的研究表明,聯苯胺可能會提高其他部位的癌症發病率,但目前尚未就此達成一致。 聯苯胺是一種具有顯著蒸氣壓的結晶固體(即,它很容易形成蒸氣)。 通過皮膚滲透似乎是聯苯胺吸收的最重要途徑,但吸入蒸氣或細小顆粒也有危害。 聯苯胺的致癌活性已通過許多報告的暴露工人膀胱腫瘤病例和動物實驗誘導而確定。 根據 IARC 評級,它是 Group1 確認的人類致癌物。 大多數地方已停止使用聯苯胺。

3,3'-二氯聯苯胺 是一種可能的人類致癌物(IARC 2B 類)。 這一結論是基於大鼠、小鼠和狗的腫瘤發病率在統計學上顯著增加以及其遺傳毒性的陽性數據。 與聯苯胺(一種已知的強效人類膀胱致癌物)的結構關係進一步證明了它是人類致癌物的可能性。

二氨基-4,4'-二氨基二苯基甲烷。 這種化合物的毒性最顯著的例子是 84 人因食用了用受該物質污染的麵粉烤製的麵包而感染了中毒性肝炎。 其他肝炎病例是在通過皮膚吸收進行職業接觸後發現的。 它還可能引起過敏性皮炎。 動物實驗已導致其被懷疑為潛在致癌物,但尚未獲得確鑿的結果。 二氨基二苯甲烷衍生物已被證明是實驗室動物的致癌物。

二甲基氨基偶氮苯. DAB的代謝已被廣泛研究,發現它涉及偶氮基團的還原和裂解、去甲基化、環羥基化、N-羥基化、N-乙酰化、蛋白質結合和核酸結合。 DAB 在激活後顯示出誘變特性。 它通過多種途徑對大鼠和小鼠(肝癌)具有致癌能力,通過口服途徑可導致狗的膀胱癌。 人類唯一的職業健康觀察是處理 DAB 的工廠工人的接觸性皮炎。

技術措施應防止與皮膚和粘膜的任何接觸。 接觸 DAB 的工人應佩戴個人防護裝備,並且他們的工作應僅在限制區域進行。 使用後的衣物和用具應置於不透水的容器內進行去污或處置。 就業前和定期檢查應重點關注肝功能。 在美國,DAB 已被 OSHA 列為人類致癌的可疑藥物。

二苯胺. 這種化學物質可能具有輕微的刺激性。 看起來在普通工業條件下它幾乎沒有危害,但是強致癌物 4-氨基聯苯 在製造過程中可能作為雜質存在。 這可能會濃縮到蒸餾階段產生的焦油中,並會構成膀胱癌的危險。 雖然現代製造程序已使商業產品中該化合物中的雜質含量大大減少,但必須採取適當的預防措施以防止不必要的接觸。

萘胺類

萘胺以兩種異構形式存在,a-萘胺 和b-萘胺.
α-萘胺通過皮膚和吸入吸收。 接觸可能會導致皮膚和眼睛灼傷。 急性中毒不是由其工業用途引起的,但過去接觸商業級的這種化合物已導致許多乳頭狀瘤和膀胱癌病例。 這些腫瘤可能歸因於大量的 β-萘胺雜質。 這件事不僅僅是學術上的興趣,因為現在可以使用大大降低了 β-萘胺雜質水平的 α-萘胺。

β-萘胺是一種已知的人類膀胱致癌物。 急性中毒會導致高鐵血紅蛋白血症或急性出血性膀胱炎。 儘管曾一度廣泛用作製造染料和抗氧化劑的中間體,但它的製造和使用在全世界幾乎完全被放棄,並且被譴責為在不採取禁止性預防措施的情況下製造和處理太過危險。 它很容易通過皮膚和吸入吸收。 由於其高致癌性,因此不會出現其急性毒性作用的問題。

苯二胺類

存在各種異構形式的苯二胺,但只有 m-p-異構體具有工業重要性。 儘管 對苯二胺 可以充當高鐵血紅蛋白形成者 體外, 工業接觸引起的正鐵血紅蛋白血症是未知的。 p-苯二胺因其對皮膚和呼吸道的致敏特性而臭名昭著。 經常接觸皮膚很容易引起接觸性皮炎。 痤瘡和白斑病也有報導。 由於染色工藝的改進具有去除所有皮毛痕蹟的效果,以前的“皮毛皮炎”問題現在已經不那麼常見了 p-苯二胺。 同樣,哮喘曾一度在使用這種物質的毛皮染色工中很常見,但在改善對空氣中粉塵的控制後,現在已相對罕見。 即使有對照,在可能的職業暴露之前進行初步皮膚測試也是有用的。 m- 苯二胺對皮膚有強烈刺激性,會刺激眼睛和呼吸道。 迄今為止,從對苯二胺及其衍生物(例如 N-苯基或 4- 或 2- 硝基)進行的與其潛在致癌性相關的實驗中得出的結論要么不充分、不確定,要么是否定的。 經測試的氯衍生物在動物試驗中似乎具有致癌潛力。

過去商業混合物的致癌潛力引起了極大的關注,因為 β-萘胺的存在已被發現在一些較舊的製劑中作為雜質大量存在(達到數十甚至數百 ppm) ,並且通過發現,在這種情況下 N-苯基-2-萘胺, PBNA, β-萘胺作為代謝排泄物,儘管數量極小。 實驗指出受試動物具有致癌潛力,但無法做出決定性判斷,而且代謝發現的重要程度尚不清楚。 對在不同條件下工作的大量人員進行的流行病學調查並未顯示暴露於這些化合物的工人的癌症發病率有任何顯著增加。 目前市售產品中的 β-萘胺含量非常低,低於 1 ppm,通常為 0.5 ppm。 目前不可能就真正的癌症危害得出任何結論,因此應採取一切預防措施,包括消除可能可疑的雜質,以及在製造和使用這些物質時採取技術保護措施化合物。

其他化合物

甲苯胺 存在三種異構形式,但只有 o - 和 p- 異構體具有工業重要性。 o-甲苯胺和 p-甲苯胺很容易被皮膚吸收,或以粉塵、煙霧或蒸氣的形式被吸入。 它們是強大的高鐵血紅蛋白形成劑,急性中毒可能伴有顯微鏡或肉眼血尿,但它們作為膀胱刺激物的效力遠低於 5-氯-o-甲苯胺。 有足夠的動物致癌性證據可以分類 o-甲苯胺和 p-甲苯胺被懷疑為人類致癌物。

甲苯二胺。 甲苯二胺的六種異構體中,最常見的是2,4-,它佔甲苯二異氰酸酯生產中間產物的80%,另外20%是2,6-異構體,它是生產甲苯二異氰酸酯的中間產物之一。聚氨酯的基本物質。 在實驗動物中發現致癌潛力後,人們開始注意這種化合物。 沒有關於人類的數據。

二甲苯。 動物實驗結果表明,它們主要是肝臟毒素,其次作用於血液。 然而,其他實驗表明,高鐵血紅蛋白血症和亨氏體形成很容易在貓中誘發,但在兔子中則不然。

偶氮染料

一般來說,偶氮染料作為一個整體代表了相對較低的一般毒性。 他們中的許多人有口腔 LD50 在大鼠和小鼠中測試時超過 1 克/千克,並且可以給囓齒動物終生實驗室飲食,每千克飲食含有超過 1 克測試化學品。 少數可能引起接觸性皮炎,但通常只有輕微的表現; 實際上,很難確定染料是否 本身 或共存物質是造成觀察到的皮膚損傷的原因。 相比之下,越來越多的注意力集中在偶氮染料的致癌潛力上。 雖然確鑿的流行病學觀察目前還很少見,但長期實驗積累的數據表明,一些偶氮染料對實驗動物具有致癌性。 這種實驗條件下的主要靶器官是肝臟,其次是膀胱。 在某些情況下,腸道也受累。 然而,將這些發現外推到人類是非常有問題的。

大多數致癌的偶氮染料不是直接致癌物,而是前致癌物。 也就是說,它們需要通過 体内 通過鄰近的致癌物代謝激活成為最終的致癌物。 例如, 甲基氨基偶氮苯 首先在氨基上進行 N-羥基化和 N-去甲基化,然後與 N-羥基衍生物發生硫酸鹽結合,形成與核酸反應的最終致癌物。

應該注意的是,聯苯​​胺衍生的重氮染料可能會通過人體正常的代謝過程轉化為高度致癌的化學物質聯苯胺。 身體減少兩個偶氮基團 体内 或通過腸道細菌的活性,產生聯苯胺。 因此應謹慎處理偶氮染料。

安全衛生措施

防止這些化合物溢出或污染工作環境的最重要的具體措施是適當的工廠設計。 污染物的通風控制應設計為盡可能靠近產生點。 應每天更換工作服,並應提供在工作結束時必須洗澡或淋浴的設施。 應立即清洗皮膚或衣服上的任何污染,並讓人員接受醫療監督。 應教育工人和主管了解危險的性質和程度,並以清潔、安全的方式開展工作。 在進行維護工作之前,應充分注意消除可能與有害化學品接觸的來源。

芳香族氨基化合物表

表格1 - 化學信息。

表格2 - 健康危害。

表格3 - 物理和化學危害。

表格4 - 物理和化學特性。

 

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週三,八月03 2011:00 24

疊氮化物

用途

疊氮化物在化學、染料、塑料、橡膠和金屬工業中有多種用途。 有幾種化合物用於廢水處理,用作化學中間體、食品添加劑以及洗碗劑和游泳池中的消毒劑。

1,1'-偶氮雙(甲酰胺) 是合成橡膠和天然橡膠以及乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的發泡劑。 它也可用作增加塑料孔隙率的發泡劑。 三氯異氰尿酸二氯異氰尿酸鈉 用作游泳池的消毒劑和洗滌劑、商用和家用漂白劑以及洗碗劑的活性成分。 二氯異氰尿酸鈉還用於水和污水處理。

依地酸 (EDTA) 在食品、金屬、化學、紡織、攝影和保健行業中具有眾多功能。 它是食品中的抗氧化劑。 EDTA 用作螯合劑,用於去除鍋爐水和冷卻水中、鍍鎳和木漿中不需要的金屬離子。 在照相工業中用作膠片沖洗的漂白劑,在金屬精加工中用作蝕刻劑,在紡織工業中用作染色劑。 EDTA 存在於紡織品洗滌劑、工業殺菌劑、金屬切削液、半導體生產、液體肥皂、洗髮水、藥品和化妝品工業產品中。 它還在醫學上用於治療鉛中毒。

苯肼, 氨基偶氮甲苯 可用於染料工業。 苯肼還用於製備藥物產品。 肼是軍用燃料電池的反應物,也是從反應堆廢物中提取钚的還原劑。 用於玻璃和塑料上的鍍鎳、廢水處理和電解鍍金屬。 肼用於核燃料後處理和作為高能燃料的組分。 它是鍋爐給水和反應堆冷卻水中的腐蝕抑製劑。 肼也是一種化學中間體和火箭推進劑。 重氮甲烷 是酸性化合物(如羧酸和酚類)的強甲基化劑。

疊氮化鈉用於有機合成、炸藥製造和汽車安全氣囊的推進劑。 疊氮酸用於製造接觸炸藥,如疊氮化鉛。

其他疊氮化物,包括 甲基肼、聯苯並苯、1,1-二甲基肼、硫酸肼重氮甲烷, 用於許多行業。 甲基肼是一種溶劑、化學中間體和導彈推進劑,而聯苯並苯是一種化學中間體和機油防垢劑。 1,1-二甲基肼用於火箭燃料配方。 它是有機過氧化物燃料添加劑的穩定劑、酸性氣體的吸收劑和噴氣燃料的組分。 硫酸肼用於鎳、鈷和鎘的重量分析。 它是輕金屬助焊劑中的抗氧化劑、殺菌劑以及礦物和爐渣分析中的還原劑。

危害性

重氮甲烷

火災和爆炸危險。 無論是氣態還是液態,重氮甲烷都會爆炸並伴有閃光,甚至在 –80 °C 時,液態重氮甲烷也可能爆炸。 然而,根據一般經驗,當重氮甲烷製備並包含在乙醚等溶劑中時,不會發生爆炸。

健康危害. 重氮甲烷於 1894 年由 von Pechmann 首次描述,他指出它劇毒,會導致空氣飢餓和胸痛。 在此之後,其他調查人員報告了頭暈和耳鳴的症狀。 據報導,皮膚接觸重氮甲烷會導致皮膚和粘膜剝落,據稱其作用類似於硫酸二甲酯。 還注意到,該氣體的乙醚溶液中的蒸氣會刺激皮膚,使手指變得柔軟,以至於很難拿針。 1930 年,兩人在接觸微量氣體後約 5 小時出現胸痛、發燒和嚴重的哮喘症狀。

第一次接觸該氣體可能不會產生任何值得注意的初始反應; 然而,即使是微量的後續接觸也可能導致極其嚴重的哮喘發作和其他症狀。 肺部症狀可以解釋為反復接觸該氣體後真正的過敏敏感性的結果,特別是在具有遺傳性過敏的個體中,或者該氣體對粘膜的強烈刺激作用。

在化學家和實驗室工作人員中至少報告了 16 例急性重氮甲烷中毒事件,包括肺水腫導致的死亡。 在所有情況下,中毒症狀包括刺激性咳嗽、發燒和不適,其強度因接觸程度和持續時間而異。 隨後的接觸導致超敏反應。

在動物中,接觸濃度為 175 ppm 的重氮甲烷 10 分鐘會導致貓出現出血性肺氣腫和肺水腫,並在 3 天內死亡。

毒性. 對重氮甲烷毒性的一種解釋是細胞內形成甲醛。 重氮甲烷與水緩慢反應形成甲醇並釋放出氮氣。 反過來,甲醛是由甲醇氧化形成的。 可以考慮在體內釋放甲醇或重氮甲烷與羧酸化合物反應形成有毒甲酯的可能性; 另一方面,重氮甲烷的有害影響可能主要是由於該氣體對呼吸系統的強烈刺激作用。

重氮甲烷已被證明是小鼠和大鼠的肺癌致癌物。 皮膚應用和皮下注射,以及化合物的吸入,也被證明會導致實驗動物的腫瘤發展。 細菌研究表明它具有致突變性。 然而,國際癌症研究機構 (IARC) 將其置於第 3 組,無法歸類為人類致癌性。

重氮甲烷是一種有效的化學控制殺蟲劑 錐藻屬 侵擾。 它也可用作殺藻劑。 當綠藻的魚毒成分 極小毛殼藻 用重氮甲烷甲基化,得到的固體保留了殺死魚類的毒性。 值得注意的是,在致癌物質二甲基亞硝胺和蘇鐵蛋白酶的代謝過程中,中間產物之一是重氮甲烷。

肼及其衍生物

易燃、爆炸和毒性是肼類的主要危害。 例如,當肼與硝基甲烷混合時,會形成比TNT更危險的烈性炸藥。 此處討論的所有肼都具有足夠高的蒸氣壓,可通過吸入對健康造成嚴重危害。 它們具有魚腥味和氨味,這種氣味足以表明在短暫的意外接觸條件下存在危險濃度。 在製造或轉移過程中可能出現的較低濃度下,氣味的警告特性可能不足以排除燃料處理人員的低水平慢性職業暴露。

中度至高濃度的肼蒸氣對眼睛、鼻子和呼吸系統具有高度刺激性。 推進劑肼明顯刺激皮膚; 直接液體接觸會導致灼傷,甚至引起過敏性皮炎,尤其是苯肼。 濺入眼睛有強烈的刺激作用,聯氨可引起永久性角膜損傷。

除了它們的刺激性外,肼還通過任何吸收途徑發揮顯著的全身作用。 吸入後,皮膚吸收是第二重要的中毒途徑。 所有肼都是中度至強烈的中樞神經系統毒物,會導致震顫、中樞神經系統興奮性增加,並且在足夠高的劑量下會導致抽搐。 這可能會發展為抑鬱、呼吸停止和死亡。 其他全身作用是在造血系統、肝臟和腎臟中。 就靶器官而言,各種肼的全身毒性程度差異很大。

基於溶血活性,血液學效應是不言自明的。 這些是劑量依賴性的,除了單甲基肼外,它們在慢性中毒中最為突出。 骨髓變化為苯肼增生,也觀察到骨髓外有血細胞生成。 單甲基肼是一種強烈的高鐵血紅蛋白形成劑,血液中的色素隨尿液排出。 肝臟變化主要是脂肪變性類型,很少進展為壞死,通常用推進劑肼可逆轉。 高劑量的單甲基肼和苯肼可引起廣泛的腎臟損害。 心肌的變化主要是脂肪特徵。 用所有這些肼觀察到的噁心是中樞性的並且難以用藥物治療。 該系列中最有效的驚厥藥是單甲基肼和 1,1-二甲基肼。 肼主要導致抑鬱症,抽搐發生的頻率要低得多。

所有肼似乎都通過某種進入途徑(飲用水餵養、胃插管或吸入)在某些實驗動物物種中具有某種活性。 IARC 認為它們屬於 2B 組,可能對人類致癌。 在實驗室動物中,除了此處未討論的一種衍生物 1,2-二甲基肼(或對稱二甲基肼)外,存在確定的劑量反應。 鑑於其 2B 組評級,應通過適當的防護設備和對意外溢出物進行淨化處理,將人類的任何接觸降至最低。

苯肼

通過動物實驗和臨床觀察對苯肼的病理學進行了研究。 關於苯肼對人體影響的信息是通過使用苯肼鹽酸鹽進行治療獲得的。 觀察到的情況包括溶血性貧血,伴有高膽紅素血症和尿膽素尿症,以及亨氏小體的出現; 肝腫大、黃疸和含有酚類物質的深色尿液導致肝損傷; 有時會出現腎臟表現的跡象。 血液學影響包括紫紺、溶血性貧血,有時伴有高鐵血紅蛋白血症和白細胞增多。 更普遍的症狀包括疲勞、頭暈、腹瀉和血壓降低。 還觀察到一名學生在腹部和大腿上接受了 300 克這種物質,導致心臟衰竭,並持續數小時昏迷。 患有遺傳性葡萄糖-6-磷酸脫氫酶 (G6PDH) 缺乏症的個體更容易受到苯肼的溶血作用,因此不應接觸苯肼。

在皮膚損傷方面,有報導稱在製備安替比林的工人的手和前臂上出現了急性濕疹伴水皰疹,以及慢性濕疹。 還描述了一名助理化學家的手腕上出現水皰性皮膚病並產生水皰的病例。 這在處理後 5 或 6 小時出現,需要 2 週才能癒合。 一位接觸過這種物質的化學工程師隻長了一些丘疹,這些丘疹會在 2 或 3 天內消失。 因此,苯肼被認為是一種有效的皮膚致敏劑。 它被皮膚迅速吸收。

由於苯肼對小鼠有致癌性的報導,美國國家職業安全與健康研究所(NIOSH)已建議將其列為人類致癌物進行監管。 各種細菌和組織培養研究表明它具有致突變性。 對懷孕小鼠進行腹腔注射會導致後代出現嚴重黃疸、貧血和後天行為缺陷。

疊氮化鈉和疊氮酸

疊氮化鈉是通過將鈉胺與一氧化二氮結合而製成的。 與水反應生成疊氮酸。 處理疊氮化鈉時可能存在疊氮酸蒸氣。 商業上,疊氮酸是通過酸對疊氮化鈉的作用產生的。

疊氮化鈉的急性毒性似乎僅略低於氰化鈉。 如果吸入、吞嚥或通過皮膚吸收,可能會致命。 接觸可能會導致皮膚和眼睛灼傷。 一名實驗室技術人員不小心攝入了據估計是“非常少量”的疊氮化鈉。 觀察到心動過速、換氣過度和低血壓的症狀。 作者指出,人類的最小降壓劑量在 0.2 到 0.4 mg/kg 之間。

用 3.9 毫克/天的疊氮化鈉治療正常個體 10 天,除了心跳加速的感覺外,沒有產生任何其他效果。 一些高血壓患者在 0.65 毫克/天時對疊氮化物產生敏感性。

暴露於 0.5 ppm 疊氮酸的工人出現頭痛和鼻塞。 接觸 3 ppm 不到 1 小時會出現虛弱和眼睛和鼻腔刺激等其他症狀。 脈率可變,血壓低或正常。 製造疊氮化鉛的工人也報告了類似的症狀。 他們有明確的低血壓,在工作日變得更加明顯,下班後恢復正常。

動物研究表明,單次口服劑量為 2 mg/kg 或更多的疊氮化鈉可使血壓快速但暫時下降。 在貓靜脈注射 1 mg/kg 的水平時觀察到相關的血尿和心律失常。 在相對大劑量的疊氮化鈉後在動物身上觀察到的症狀是呼吸刺激和抽搐,然後是抑鬱和死亡。 LD50 疊氮化鈉在大鼠中為 45 mg/kg,在小鼠中為 23 mg/kg。

囓齒類動物暴露於疊氮酸蒸氣會引起深部肺部的急性炎症。 疊氮酸蒸氣的毒性大約是氰化氫的八倍,1,024 分鐘後濃度為 60 ppm 的小鼠會致命(相比之下,氰化氫的濃度為 135 ppm)。

疊氮化鈉在細菌中具有致突變性,但如果存在代謝酶,這種作用會減弱。 它在哺乳動物細胞研究中也具有致突變性。

疊氮化物表

表格1 - 化學信息。

表格2 - 健康危害。

表格3 - 物理和化學危害。

表格4 - 物理和化學特性。

 

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