星期四,04 August 2011 23:21

矽和有機矽化合物

在氧之後,矽是地球上最常見的元素。 它在自然界中不是游離的,而是以氧化物(二氧化矽)或矽酸鹽(長石、高嶺石等)的形式存在於沙子、岩石和粘土中。 一種製備方法是通過加熱石英(SiO2) 與碳; 在此過程中,會排放一氧化碳,並保留原矽(98% 純度)。 該等級足夠純淨,可以摻入合金(例如鋁和鐵)中,從而使它們更硬或更不易碎。 純矽是通過在氯氣中加熱原料矽來製備的。 在此過程中,揮發性化合物 SiCl4 發生並通過蒸餾分離。 如果這種液體與氫氣一起加熱,就會釋放出純矽。 將其成形為棒狀,最後的雜質通過在惰性氣體(例如氬氣)與任何要添加的微量元素混合的氣氛中連續加熱小部分至熔點而從棒中“漂浮”出來,溶解在液態矽中。

矽氧烷 是除了氫、矽和通常還含有碳(儘管也有一些無機矽氧烷)之外還含有氧的化合物。 從小分子開始,它們可以構建成大單元(聚合物),可以賦予它們各種特性(流動性、彈性、穩定性等)。 矽氧烷以樹脂、彈性體(橡膠化合物)或油的形式存在。

用途

用作鋼、鋁、銅、青銅和鐵的合金化劑。 它還廣泛用於半導體製造以及矽烷和有機矽化合物的生產。

有機矽化合物以樹脂、彈性體(橡膠化合物)或油的形式使用。 樹脂 是有機矽化合物,當與塗料工業中使用的許多其他物質(硬化劑、促進劑等)混合時,會形成非常穩定的層,即使在其他塗料通常不能很好附著的基材上(例如金屬表面)。 此外,它們對瞬時加熱或氧氣侵蝕具有相當的抵抗力,並且在陽光下不會褪色太多。 除其他外,這些樹脂還用作模塑化合物(塑料),以及用於製造具有良好耐高溫性和有用的熱絕緣體的泡沫。 其他樹脂被用作所謂的箔(電子工業中應用的薄層),因為它們即使在潮濕環境中也具有低可燃性和良好的電絕緣性能。 矽樹脂具有許多應用,因為它們具有熱穩定性和防水性,以及耐溶劑、耐高溫和耐日光的性能。 矽樹脂用於油漆、清漆、模塑化合物(塑料)、電絕緣、壓敏和離型塗層以及層壓板。

矽酸甲酯 是一種相當易揮發的液體,用於製造電視屏幕。 當它在水中分解時,會生成一層透明的矽酸,將屏幕固定在玻璃牆上。 矽酸乙酯 在特殊金屬鑄造工藝中用作製造模具的粘合劑或用作化學合成的起點。

危害及其預防

本節討論有機矽化合物的危害。 讀者在其他地方提到 百科全書 用於討論接觸矽酸鹽(尤其是結晶矽酸鹽)對健康的重要影響。 碳化矽的影響也在別處討論。

金屬矽的毒理學危害尚不清楚。 對於大多數監管目的,它被認為是有害粉塵。 當在沒有空氣的情況下製備和純化矽時,該過程在密封、氣密的外殼中進行,該外殼應限制暴露。 在各種製造過程中與硅一起使用的化學品可能會產生危險。 這裡考慮三種類型的矽化合物:矽烷、矽氧烷和雜矽氧烷。

矽烷。 矽烷含有氫和矽。 它們中的大多數是非常穩定的油性物質,它們本身幾乎沒有實際應用。 但若加入氯、氮等,則可用於化學合成。 然而,四氯矽烷和三氯矽烷都是高活性化合物,會散發出高度刺激性的窒息性蒸氣。 當它們與水接觸時會分解(水解),釋放出氯化氫。 大氣中的水可以引發這種水解。 水解產物會對眼睛和呼吸道產生強烈影響。 此外,三氯矽烷容易點燃。 這些液體被視為腐蝕性物質,裝在石英安瓿瓶或不銹鋼箱中運輸。 無水蘇打可以使溢出物無害。

矽氧烷 油蒸氣會刺激眼睛,據報導,極高的濃度會對呼吸系統造成嚴重影響。 相比之下,矽 樹脂化合物 過去被認為是無害的,並被廣泛用作體內植入物。

彈性體 (橡膠化合物)。 這些物質的特點是在高溫 (250 °C) 和低溫(低至 -75 °C)下具有出色的穩定性,並且能夠抵抗化學物質的侵蝕。 它們的化學惰性使得它們經常被用作血管等的植入材料。 此外,它們不溶於許多有機溶劑,例如三氯乙烯或丙酮。 矽橡膠膜很容易被氧氣等氣體滲透,即使這些氣體溶解在水中也是如此。

應該指出的是,關於矽膠乳房植入物的效果存在重大爭議和法律糾紛,著名當局對任何可能的遠距離健康危害存在分歧。

油畫. 這些化合物在暴露於極端溫度變化時也能保持其穩定性。 由於這個原因,它們經常用作潤滑劑,因為它們的粘度在不同溫度下基本保持恆定。 它們還用作防水劑,例如應用於牆壁、紡織品或皮革。 壓制的部件可以很容易地從塗有這些化合物的模具中取出,它們還可以作為消泡劑(後一種特性尤其有助於慢性支氣管炎患者,因為吸入這些油的蒸氣有助於排出痰液) . 在實驗動物中發現,這些物質從肺部排出的速度非常緩慢,但它們的存在不會引起不良反應。 用有機矽製成的軟膏也具有很好的耐受性,並且由於它們的防水特性,有助於預防接觸性濕疹或從接觸性濕疹中恢復,因為它們可以防止與因超敏反應引起反應的物質接觸。

動物實驗也表明,如果吸入非常高濃度的蒸汽,可能會導致致命的麻醉; 然而,如果暴露的動物在麻醉中倖存下來,就會完全康復。 矽油輕微刺激眼粘膜,引起發紅、疼痛和流淚; 更嚴重的症狀僅由低分子量化合物引起。

雜矽氧烷. 雜矽氧烷除含有矽、氫、氧外,還含有某些其他元素,如金屬(鋁、錫、鉛等)以及硼或砷等,易水解,對人體有危害,主要其中一部分由水組成。 雜矽氧烷通常作為化學合成中的中間產物形成。 矽酸甲酯矽酸乙酯 在這個群體中佔有特殊的位置。 矽酸甲酯是一種相當易揮發的液體,用於製造電視屏幕。 當它在水中分解時,會形成一層透明的 矽酸 結果,將屏幕固定在玻璃牆上。 矽酸甲酯液體或蒸氣進入眼睛不會立即產生影響,但在 10 至 12 小時後會引起劇烈的眼痛,並伴有發紅和流淚。 角膜變得不透明,並可能發生潰瘍,這可能導致失明。 如果吸入蒸氣,會對肺部或腎臟造成致命傷害。 由於接觸蒸氣或液體不會立即產生警告性疼痛,因此需要對這種物質採取特殊的預防措施。 必須避免燒瓶破裂。 必須用氣密護目鏡保護眼睛,並且必須通過安裝排氣通風系統來避免在溢出等情況下吸入蒸氣的風險。

矽酸乙酯,用作特殊金屬鑄造工藝中製造模具的粘合劑或化學合成的起始原料,蒸汽壓低; 這種物理特性有助於減少接觸。 在高濃度下,它會刺激粘膜和皮膚,而在非常高的濃度下,它已證明對動物是致命的。

隨著矽酸鹽的分子量增加,反應性降低。

矽和有機矽化合物表

表格1 - 化學信息。

表格2 - 健康危害。

表格3 - 物理和化學危害。

表格4 - 物理和化學特性。

 

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星期四,04 August 2011 23:18

有機硫化合物

硫醇(硫醇、硫醇或硫水合物)是單官能團有機巰基化合物,可以是脂肪族的也可以是芳香族的,其特徵是存在巰基 (-SH) 基團。 通常,硫醇即使在非常低的濃度下也具有強烈的、難聞的氣味。 在相同濃度下,氣味的強度似乎與分子中的碳原子數成反比,並且在 1-十二烷硫醇和更高級的硫醇中基本不存在。 生產硫醇的最重要方法涉及硫化氫與烯烴或醇在不同溫度和壓力下與各種催化劑和促進劑(包括酸、鹼、過氧化物和金屬硫酸鹽)反應。 –SH 基團的氫可以被汞取代(這個詞 硫醇 源自拉丁語 剋菌汞,意思是實體奪取汞)和其他重金屬形成硫醇鹽。

天然存在的硫醇存在於所有生命系統中。 在活細胞中,大部分硫醇由氨基酸半胱氨酸和三肽穀胱甘肽提供。 此外,甲硫醇和乙硫醇在室溫下以“酸性”氣體的形式自然存在,而其他硫醇則是液體。 C1 通過C6 烷烴硫醇和苯硫醇在比其他硫醇低得多的濃度下具有令人討厭的氣味。

有機硫化合物也可以形成時 硫酸鹽 單位(SO4) 綁定到一個有機基團。 硫化物硫鎓 由兩個與硫原子鍵合的有機基團形成。

用途

有機硫化物和硫酸鹽在工業上用作溶劑、化學中間體、調味劑和橡膠硫化促進劑,以及用於金屬鍍層的電鍍浴。

硫醇主要用作製造噴氣燃料、殺蟲劑、殺菌劑、熏蒸劑、染料、藥物和其他化學品的化學中間體,以及用作無味、有毒氣體的處理劑。 戊硫醇(1-戊硫醇)、乙硫醇 和叔-丁硫醇(2-甲基-2-丙硫醇) 被用作天然氣的技術,而 推進硫醇(丙硫醇) 甲硫醇 用作其他無味、有毒氣體的氣味劑和警告劑。 甲硫醇還用作合成調味劑和製造殺蟲劑、噴氣燃料、殺菌劑和塑料的中間體。 苯硫醇 是殺蟲劑、殺菌劑和醫藥的中間體。 1-Dodecanethiol(十二烷基硫醇) 用於製造合成橡膠、塑料、醫藥、殺蟲劑、殺菌劑和非離子洗滌劑。 它還用作從廢物中去除金屬的絡合劑。

巰基乙酸 用於生產紡織品的永久摺痕和用於培養微生物的生物介質。 它可用於永久性捲髮溶液、塑料、藥物,以及用作檢測鐵和其他金屬離子的試劑。

硫酸二甲酯 (硫酸二甲醚)是一種油狀無色液體,微溶於水,但更易溶於有機溶劑,主要用於其甲基化特性。 用於製造甲酯、醚類和胺類; 在染料、藥物和香水中; 苯酚衍生物; 和其他化學品。 它還用作分離礦物油的溶劑。

四甲基秋蘭姆二硫化物 (TTD, TMTD, Thiram, thirad, thiuram, Disulphuram),白色或黃色晶體,不溶於水但溶於有機溶劑,用作橡膠促進劑和硫化劑,水果、種子、堅果和蘑菇的消毒劑,抑菌劑用於食用油和脂肪,以及作為防曬和防腐噴霧劑、肥皂和乳液的成分。 它還用作殺菌劑、驅鼠劑和木材防腐劑。

亞乙基硫脲(2-咪唑啉乙硫酮) 硫脲 作為電鍍液的成分。 亞乙基硫脲還用於染料和製藥工業,而硫脲在攝影、紡織、化妝品和造紙工業中有大量應用。 硫脲用於去除底片上的污漬,並用作攝影、頭髮製劑、乾洗化學品、紙張增白劑以及鍋爐水和廢水處理中的定影劑,製備防眩鏡,防止鐵杉木中的褐變,作為絲綢的增重劑和紡織品的阻燃劑。

二甲基硫醚(methyl sulphide) 用作氣體氣味劑和食品添加劑。 烯丙基丙基二硫化物 是另一種食品添加劑,並且 二甲基亞砜(甲基亞砜) (DMSO) 是一種溶劑,與水混合後可用於工業清潔劑、殺蟲劑、油漆和清漆去除劑以及防凍液或液壓油。 2,4-二氨基苯甲醚硫酸鹽(m-phenylediamine-4-methoxy-sulphate) 用於毛皮染色,以及 十二烷基硫酸鈉(硫酸單十二烷基酯鈉鹽) 是一種乳化劑,用於金屬加工、洗滌劑、香波、面霜、藥品和食品。

危害性

硫醇(硫醇)

涉及使用硫醇的工業過程存在多種類型的潛在問題,包括火災和爆炸,以及對工人健康的不利影響。

火災和爆炸. 大多數硫醇是易燃物質。 對於烷烴硫醇,蒸氣壓隨著分子量的增加而降低。 在正常工作室溫下,較低分子量的硫醇 (C2 通過C6) 可能會蒸發,與空氣形成爆炸性混合物。 硫醇通常是易燃液體,但甲硫醇除外,它是一種氣體。 強烈難聞的氣味是它們的主要特徵。

健康危害. 硫醇具有強烈難聞的氣味,與液體或蒸氣接觸可能會刺激皮膚、眼睛和上呼吸道粘膜。 液體硫醇也會引起接觸性皮炎。 苯硫醇似乎比烷烴硫醇具有更強的刺激性。

所有硫醇都表現為弱酸,主要的生物學效應是對中樞神經系統。 吸入特別關注 C1 通過C6 一組烷烴硫醇,而皮膚接觸最受關注的是高級硫醇(C7 通過C12,C16,C18). 苯硫醇是通常在工作場所發現的硫醇中毒性最強的,並且具有造成眼睛損傷的顯著可能性。

工人意外接觸高濃度硫醇(大於 50 ppm)會導致肌肉無力、噁心、頭暈和昏迷。 在系統方面,甲硫醇的作用類似於硫化氫,可能會抑制中樞神經系統,導致呼吸麻痺和死亡。 由於硫化氫是硫醇製造廠使用或產生的原材料,因此需要採取特殊預防措施以防止其以危險濃度釋放。 急性接觸後,如果不是立即死亡,下呼吸道的刺激可能會導致肺水腫,這種情況可能會延遲,如果不及時治療,可能會致命。 倖存的受害者可能會出現肝腎損傷,並可能出現頭痛、頭暈、步態蹣跚、噁心和嘔吐。

巰基乙酸. 純巰基乙酸對皮膚和粘膜有明顯的刺激作用; 在稀釋形式下,其刺激作用不太明顯。 據報導,這種酸的鹽類(銨鹽、鈉鹽)會引起皮膚損傷,包括在接受燙髮的人的頸部、耳朵和肩部出現隱蔽的瘙癢性、丘疹膿皰性和水泡性皮疹。 更罕見的是,理髮師曾在手、下臂、面部和頸部發現過孤立的深度燒傷型皮損和接觸性濕疹。

巰基乙酸鹽 在貿易中廣泛發現具有非常低的致敏作用,並通過原發性刺激引起皮炎。 然而,據報導, 酰肼乙醇酸 巰基乙酸酯具有顯著的致敏作用,並導緻美髮師發生多起接觸性濕疹病例。 因此,含有酰肼的製劑在德國停止銷售。 在極少數情況下,巰基乙酸衍生物還會導緻美髮師出現甲周炎和手部皮膚乾燥。 然而,當理髮師遇到皮炎時,還應考慮燙髮中使用的其他產品、鹼度過高和硫氫化鈉雜質。

巰基乙酸具有高度的急性毒性。 口服LD50 據報導,大鼠體內未稀釋的酸含量低於 50 mg/kg。 它通過皮膚迅速吸收,在兔子中,60% 在 24 小時內以無機硫酸鹽或中性硫磺的形式從尿液中排出。

預防. 美髮師應僅在 pH 值接近中性的稀溶液中使用巰基乙酸或其衍生物。 例如,在瑞士,他們只能使用 7.5% 的溶液,最大 pH 值為 7.5 或 9% 的溶液,最大 pH 值為 8。在使用溶液時,美髮師應使用橡膠保護他或她的手或塑料手套,並應避免眼睛接觸。 溶液應盡快中和,並在出現刺激跡象時沖洗掉。

使用這些產品的理髮師應被告知所涉及的危害,並應警惕早期問題跡象(即灼燒感、瘙癢等)。 如果已有任何皮膚刺激,則不應使用這些製劑。 在美髮沙龍中,通風應充分,以防止材料以霧狀形式在大氣中積聚。

硫酸鹽和硫化物

硫酸二甲酯 是一種極其危險的毒藥。 其毒性源於其烷基化特性及其水解成硫酸和甲醇。 該液體對皮膚和粘膜有高度刺激性。 在皮膚上,它會引起水泡,水泡通常癒合緩慢,並可能導致疤痕,以及可能持續數月的麻木感。 眼睛刺激可能導致流淚(流淚)、光敏感(畏光)、結膜炎和角膜炎; 在嚴重的情況下,會出現角膜混濁和永久性視力障礙。 除對呼吸道有急性刺激作用外,還可引起遲發性肺水腫、支氣管炎和肺炎。 蒸汽對三叉神經、喉和迷走神經末梢的影響可能導致心動過緩或心動過速和肺血管擴張。

長期影響很少見,通常僅限於呼吸和眼部困難。

硫酸二甲酯已被證明對大鼠直接和產前接觸後均具有致癌性。 吸入 1 ppm 後,甲基嘌呤從尿中排泄,顯示出 DNA 的非特異性烷基化。 國際癌症研究機構 (IARC) 將硫酸二甲酯歸類為 2A 類化學品,可能對人類致癌。

四甲基秋蘭姆二硫化物 (TTD)。 接觸 TTD 是通過吸入其粉塵、噴霧或薄霧。 粘膜刺激引起的局部影響:結膜炎、鼻炎、打噴嚏、咳嗽。 TTD 在引起接觸超敏反應的物質中含量較高,這可能反映了橡膠在家用、醫療和工業器具中的頻繁使用。 可產生接觸性皮炎、紅斑和蕁麻疹; 皮膚敏感性通過斑貼試驗確認。

暴露於 TTD 的工人表現出對酒精的不耐受,表現為面部潮紅、心悸、脈搏加快、低血壓和頭暈。 這些影響被認為是由於乙醛氧化受阻所致。 (TTD 的二乙基同系物以 Antabuse 的名稱上市銷售,作為一種用於慢性酗酒者的藥物,希望他們攝入酒精後出現的嚴重不適症狀將使他們不再戒酒。)

吸入或攝入 TTD 引起的中毒會導致噁心、嘔吐、腹瀉、共濟失調、體溫過低、肌張力減退,最後導致上行性麻痺並因呼吸衰竭而死亡。 脂肪、油和脂肪溶劑存在時毒性更大。 TTD 代謝轉化為二硫化碳,神經系統和心血管效應歸因於此。

安全衛生措施

在使用易燃硫化合物(例如硫醇),尤其是揮發性更強的化合物的區域,應排除明火和其他火源。 應急程序和日常工作實踐應強調正確處理、控制洩漏以及使用適當的防護設備,例如呼吸器和護目鏡。 應使用家用漂白劑溶液中和溢出的硫醇,並用大量水流沖洗。 控制措施的主要目的是減少吸入或皮膚接觸硫​​醇的可能性,特別強調眼睛。 只要可行,就應在接觸源實施控制; 這可能涉及封閉操作和/或使用局部排氣通風。 如果此類工程控制不足以將空氣中的濃度降低到可接受的水平,則可能需要使用呼吸器來防止肺部刺激和全身效應。 在低濃度(小於 5 ppm)時,可以使用帶有半面罩和有機蒸氣濾芯的化學濾芯呼吸器。 在高濃度下,需要帶全面罩的供氣式呼吸器。

安全淋浴、洗眼器和滅火器應位於使用大量硫醇的區域。 應為相關員工提供洗手設施、肥皂和充足的水。

治療. 必要時,受影響的員工應遠離緊急情況,如果眼睛或皮膚受到污染,則應用水沖洗。 被污染的衣服應及時脫掉。 如果吸入高濃度,則應繼續住院和觀察至少 72 小時,因為嚴重肺水腫可能延遲發作。 治療措施應遵循針對呼吸道刺激物的建議。

防護措施與二氧化硫類似。 它們包括在液體硫醇可能溢出或飛濺的地方工作的人員穿著不透水的衣服、圍裙、手套、護目鏡和靴子。

所有涉及使用硫酸二甲酯的工業操作都應在全封閉系統中進行,並應遵循處理人類致癌物的既定程序。 應安排妥善處理任何溢出物,在徹底沖洗該區域之前,嚴禁工人試圖清理容器破損時可能發生的大量溢出物。 許多硫酸二甲酯事故都是倉促和不知情的清理嘗試的結果。

有機硫化合物表

表格1 - 化學信息。

表格2 - 健康危害。

表格3 - 物理和化學危害。

表格4 - 物理和化學特性。

 

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星期四,04 August 2011 23:15

無機硫化合物

硫在某些火山區域以天然狀態存在,或以金屬硫化物(黃鐵礦、方鉛礦、閃鋅礦、硃砂)、硫酸鹽(角礦、石膏)的形式存在,或以硫化氫的形式存在於某些水源或天然環境中氣體。 曾幾何時,開采的含硫岩石在地下挖掘的原始熔爐或頂部敞開的磚石熔爐中被加熱到熔點(西西里通心粉),含硫岩石被一層滯後覆蓋,以防止與空氣接觸。 在這兩種情況下,一些天然硫磺本身都被用作燃料。

元素硫主要從石油精煉中提取。 在一些國家,硫作為銅、鉛和鋅生產過程中的副產品從其硫礦物中回收; 它也可以通過焙燒黃鐵礦來生產硫酸而獲得。

用途

用於製取硫酸、硫酸鹽、連二亞硫酸鹽、二硫化碳等,用於火柴製造、橡膠硫化、電子熔化和燃燒彈製造。 它在農業中用於對抗植物寄生蟲和處理葡萄酒。 也用作紙漿和紙張、紡織品和乾果的漂白劑。 硫磺是去頭皮屑香波的成分、道路鋪設的粘合劑和瀝青增量劑、電絕緣體以及照相膠片中的成核劑。

二氧化硫 主要用作生產硫酸的中間體,但也用於生產紙漿、澱粉、亞硫酸鹽和硫代硫酸鹽。 用作糖、纖維、皮革、膠水和糖液的漂白劑; 在有機合成中,它被用作許多物質的起點,例如二硫化碳、噻吩、砜和磺酸鹽; 它在葡萄酒和食品工業中用作防腐劑。 它與氨和大氣中的水分結合,形成人造亞硫酸銨霧,用於保護農作物免受夜間霜凍。 二氧化硫在啤酒廠中用作消毒劑,在硫化礦浮選中用作抑製劑,在煉油中用作萃取溶劑,在瓷磚排水溝中用作清潔劑,在皮革工業中用作鞣劑。

三氧化硫 用作製造磺化硫酸和發煙硫酸的中間體,特別是染料和染料,以及生產無水硝酸和炸藥。 固體三氧化硫以 Sulphan 和 Triosul 等名稱銷售,主要用於有機酸的磺化。 四氟化硫 是一種氟化劑。 六氟化硫 在高壓電氣裝置中用作氣體絕緣體。 硫酰氟 用作殺蟲劑和熏蒸劑。

六氟化硫 三氧氯氟化物 用於高壓系統的絕緣材料。

許多這些化合物用於染料、化學、皮革、攝影、橡膠和金屬加工行業。 焦亞硫酸鈉、三亞硫酸鈉、連二亞硫酸鈉、硫酸銨、硫代硫酸鈉、硫酸鈣、二氧化硫、亞硫酸鈉焦亞硫酸鉀 是食品工業中的添加劑、防腐劑和漂白劑。 在紡織工業中,三亞硫酸鈉和亞硫酸鈉是漂白劑; 硫酸銨和氨基磺酸銨用於防火; 亞硫酸鈉用於印棉。 硫酸銨和 二硫化碳 用於粘膠絲綢工業,硫代硫酸鈉和連二亞硫酸鈉是紙漿和紙張的漂白劑。 此外,硫酸銨和硫代硫酸鈉在皮革工業中是鞣革劑,氨基磺酸銨用於防火木材和處理捲菸紙。

二硫化碳是蠟、漆、油和樹脂的溶劑,也是切割玻璃的火焰潤滑劑。 用於橡膠的冷硫化和生成石油催化劑。 硫化氫 是極壓潤滑油和切削油的添加劑,也是石油精煉的副產品。 用於礦石還原和鹽酸、硫酸的提純。

危害性

硫化氫

硫化氫是一種可燃氣體,燃燒時呈藍色火焰,生成二氧化硫,這是一種具有特殊氣味的高度刺激性氣體。 硫化氫與空氣在爆炸範圍內的混合物可能會劇烈爆炸; 由於蒸氣比空氣重,它們可能會積聚在凹陷處或散佈在地面上成為點火源並回火。 遇熱分解為氫氣和硫磺,與硝酸、三氟化氯等氧化劑接觸能劇烈反應而自燃。 推薦用於撲滅硫化氫火災的滅火劑包括二氧化碳、化學乾粉和水噴霧。

健康危害。 即使在低濃度下,硫化氫也會對眼睛和呼吸道產生刺激作用。 中毒可能是超急性、急性、亞急性或慢性的。 低濃度很容易通過特有的臭雞蛋氣味檢測到; 然而,長時間接觸會使嗅覺變鈍,並使氣味成為一種非常不可靠的警告方式。 高濃度會迅速減弱嗅覺。 硫化氫通過呼吸系統進入人體,迅速氧化成低毒化合物; 沒有蓄積現象,通過腸道、尿液和呼出的空氣消除。

在輕度中毒的情況下,在接觸 10 至 500 ppm 後,頭痛可能會持續數小時,可能會感到腿部疼痛,很少會出現意識喪失。 中度中毒(從 500 到 700 ppm)會出現持續幾分鐘的意識喪失,但不會出現呼吸困難。 在嚴重中毒的情況下,受試者會因呼吸困難、呼吸困難和青灰色發紺而陷入深度昏迷,直到呼吸重新開始; 有心動過速和強直陣攣性痙攣。

吸入大量硫化氫會迅速缺氧,導致窒息死亡; 可能會發生癲癇樣抽搐,並且個體會明顯失去知覺,並且可能會死而不能再動彈。 這是下水道工人硫化氫中毒的特徵性綜合症; 然而,在這種情況下,暴露通常是由於混合氣體造成的,包括甲烷、氮氣、二氧化碳和氨氣。

在亞急性中毒中,體徵可能是噁心、胃部不適、嘔惡臭、典型的“臭雞蛋”呼吸和腹瀉。 這些消化系統疾病可能伴有平衡障礙、眩暈、鼻子和喉嚨乾燥和刺激,伴有粘稠和粘液膿性咳痰以及瀰漫性羅音和喉音。

有報導稱胸骨後疼痛類似於在 心絞痛, 心電圖可能顯示心肌梗塞的特徵痕跡,但很快就會消失。 眼睛受到眼瞼水腫、球結膜炎和粘液膿性分泌物的影響,視力可能下降——所有這些病變通常是雙側的。 這種綜合症被製糖工人和下水道工人稱為“氣眼”。 其他各種全身效應也有報導,包括頭痛、乏力、眼部疾病、慢性支氣管炎和牙齦上的灰綠色線; 與急性中毒一樣,據說眼部損傷占主導地位,伴有癱瘓、腦膜炎、多發性神經炎甚至行為問題。

在大鼠中,接觸硫化氫會產生致畸作用。

代謝和病理學. 硫化氫具有一般毒性作用。 它通過結合鐵來抑制 Warburg 的呼吸酶(細胞色素氧化酶),氧化還原過程也被阻斷。 這種對細胞呼吸所必需的酶的抑制可能是致命的。 該物質對粘膜有局部刺激作用,因為與水分接觸會形成腐蝕性硫化物; 由於與組織鹼結合,這也可能發生在肺實質中。 實驗研究表明,這些硫化物可能會進入循環系統,通過它們對頸動脈神經和赫林氏神經的血管敏感反射區的作用,產生呼吸效應,如呼吸困難、心動過緩和高血壓。

一些超急性中毒病例的屍檢顯示肺水腫和各器官充血。 屍檢的一個典型特徵是解剖屍體時散發出的硫化氫氣味。 其他值得注意的特徵是胃粘膜出血,腸上部甚至大腦呈綠色。

二硫化碳

十九世紀在法國和德國觀察到第一起與橡膠硫化有關的二硫化碳中毒病例。 第一次世界大戰後,粘膠人造絲的生產擴大,二硫化碳引起的急性和慢性中毒事件在一些國家仍然是一個嚴重的問題。 急性和更常見的慢性中毒仍然發生,儘管技術和工廠衛生條件的改進在許多國家實際上已經消除了此類問題。

二硫化碳主要是一種神經毒性毒物; 因此,那些表明中樞和周圍神經系統受損的症狀是最重要的。 據報導,0.5 至 0.7 毫克/升(160 至 230 ppm)的濃度不會引起人類的急性症狀,1 至 1.2 毫克/升(320 至 390 ppm)的濃度可以忍受幾個小時,出現頭痛和不適接觸 8 小時後的感受; 在 3.6 mg/l (1,150 ppm) 時開始頭暈; 在 6.4 至 10 毫克/升(2,000 至 3,000 ppm)濃度下,輕度中毒、感覺異常和呼吸不規則會在 1/2 至 1 小時內發生。 在 15 毫克/升(4,800 ppm)的濃度下,該劑量在 30 分鐘後是致死的; 在更高的濃度下,幾次吸入後就會失去知覺。

急性中毒 主要發生在意外暴露於非常高的濃度之後。 意識喪失,通常很深,角膜和腱反射消失,僅在很短的時間後發生。 呼吸中樞阻塞導致死亡。 如果患者恢復意識,則會出現運動激動和定向障礙。 如果他或她康復了,晚期後遺症通常包括精神障礙以及對中樞和周圍神經系統的永久性損害。 亞急性中毒病例通常發生在濃度超過 2 毫克/升的情況下。 主要表現為躁鬱型精神障礙; 然而,在較低濃度下更常見的是多發性神經炎病例。

慢性中毒 開始時會出現虛弱、疲勞、頭痛、睡眠障礙,通常伴有可怕的夢境、下肢感覺異常和無力、食慾不振和胃病。 還可見神經系統症狀,並且陽萎是相當頻繁的。 持續接觸可能引起多發性神經炎,據說在 0.3 至 0.5 毫克/升的濃度下工作數年後會出現這種情況; 一個早期跡像是下肢腱反射的分離。 腦神經受損的頻率較低,但 神經炎 n. 視神經 觀察到前庭和嗅覺障礙。

在暴露的工人中,男性生殖系統會出現紊亂(精子減少和精子弱),並且在暴露期間 17-酮類固醇、17-羥基皮質類固醇和雄甾酮的排泄減少。 已經描述了女性月經紊亂、血崩和更頻繁的流產。 二硫化碳通過胎盤。 動物在 32 ppm 或更高的水平下表現出胎兒毒性和致畸作用。

二硫化碳與動脈粥樣硬化之間的關係是一個特別感興趣的話題。 在第二次世界大戰之前,這種模式並沒有引起太多關注,但此後,當經典的二硫化碳中毒在許多國家不再發生時,幾位作者註意到粘膠人造絲工廠的年輕工人腦血管發生了動脈粥樣硬化。

對暴露於濃度為 0.2 至 0.5 毫克/升的二硫化碳數年的年輕工人進行的眼肌動力學研究表明,視網膜收縮壓和舒張壓高於肱動脈。 這種增加是由於大腦中的動脈高壓,據報導動脈痙攣出現在主觀抱怨之前。 流變腦電圖已被推薦用於評估腦血管功能。 阻力的變化是由動脈搏動引起的,尤其是顱內血管的搏動,因此可能導致發現顱血管可能增加的硬度或痙攣。 在日本工人中觀察到小的、圓形的、視網膜出血和微動脈瘤的發生率較高。

在長期暴露的男性中,發現了小動脈毛細血管玻璃樣變,這是一種特殊類型的二硫化碳動脈硬化。 因此,二硫化碳可能被認為是這種硬化起源的一個促成因素,但不是直接原因。 關於動脈粥樣硬化顯著增加的報告似乎進一步支持了這一假設以及生化檢查的結果,這種情況經常發生在暴露於二硫化碳的年輕人中。 關於腎臟,Kimmelstiel-Wilson 型腎小球硬化似乎在接觸二硫化碳的人中比在其他人中更常見。 英國、芬蘭和其他國家的研究人員表明,長期暴露於濃度相對較低的二硫化碳環境中的男性工人,冠心病的死亡率會增加。

二硫化碳經呼吸道的吸收量相當高,當吸入量達到穩定狀態時,大約保留吸入量的30%。 建立這種狀態所需的時間長短不一,如果進行輕體力勞動,則長短不一,長則數小時。 接觸終止後,部分二硫化碳迅速通過呼吸道排出體外。 去飽和期的長短取決於暴露的程度。 大約 80% 到 90% 的吸收二硫化碳在體內代謝,形成二硫代氨基甲酸鹽,並可能進一步環化為噻唑烷。 由於二硫化碳的親核特性,它特別與-SH、-CH 和-NH 反應2 組,也許其他代謝物也形成了。

二硫化碳也大量通過皮膚吸收,但少於通過呼吸道吸收。 二硫代氨基甲酸鹽很容易螯合許多金屬,例如銅、鋅、錳、鈷和鐵。 暴露於二硫化碳的動物和人類的尿液中鋅含量增加。 人們還認為,與金屬酶中包含的一些金屬發生直接反應。

肝微粒體測試已經證明形成了共價結合到微粒體膜上的氧硫化碳 (COS) 和原子硫。 其他作者在大鼠身上發現氧化分解後的二硫化碳主要與蛋白質 P-450 結合。 在尿液中,它以 1% 的比例作為二硫化碳排出; 保留量的約 30% 以無機硫酸鹽形式排出,其餘以有機硫酸鹽和一些未知代謝物形式排出,其中之一是硫脲。

假設二硫化碳與維生素B反應6 非常重要。 乙6 代謝受損,表現為黃嘌呤酸排泄增加和4-吡哆醇酸排泄減少,進一步表現為血清吡哆醇水平降低。 似乎銅的利用受到干擾,正如暴露的動物和人類體內銅藍蛋白水平降低所表明的那樣。 二硫化碳通過抑制某些酶來干擾大腦中血清素的代謝。 此外,據報導,它會抑制清除因子(在存在β-脂蛋白的情況下由肝素激活的脂肪酶),從而乾擾從血漿中清除脂肪。 這可能導致血管壁中膽固醇和類脂物質的積累並刺激動脈粥樣硬化過程。 然而,並不是所有關於清除因子抑制的報導都那麼令人信服。 關於脂蛋白和膽固醇在長期暴露於二硫化碳或被二硫化碳中毒的動物和人體的血液和器官中的行為,雖然經常相互矛盾,但有許多報導。

化學性糖尿病類型的糖耐量受損也已被觀察到。 它是由血清中黃嘌呤酸水平升高引起的,正如實驗所證明的那樣,黃嘌呤酸與胰島素形成複合物並降低其生物活性。 神經化學研究表明,大腦和其他神經組織中的兒茶酚胺水平發生了變化。 這些發現表明,二硫化碳改變了兒茶酚胺的生物合成,可能是通過螯合酶銅來抑制多巴胺羥化酶。

對被二硫化碳中毒的動物進行的檢查揭示了各種神經系統變化。 在人類中,這些變化包括大腦和小腦中灰質的嚴重退化,腦橋和脊髓金字塔系統的變化,周圍神經的退行性變化和鞘的解體。 還描述了肌肉纖維的萎縮、肥大和透明變性。

硫磺和二氧化硫

含硫岩石的開採會導致吸入硫礦中高濃度的硫粉塵,並可能對呼吸系統產生有害影響。 在硫磺開採中,剛開始接觸硫磺時,礦工會出現上呼吸道粘膜炎,伴有咳嗽,痰呈粘液狀,甚至可能含有硫粒。 哮喘是一種常見的並發症。

吸入硫及其無機化合物的急性影響包括上呼吸系統影響(鼻粘膜的卡他性炎症,可能導致鼻分泌物過多的增生)。 氣管支氣管炎經常發生,伴有呼吸急促(呼吸困難)、持續咳嗽和咳痰,有時可能帶有血絲。 也可能有眼睛刺激,伴有流淚、畏光、結膜炎和瞼結膜炎; 還描述了晶狀體受損的病例,形成混濁甚至白內障和局灶性脈絡膜視網膜炎。

皮膚可能會出現紅斑和濕疹性病變以及潰瘍跡象,尤其是在工人的手長時間或反復接觸粉末狀硫磺或硫化合物的情況下,例如在紡織工業的漂白和脫色過程中。

二氧化硫 是工作場所環境中最常見的污染物之一。 在硫酸、液態二氧化硫和鑄鐵的製造過程中,在富硫礦物(銅、鉛、鋅等)的精煉過程中以及在富硫煤的燃燒過程中,都會釋放出大量的硫。 在纖維素、糖和過磷酸鹽的生產、食品保鮮、石油精煉、漂白、消毒等方面,它也被發現是一種污染物。

二氧化硫是一種刺激性氣體,其作用是由於與潮濕的粘膜接觸會形成亞硫酸和硫酸。 它可能通過呼吸道進入人體,或者在唾液中稀釋後,可能被吞嚥並以亞硫酸的形式進入胃腸道。 某些作者認為它可以通過皮膚進入人體。 由於溶解度高,二氧化硫迅速分佈於全身,產生代謝性酸中毒,血鹼儲備減少,代償性消除尿液中的氨和唾液中的鹼。 一般毒性作用表現為蛋白質和碳水化合物代謝紊亂、維生素 B 和 C 缺乏以及氧化酶抑制。 在血液中,硫酸被代謝為硫酸鹽,並隨尿液排出。 吸收大量二氧化硫很可能對造血系統產生病理影響,並可能產生高鐵血紅蛋白。

急性中毒由吸入非常高濃度的二氧化硫引起,其特徵是結膜和上呼吸道粘膜受到強烈刺激,伴有呼吸困難和紫紺,隨後迅速出現意識障礙。 由於喉部反射性痙攣、肺部突然循環停止或休克導致窒息,可能會導致死亡。

在工業中,二氧化硫中毒通常是慢性的。 該物質對粘膜的局部刺激作用會在鼻子和喉嚨中產生灼燒感、乾燥感和疼痛感,嗅覺改變,並引起分泌物(可能帶有血絲)、鼻出血和乾咳或咳痰,可能伴有血痰。 胃病也有報導。 客觀體徵和症狀包括明顯充血,伴有鼻粘膜、咽壁、扁桃體水腫,在某些情況下,還有喉部水腫。 可見慢性結膜炎。 在更晚期,該過程變得萎縮,某些區域的血管擴張。 也可觀察到容易出血的鼻中隔潰瘍。 長期接觸高濃度二氧化硫的人可能會患上慢性支氣管炎並伴有肺氣腫。 最初的症狀是肺活量減少,殘氣量減少,代償性過度通氣和耗氧量減少。

這些表現通常先於放射學階段,放射學階段表現為緻密和擴大的肺門陰影、支氣管周圍炎產生的粗大網狀結構,在某些情況下,還有支氣管擴張甚至結節狀外觀。 這些變化是雙側的,在中部和基底區域更為明顯。

可能會出現行為和神經系統紊亂,這可能是由於二氧化硫對身體的一般毒性作用。

口腔可能會受到影響,出現齲齒、牙周病和牙齦疾病。 患者可能會抱怨快速且無痛的牙齒破壞、填充物脫落以及牙齒對溫度變化的敏感性增加。 客觀症狀包括失去亮度、牙釉質條紋和變黃。

二氧化硫會引​​起皮膚刺激,出汗會加劇這種刺激,這可能是由於二氧化硫與汗液接觸後會轉化為亞硫酸。

通過適當的治療和遠離所有呼吸道炎症源,最初的上呼吸道和下呼吸道症狀可能會消退; 然而,晚期形式的預後很差——尤其是伴有支氣管擴張和右心功能不全時。

慢性影響主要包括支氣管肺病,幾年後可能並發肺氣腫和支氣管擴張。 上頜竇和額竇可能受到影響; 受累通常是雙側的,在某些情況下可能會觀察到全鼻竇炎。 呼吸系統 X 線檢查顯示不規則混濁,特別是在內側基底區域; 頂端區域通常不受影響。 在某些情況下,已觀察到結瘤。 地層學表明,肺模式的加重取決於肺血管充盈。

肺功能檢查顯示肺通氣量改變,耗氧量增加,每秒呼氣量減少,殘氣量增加。 肺二氧化碳擴散能力也受損。 這些疾病通常具有痙攣性。 血硫含量可能高於正常值; 硫酸鹽的尿液排泄增加,總硫與有機硫的比例升高。

硫磺粉塵和二氧化硫絕對是慢性支氣管炎的根源。 它們會刺激粘膜並產生阻塞性反應。 硫誘發肺硬化的可能性已被廣泛討論,硫肺塵肺(“thiopneumoconiosis”)在一個世紀前首次被描述。 然而,實驗研究和屍檢結果表明,硫引起的慢性支氣管肺病並沒有形成真正的結節性纖維化,也沒有矽肺病的任何特徵。

其他含硫化合物

三氧化硫. 三氧化硫的蒸氣壓隨溫度升高而迅速升高,當 a 型熔化時,壓力升高是爆炸性的; 因此,運輸和儲存容器必須承受 10 到 15 個大氣壓的壓力。 三氧化硫與水發生劇烈且高度放熱的反應,生成氫硫酸。 當暴露在潮濕空氣中時,它會冒煙並形成硫酸霧,最終充滿所有可用空間; 它還會腐蝕金屬。 它是一種強氧化劑,在液相中會碳化有機材料。

三氧化硫無論以氣態、液態、固態使用,或使用發煙硫酸、熱硫酸時,都會對工作環境造成污染。 空氣中的二氧化硫會被大氣中的氧氣氧化,生成三氧化硫。

它通過呼吸道進入人體,並以與二氧化硫類似的方式作為局部刺激劑和一般毒性劑,但其刺激作用更為明顯。 它會導致慢性呼吸道損傷,並可能降低鹼性儲備以及碳水化合物和蛋白質的代謝; 它在血液中代謝為硫酸鹽,並以與二氧化硫相同的方式從尿液中排出。

發煙硫酸對身體的毒性作用與硫酸相似,但客觀體徵和症狀更為明顯。 三氧化硫的安全和健康措施與描述的二氧化硫相似。

硫化羰 (COS)。 硫化羰以天然狀態存在於火山氣體和含硫水中。 由稀硫酸與硫氰酸銨反應制得。 眾所周知,硫化羰具有高毒性。 已發現它在高濃度下會產生嚴重的神經系統損傷並具有麻醉作用,並具有刺激作用。

它是一種強氧化性物質,應妥善處理。

四氟化硫, 五氟化硫 (S2F10), 十氟化二硫,硫酰氟
(SO2F2), 氟氧化硫 亞硫酰氟 (特種部隊2) 是所有能夠在濃度超過接觸限值時引起肺水腫的刺激性物質,因為它們不溶於水。 最危險的是五氟化硫,遇水水解成氟化氫和二氧化硫; 它的刺激作用被認為比光氣更嚴重,不僅在劑量方面,而且因為肺出血可能與肺水腫有關。 硫酰氟似乎主要作為實驗動物的驚厥劑。

接觸五氟化硫時應採取的安全和健康措施與為最嚴重的刺激性化合物推薦的措施相同。 其他氟化硫化合物應像二氧化硫一樣處理。

氯化硫 是一種易燃液體,會隨著危險的分解產物二氧化硫和氯化氫的演變而引起中等程度的火災危險。 它是一種對眼睛有害的發煙腐蝕性液體; 蒸氣刺激肺部和粘膜。 液體與皮膚接觸會引起化學灼傷。 應在最大程度的封閉下進行處理,並應為工人提供個人防護設備,包括眼睛防護設備和呼吸防護設備。

硫酰氯 由二氧化硫和氯在催化劑存在下直接化合而成,催化劑可以是木炭、樟腦或醋酸酐。 也可由氯磺酸加熱,以硫酸汞、銻或錫為催化劑制得。 它用於製造藥物和染料,通常在有機合成中用作氯化劑、脫水劑或酰化劑。

硫酰氯是一種腐蝕性液體,與身體接觸可引起灼傷; 蒸氣是一種呼吸道刺激物。 預防措施與推薦的氯化硫相似。

安全健康管理

空氣中的硫磺粉塵具有火災和爆炸危險; 還存在二氧化硫不小心釋放導致吸入刺激性蒸氣的危險。 硫磺熔化過程中釋放的蒸氣可能含有足夠的硫化氫和二硫化碳,使空氣/蒸氣混合物在與熱表面接觸時著火; 這種點火可能導致火焰向熔融硫磺傳遞。

處理、運輸和儲存熔融硫磺的主要危險與該物質的易燃性以及在冷卻過程中可能釋放硫化氫有關,硫化氫更容易燃燒,在空氣中濃度範圍為 4.3和 45%。 從事硫磺提取的工人應備有合適的自給式呼吸保護裝置,尤其是在救援行動中。 在運輸和處理硫磺期間以及在硫磺儲存區應禁止吸煙。 應避免液體或花狀硫磺與火源接觸,硫磺倉庫不應位於氧化劑附近。 液態硫磺的裝卸需要特殊的防火和保護措施。 硫磺的運輸和儲存需要適當的接地(接地)程序、硫化氫排放和定期監測其濃度,以及保護儲罐免受硫化氫腐蝕。

硫是電的不良導體,在運輸或加工過程中往往會產生靜電; 靜電放電可能會導致硫磺粉塵著火。 罐壁上形成的自燃硫亞鐵沉積物也是一種危險。 硫磺堆起火頻繁且隱蔽,因為即使最初的大火表面上已經熄滅,它們也可能再次爆發。

二硫化碳也極易燃易爆。

二氧化硫管理工作應主要針對減少氣體排放和確保充分通風以將工作場所的二氧化硫濃度保持在最大允許水平以下。 過程的完全封閉是一種有效且理想的技術。 如果工人在特殊情況下可能暴露於危險濃度,則應提供呼吸防護設備。

應採取預防措施防止硫粉塵排放到大氣中,如果大氣粉塵濃度超過暴露水平,建議使用呼吸器。

就業前檢查應確保患有支氣管炎或哮喘的人不會接觸硫磺。 在定期檢查中,臨床檢查應輔以胸部X線檢查。 在定期體檢期間也應牢記這些禁忌症,體檢應以適當的間隔進行。

無機硫化合物表

表格1 - 化學信息。

表格2 - 健康危害。

表格3 - 物理和化學危害。

表格4 - 物理和化學特性。

 

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星期四,04 August 2011 23:11

一氧化碳

一氧化碳 (CO) 是一種無色無味的氣體,會降低血紅蛋白運輸和輸送氧氣的能力。

發生。 當有機材料(如煤、木材、紙張、油、汽油、煤氣、炸藥或任何其他含碳材料)在有限的空氣或氧氣供應中燃燒時,會產生一氧化碳。 當燃燒過程在充足的空氣供應中進行且火焰不接觸任何表面時,不太可能產生一氧化碳排放。 如果火焰接觸的表面溫度低於火焰氣態部分的著火溫度,就會產生 CO。 自然產生的來源產生了 90% 的大氣中的二氧化碳,約 10% 是活動性的。 機動車輛佔全球人為二氧化碳排放量的 55% 至 60%。 以汽油為燃料的內燃機(火花點火)的廢氣是環境 CO 的常見來源。柴油機(壓燃式)廢氣在發動機正常運轉但失調、過載或維護不當時含有約 0.1% 的 CO柴油發動機可能會排放大量的一氧化碳。排氣管中的熱力或催化加力燃燒室可大大減少一氧化碳的排放量。 一氧化碳的其他主要來源是鑄造廠的沖天爐、煉油廠的催化裂化裝置、煤和木材的蒸餾、石灰窯和牛皮紙廠的牛皮紙回收爐、從一氧化碳製造合成甲醇和其他有機化合物、燒結高爐進料、碳化物製造、甲醛製造、炭黑廠、煉焦廠、煤氣廠和垃圾廠。

任何可能發生有機材料不完全燃燒的過程都是一氧化碳排放的潛在來源。

一氧化碳是通過從天然氣中部分氧化碳氫化合物氣體或通過煤或焦炭的氣化以工業規模生產的。 它在冶金、有機合成和金屬羰基化合物的製造中用作還原劑。 用於加熱鍋爐和熔爐以及驅動燃氣發動機的幾種工業氣體含有一氧化碳。

一氧化碳被認為是迄今為止工業和家庭中最常見的單一中毒原因。 每年有數千人死於一氧化碳中毒。 遭受永久性中樞神經系統損害的非致命性中毒受害者人數估計更大。 致命和非致命的一氧化碳對健康的危害程度是巨大的,中毒可能比人們普遍認為的更為普遍。

在任何國家/地區,相當大比例的勞動力都有大量的職業 CO 暴露。 一氧化碳是汽車行業、車庫和服務站中一直存在的危害。 如果發動機廢氣洩漏到駕駛室內,公路運輸司機可能會受到威脅。 可能接觸 CO 的職業很多——例如,車庫機械師、燒炭工、焦爐工人、沖天爐工人、高爐工人、鐵匠、礦工、隧道工人、蒙德工藝工人、煤氣工人、鍋爐工人、陶窯工人、木材蒸餾器、廚師、麵包師、消防員、甲醛工人和許多其他人。 如果通風效率低下,在大桶、水箱或其他外殼中進行焊接可能會產生危險數量的一氧化碳。 煤礦中甲烷和煤塵的爆炸產生“餘潮”,其中含有大量的一氧化碳和二氧化碳。 如果由於過程中的洩漏或乾擾而導致通風減少或 CO 排放增加,則通常不會產生 CO 問題的工業操作可能會發生意外的 CO 中毒。

毒性作用

血紅蛋白和其他含血紅素色素的分解代謝會在人體內產生少量一氧化碳,導致血液中內源性碳氧血紅蛋白 (COHb) 飽和度約為 0.3 至 0.8%。 溶血性貧血和嚴重瘀傷或血腫後內源性 COHb 濃度增加,導致血紅蛋白分解代謝增加。

CO 很容易通過肺部吸收到血液中。 對 CO 最了解的生物學效應是它與血紅蛋白結合形成碳氧血紅蛋白。 一氧化碳與氧氣競爭血紅蛋白分子的結合位點。 人類血紅蛋白對 CO 的親和力約為其對氧的親和力的 240 倍。 COHb 的形成有兩個不良影響:它通過使血紅蛋白失活來阻斷氧氣運輸,並且它在血液中的存在使氧合血紅蛋白的解離曲線向左移動,從而損害剩餘氧氣向組織的釋放。 由於後者的影響,血液中 COHb 的存在對組織氧合作用的干擾遠大於血紅蛋白濃度的等效降低,例如,通過出血。 一氧化碳還與肌紅蛋白結合形成碳氧肌紅蛋白,這可能會干擾肌肉的新陳代謝,尤其是在心臟中。

碳氧血紅蛋白(COHb)和氧合血紅蛋白(O2血液中的 Hb) 可以從 Haldane 方程計算。 COHb與O的比值2Hb 與肺泡空氣中 CO 和氧氣的分壓比成正比:

英語

該方程適用於大多數實際目的,以近似平衡狀態下的實際關係。 對於環境空氣中任何給定的 CO 濃度,COHb 濃度根據方程向平衡狀態增加或減少。 COHb 的變化方向取決於其起始水平。 例如,持續暴露於含有 35 ppm CO 的環境空氣中會導致血液中約 5% COHb 的平衡狀態。 之後,如果空氣濃度保持不變,則 COHb 水平不會發生變化。 如果空氣濃度增加或減少,COHb 也會向新的平衡方向變化。 重度吸煙者在輪班開始時血液中的 COHb 濃度可能為 8%。 如果他或她在輪班期間持續暴露於 35 ppm 的 CO 濃度,但不允許吸煙,則他或她的 COHb 水平會逐漸降低至 5% COHb 平衡。 同時,非吸煙工人的 COHb 水平從起始水平約 0.8% 的內源性 COHb 逐漸增加到 5% 的水平。 因此,CO 的吸收和 COHb 的積累由氣體定律決定,霍爾丹方程的解將給出任何環境空氣 CO 濃度下 COHb 的近似最大值。 然而,應該記住,對於工作場所通常遇到的空氣中的 COXNUMX 濃度,人類的平衡時間是幾個小時。 因此,在判斷暴露於 CO 的潛在健康風險時,除了空氣中的 CO 濃度外,還必須考慮暴露時間。 肺泡通氣量也是 CO 吸收率的主要變量。 當肺泡通氣增加時——例如,在繁重的體力勞動中——比正常通氣情況下更快地接近平衡狀態。

久坐不動的成年人血液中 COHb 濃度的生物半衰期約為 3 至 4 小時。 隨著時間的推移,CO 的消除變得更慢,COHb 的初始水平越低,排泄速度越慢。

急性中毒

症狀的出現取決於空氣中一氧化碳的濃度、暴露時間、勞累程度和個人易感性。 如果暴露量很大,意識喪失可能幾乎是瞬間發生的,幾乎沒有或沒有先兆體徵和症狀。 暴露於 10,000 至 40,000 ppm 的濃度會在幾分鐘內導致死亡。 濃度在 1,000 到 10,000 ppm 之間時,會在 13 到 15 分鐘內引起頭痛、頭暈和噁心等症狀,如果持續接觸 10 到 45 分鐘,則會導致失去知覺和死亡,發作的快慢取決於濃度。 低於這些水平,症狀發作前的時間會更長:500 ppm 的水平會在 20 分鐘後引起頭痛,而 200 ppm 的水平會在大約 50 分鐘後引起頭痛。 碳氧血紅蛋白濃度與主要體徵和症狀的關係見表1。

表 1. 不同濃度的碳氧血紅蛋白的主要體徵和症狀。

碳氧血紅蛋白1 專注 (%)

主要體徵和症狀

0.3-0.7

沒有跡像或症狀。 正常內生水平。

2.5-5

沒有症狀。 代償性增加某些重要器官的血流量。 患有嚴重心血管疾病的患者可能缺乏代償儲備。 心絞痛患者的胸痛是由較少的勞累引起的。

5-10

可見光閾值略有升高。

10-20

額頭髮緊。 輕微頭痛。 視覺誘發反應異常。 可能在用力時出現輕微的呼吸困難。 對胎兒可能是致命的。 對患有嚴重心髒病的患者可能是致命的。

20-30

輕微或中度頭痛和太陽穴跳動。 沖洗。 噁心。 精巧的手巧異常。

30-40

劇烈頭痛、眩暈、噁心和嘔吐。 弱點。 易怒和判斷力受損。 勞累時暈厥。

40-50

同上,但更嚴重,更可能發生虛脫和暈厥。

50-60

可能昏迷伴有間歇性抽搐和潮式呼吸。

60-70

昏迷伴間歇性抽搐。 抑制呼吸和心臟活動。 可能死亡。

70-80

脈搏微弱,呼吸緩慢。 抑制呼吸中樞導致死亡。

1 症狀的發生存在相當大的個體差異。

中毒的受害者通常被描述為櫻桃紅。 在中毒初期,患者可能會出現蒼白。 之後,由於血液中碳氧血紅蛋白濃度高和還原血紅蛋白濃度低,皮膚、甲床和粘膜可能變成櫻桃紅色。 當 COHb 濃度高於 30% 時,可能會檢測到該徵兆,但它並不是一氧化碳中毒的可靠且常規的徵兆。 患者的脈搏快速且跳躍。 除非 COHb 水平非常高,否則幾乎不會注意到呼吸過度。

如果工作中可能接觸一氧化碳的人員出現上述症狀或體徵,應立即懷疑是該氣體中毒。 與藥物中毒、急性酒精中毒、腦或心臟意外、糖尿病或尿毒症昏迷的鑑別診斷可能很困難,而且一氧化碳暴露的可能性常常未被識別或被簡單地忽視。 一氧化碳中毒的診斷只有在確定體內含有異常數量的一氧化碳後才能確定。一氧化碳很容易從血液樣本中檢測到,或者如果一個人的肺部健康,可以快速估計血液中的一氧化碳濃度來自與血液 COHb 濃度平衡的呼出的肺泡末氣樣本。

與 CO 作用有關的關鍵器官是大腦和心臟,它們都依賴於不間斷的氧氣供應。 一氧化碳通過兩種機制增加心臟負擔——心臟做功增加以提供外周氧氣需求,而其自身的氧氣供應因 CO 而減少。心肌梗塞可能由一氧化碳引起。

急性中毒可能導致神經系統或心血管並發症,一旦患者從最初的昏迷中恢復過來,這些並發症就會很明顯。 在嚴重中毒時,可能會出現肺水腫(肺組織中的液體過多)。 肺炎,有時是由於誤吸,可能會在數小時或數天后發生。 也可能出現暫時性糖尿或蛋白尿。 在極少數情況下,急性腎功能衰竭會使中毒恢復變得複雜。 偶爾會遇到各種皮膚表現。

嚴重一氧化碳中毒後,患者可能會出現腦水腫,伴有不同程度的不可逆性腦損傷。 初步恢復後可能會在中毒數天甚至數週後出現神經精神疾病復發。 對致命病例的病理學研究表明,在實際中毒後存活數日的受害者中,白質中的主要神經系統損傷而非神經元中的損傷。 一氧化碳中毒後腦損傷的程度取決於暴露的強度和持續時間。 在嚴重一氧化碳中毒後恢復意識時,據報導有 50% 的受害者出現精神異常,表現為易怒、煩躁、長時間譫妄、抑鬱或焦慮。 對這些患者進行為期三年的隨訪顯示,33% 的患者性格惡化,43% 的患者存在持續性記憶障礙。

反复曝光。 一氧化碳不會在體內蓄積。 如果允許在新鮮空氣中有足夠的時間,則每次暴露後它都會完全排出體外。 然而,不導致失去知覺的反复輕度或中度中毒可能會導致腦細胞死亡,並最終導致中樞神經系統受損,並伴有多種可能的症狀,例如頭痛、頭暈、易怒、神經功能受損等。記憶、性格改變和四肢無力狀態。

反复暴露於中等濃度 CO 的個體可能在某種程度上適應了 CO 的作用。適應機制被認為類似於高海拔地區對缺氧耐受性的發展。 已發現暴露動物的血紅蛋白濃度和血細胞比容增加,但暴露人類發生類似變化的時間進程和閾值均未準確量化。

海拔高度。 在高海拔地區,不完全燃燒和二氧化碳產量增加的可能性會增加,因為每單位空氣中的氧氣含量低於海平面。 由於呼吸空氣中氧分壓降低,身體的不良反應也會增加。 高海拔地區的缺氧和一氧化碳的影響顯然是相加的。

甲烷衍生的滷代烴。 二氯甲烷(二氯甲烷)是許多脫漆劑和該組其他溶劑的主要成分,在肝臟中代謝產生一氧化碳。碳氧血紅蛋白濃度可能會通過這種機制增加到中毒水平。

低水平接觸一氧化碳的影響。 近年來,相當多的研究工作集中在低於 10% 的 COHb 濃度對健康人和心血管疾病患者的生物學效應上。 嚴重心血管疾病患者在3%左右的COHb水平時可能缺乏代償儲備,以致心絞痛患者的胸痛由較少的勞累引起。 一氧化碳很容易穿過胎盤暴露胎兒,胎兒對任何額外的缺氧負擔都很敏感,以至於其正常發育可能受到威脅。

易感人群。 對 CO 的作用特別敏感的是因貧血或血紅蛋白病而導致氧運輸能力下降的個體; 因發燒、甲狀腺機能亢進或懷孕而增加氧氣需求的人; 因呼吸功能不全而全身缺氧的患者; 以及患有缺血性心髒病和腦動脈硬化或全身性動脈硬化的患者。 換氣速度比成人快的兒童和年輕人比健康成人更早達到 COHb 中毒水平。 此外,起始 COHb 水平高於非吸煙者的吸煙者在高暴露下會更快地接近危險的 COHb 濃度。

 

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週三,八月03 2011:06 36

鄰苯二甲酸鹽

鄰苯二甲酸酯是鄰苯二甲酸和各種醇的酯。 許多二酯具有特殊的實際意義。 這些主要是甲醇、乙醇、丁醇、異丁醇、異辛醇、2-乙基己醇、異壬醇、異癸醇和直鏈醇的二酯。 鄰苯二甲酸酯的合成通常通過將鄰苯二甲酸酐與兩分子相應的醇結合來進行。

用途

鄰苯二甲酸酯用於香水和化妝品等非增塑劑產品,以及乙烯基游泳池、家具和汽車上的增塑乙烯基座椅以及包括夾克、雨衣和靴子在內的服裝等增塑劑產品。 這些化合物的主要用途是塑料工業,塑料工業消耗了大約 87% 的鄰苯二甲酸酯來生產“軟 PVC”。 其餘 13% 用於生產漆、分散劑、纖維素、聚苯乙烯、顏料、合成和天然橡膠、潤滑劑、聚酰胺、驅蟲劑、香水固定劑、炸藥凝固劑和高真空泵工作液。 在鄰苯二甲酸酯中, 鄰苯二甲酸二仲辛酯 (DOP) and 鄰苯二甲酸二異壬酯 是最重要的標準柔軟劑。

鄰苯二甲酸二甲酯鄰苯二甲酸二丁酯 (DBP) 在許多行業中還有其他用途,包括紡織品、染料、化妝品和玻璃。 鄰苯二甲酸二甲酯是染髮劑和安全玻璃中的染料載體和增塑劑。 鄰苯二甲酸二丁酯可用作浸漬衣物的驅蟲劑,以及硝化纖維漆、彈性體、炸藥、指甲油和固體火箭推進劑中的增塑劑。 它用作香料油的溶劑、香水定香劑和紡織品潤滑劑。 此外,鄰苯二甲酸二丁酯還用於安全玻璃、印刷油墨、紙張塗料、牙科印模材料,以及用作地毯背面塗層的 PVC 塑料溶膠的組分。

許多鄰苯二甲酸二烯丙酯化合物按照軍用規格出售,並用於長期、不利環境條件下可靠的電氣和電子應用。 這些化合物用於通信、計算機和航空航天系統的電子連接器,以及電路板、絕緣體和電位器。

危害性

鄰苯二甲酸酯生物轉化的第一步是它們裂解成單酯。 哺乳動物的下一步是氧化單酯中剩餘的醇。 在尿液中檢測到相應的排泄產物。

鄰苯二甲酸鹽,尤其是醇鏈較短的鄰苯二甲酸鹽,可以通過皮膚吸收。 皮膚應用放射性物質後 XNUMX 小時 鄰苯二甲酸二乙酯 (DEP),在尿液中發現了 9% 的放射性物質,3 天后放射性物質在各個器官中都很明顯。 鄰苯二甲酸酯的代謝和毒性似乎有一定的聯繫,因為醇鏈短的鄰苯二甲酸酯毒性較高,分解成單酯的速度特別快,而鄰苯二甲酸酯的許多毒性作用是由單酯引起的在動物實驗中。

急性毒性。 鄰苯二甲酸酯的急性毒性非常輕微,通常隨著分子量的增加而降低。 在文獻中,口服 LD50 (大鼠)DBP 表示為 8 至 23 g/kg,DOP 表示為 30.6 至 34 g/kg。 鄰苯二甲酸鹽不會引起兔子的皮膚或眼睛發炎。 尚未描述皮膚過敏的情況,但據說鄰苯二甲酸鹽會對呼吸道粘膜造成輕微刺激。 低毒性和低蒸氣壓的結合通常意味著只有輕微的吸入風險。

慢性中毒。 在亞慢性和慢性餵養實驗中,鄰苯二甲酸鹽通常具有相對較低的毒性。 每天給大鼠餵食 65 mg/kg 體重的 DOP 在 2 年後沒有顯示出不良影響。 在對大鼠或狗進行超過 1 年或 2 年的餵養實驗後,沒有報告其他鄰苯二甲酸酯的副作用水平,劑量範圍為 14 至 1,250 毫克/千克體重/天。 然而,最近觀察到大鼠在隨食物應用 0.2% DOP 超過 17 週後睾丸變化和肝臟重量增加可能需要修正“無不良影響水平”。

DOP和DBP超過“無不良影響水平”導致體重增加遲緩、肝腎改變、肝組織酶活性改變、睾丸退化。 最後的影響可能歸因於對鋅代謝的干擾。 然而,它不僅可以由 DBP 激發,還可以由單酯和 DOP 激發。 DOP 和單酯都會導致肝組織發生類似的變化。

根據這項研究,DOP 和直鏈異構體鄰苯二甲酸二正辛酯是所測試的八種物質中累積毒性最高的化合物。 鄰苯二甲酸的其他兩種酯,雙(2-甲氧基乙基)鄰苯二甲酸酯和丁基甲氧基甲基鄰苯二甲酸酯,具有相對較低的累積毒性(分別為 2.53 和 2.06)。 然而,尚不確定觀察到的累積效應是否重要,即使是低劑量,還是僅在參與生物轉化的酶的能力不足以在高劑量腸胃外給藥後提供足夠的消除率的情況下。

局部刺激。 未稀釋的 DOP 不會導致兔子的皮膚或眼睛發炎,也不會導致角膜壞死。 Calley 和同事在皮內註射後發現了明顯的炎症。 這些結果沒有得到其他作者的證實,可能是由於使用了不合適的溶劑。 然而,複製了兔子眼睛沒有刺激的情況。 人體實驗(23 名志願者)在接觸超過 7 天后未顯示任何背部皮膚刺激跡象,或支持在同一部位重複使用後致敏的假設。 化合物通過完整皮膚的吸收和局部刺激均明顯輕微。

吸入毒性。 在吸入實驗中,大鼠在 2 小時內耐受含有 DOP 蒸氣的飽和空氣而沒有死亡。 當暴露時間延長時,所有動物都在接下來的 2 小時內死亡。 在另一個實驗中,50 °C 的空氣被引導通過 DOP 溶液,蒸汽被冷卻並輸送到吸入室。 在這個房間裡,老鼠在 1 週內每週 12 次暴露在蒸汽中 12 小時。 所有的動物都活了下來。 當對 20 只動物進行詳細檢查時,這些動物在 XNUMX 週後被處死,但無法確認瀰漫性慢性肺炎的組織學證據。

胚胎毒性和致畸性。 幾種鄰苯二甲酸酯在高劑量(急性 LD 的十分之一)下對雞胚和孕鼠具有胚胎毒性和致畸作用50 或 10 ml/kg DOP 腹膜內註射)。 對胚胎的有害影響隨著鄰苯二甲酸酯的溶解度而增加。 DEP 和 DOP 可以通過雌性大鼠的胎盤到達胚胎。 與其他六種鄰苯二甲酸酯相比,具有線性鏈的 DOP 和二正辛基鄰苯二甲酸酯不會在 Sprague-Dawley 大鼠的後代中產生骨骼異常。

致突變性。 DOP在小鼠顯性致死試驗中的致突變性超過了鄰苯二甲酸二甲氧基乙酯,在急性LD的三分之一、二分之一和三分之二時顯示出明顯的致突變作用50 被給予。 致畸實驗顯示出相反的不良反應。 儘管表明體外誘變活性的 Ames 試驗顯示出不同的結果,但可以假定該試驗程序證明了微弱的誘變活性。 這種影響可能取決於酯在體外的分裂程度等。

致癌性. 對大鼠和小鼠進行的動物餵養實驗表明,兩種性別的肝細胞變化率均有所增加。 人類數據不足以評估風險; 然而,國際癌症研究機構 (IARC) 已將 DOP 列為可能的人類致癌物。

人類數據。 口服 10 克 DOP 後,一名志願者出現輕度胃病和腹瀉。 第二名志願者在沒有任何症狀的情況下耐受了 5 克的攝入量。 一些作者報告說,在志願者局部應用 DOP 後,皮膚沒有刺激或只有輕微刺激。 在前一個應用程序的位置進行第二次應用程序沒有顯示任何致敏跡象。

平均暴露時間為 12 年(範圍從 4 個月到 35 年)到工作室濃度在 0.0006 和 0.001 ppm 之間的 DOP,既不會引起健康障礙,也不會增加暴露人員的染色體畸變率。 含有鄰苯二甲酸酯的塑料——尤其是作為軟化劑的 DOP——被廣泛用作醫療設備,例如血液透析用的血液容器。 因此,對人體可能直接靜脈吸收鄰苯二甲酸酯的問題進行了徹底研究。 在 4°C 下儲存在塑料容器中的血液庫存在 5 天后顯示 DOP 濃度為 20 至 100 mg/21 ml 血液。 這可能導致體重 300 公斤的人在全身換血後攝入 4.3 毫克或 70 毫克/公斤的 DOP。 理論考慮表明在 150 小時的血液透析期間可能攝取 5 mg DOP。

鄰苯二甲酸鹽表

表格1 - 化學信息。

表格2 - 健康危害。

表格3 - 物理和化學危害。

表格4 - 物理和化學特性。

 

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週三,八月03 2011:06 30

磷酸鹽,無機和有機

發生和使用

磷在自然界中不以游離狀態存在,但在許多植物和動物化合物中以組合形式存在。 此外,它還存在於磷酸鹽岩層中,例如磷灰石(磷酸鈣的一種形式)。 大型磷酸鹽礦床位於美國(田納西州和佛羅里達州)、北非部分地區和一些太平洋島嶼。

無機和有機磷酸鹽在工業上廣泛用作潤滑油添加劑、阻燃劑、增塑劑和化工中間體。 它們存在於橡膠、塑料、造紙、清漆和金屬工業中,並作為殺蟲劑和清潔化合物的成分。

磷酸二丁基苯酯 磷酸三丁酯 是飛機發動機中液壓油的成分,並且 六甲基磷酰胺 是噴氣燃料的除冰添加劑。 磷酸二丁酯 用於金屬分離和萃取,並用作製造酚醛樹脂和尿素樹脂的催化劑。 磷酸三甲酯 在汽車工業中用作火花塞的防污劑和控製表麵點火和隆隆聲的汽油添加劑。

磷酸存在於牙科粘固劑、橡膠乳膠、防火劑和油井作業的鑽井泥漿中。 它用於非酒精飲料的調味、棉花染色、水處理、耐火磚、過磷酸鈣肥料的製造、塗漆前金屬的清洗、汽油添加劑和陶瓷粘合劑。

磷酸三甲苯酯 (TCP) 用作硝化纖維素酯和許多天然樹脂的溶劑。 是氯化橡膠、乙烯基塑料、聚苯乙烯和聚丙烯酸及聚甲基丙烯酸酯的增塑劑。 磷酸三甲苯酯還用作樹脂和硝化纖維素的粘合劑,以提高塗層的韌性、彈性和拋光性能。 它單獨或與碳氫化合物一起用作多種合成潤滑劑中的抗磨和減摩添加劑,由於它們的外觀而被錯誤地稱為“油”。 它也被用作液壓油。 當摻入汽油中時,磷酸三甲苯酯可抵消鉛沉積物的有害影響。 此外,它在許多行業中還是一種優良的阻燃劑。

焦磷酸四鈉 在造紙、食品、紡織、橡膠等行業有著廣泛的應用。 它還用於油井鑽探、水處理、奶酪乳化、洗衣洗滌劑和金屬電沉積。 焦磷酸四鈉可用於紡織品染色、羊毛洗滌以及粘土和紙張加工。 磷酸三丁酯 作為纖維素酯、漆、塑料和乙烯基樹脂的增塑劑。 它也是重金屬提取中的絡合劑和礦石分離過程中的消泡劑。 磷酸三苯酯 是纖維素的阻燃增塑劑和熱熔膠的增塑劑。 它在室內裝潢和屋頂紙行業很有用。

幾種有機磷酸鹽用於生產菸火、炸藥和殺蟲劑。 磷化鈣 用於信號火、魚雷、煙火和用作滅鼠劑。 硫化磷 可用於製造安全火柴、點火化合物、潤滑油添加劑和殺蟲劑。 用於滅鼠,用作殺蟲劑,用於動物飼料、菸葉貯藏和車廂的熏蒸。

白磷 用於製造老鼠藥; 赤磷 用於菸火、安全火柴、化學合成、殺蟲劑、燃燒彈、曳光彈和煙霧彈。 三硫化四磷 用於製作“安全”火柴盒的火柴頭和摩擦條。

五氧化二磷 在吹氣過程中添加到瀝青中以提高熔點,並用於真空管專用玻璃的開發。 三氯化磷 是紡織品整理劑的一種成分,也是製造許多工業化學品(包括殺蟲劑、合成表面活性劑和銀拋光劑成分)的中間體或試劑。 磷酰氯五氯化磷 用作有機化合物的氯化劑。

磷 (P) 以三種同素異形體形式存在:白色(或黃色)、紅色和黑色,最後一種沒有工業重要性。 白磷是一種無色或蠟狀固體,暴露在光線下會變暗,在黑暗中會發光(磷光)。 它在空氣中自燃並以藍色火焰燃燒,產生一種特有的難聞氣味,有點讓人聯想到大蒜。 紅色形式更穩定。

歷史意義

元素磷最早是在 1845 世紀早期從動物,尤其是骨骼中提取的。 它在“隨處擊球”比賽中的用處很快就被看到了,因此對這種元素的需求也越來越大。 此後不久,處理它的人出現了嚴重的疾病; 第一個病例是在 20 年發現的,當時磷加工工人發生了頜骨壞死。 這種嚴重且毀容的疾病在 1906 世紀以大約 XNUMX% 的病例死亡而告終,很快就得到認可並尋求緩解措施。 隨著紅磷和相對安全的磷倍半硫化物形式的有效替代品的開發,這成為可能。 歐洲國家也簽訂了一項協議(XNUMX年伯爾尼公約),其中規定簽署國不得生產或進口用白磷製成的火柴。

然而,在與這些製造商達成排除白磷的協議之前,一些國家的主要磷危害繼續存在於菸火工業中使用白磷。 目前,白磷對健康的危害仍然危及參與各個生產階段及其化合物製造的人們。

這種頜骨損傷所涉及的機制尚未得到充分解釋。 一些人認為這種作用是由於磷在口腔中的局部作用,並且感染髮生在口腔和牙齒周圍持續存在感染性生物體的情況下。 事實上,研究發現,暴露在外的有齲齒的人更容易受到這種情況的影響,儘管很難解釋根本沒有牙齒的工人的疾病。

第二種可能更合理的解釋是,頜骨磷壞死是一種全身性疾病的表現,涉及許多器官和組織,主要是骨骼。 支持這一概念的是以下重要事實:

  • 如前所述,眾所周知,缺牙的人在工作中接觸磷時會發生頜骨壞死,即使他們的“牙齒衛生”可能被認為是好的。
  • 給予適當劑量的白磷的年輕、成長中的實驗動物,在它們骨骼的“生長”區域,即乾骺端發生骨骼變化。
  • 有時,已發現暴露於磷的成年人受傷的骨骼癒合極其緩慢。

 

危害性

健康危害. 急性接觸自燃釋放的黃磷蒸氣會導致眼睛嚴重刺激,伴有畏光、流淚和眼瞼痙攣; 嚴重的呼吸道刺激; 和深度穿透性皮膚燒傷。 在生產和戰時,皮膚直接接觸磷會導致二度和三度深度穿透燒傷,類似於氟化氫燒傷。 大量溶血伴有隨後的血尿、少尿和腎功能衰竭已被描述,儘管這一系列事件很可能是由於先前提倡的硫酸銅治療所致。

攝入後,磷會引起口腔和胃腸道 (GI) 灼傷,並伴有口腔灼燒感、嘔吐、腹瀉和嚴重腹痛。 燒傷進展到二度和三度。 少尿可能繼發於液體流失和腎臟灌注不良; 在不太嚴重的情況下,近端腎小管會短暫受損。 據報導,在其他方面正常的腦脊液 (CSF) 中糖的缺乏是特徵性的。

從胃腸道吸收後,黃磷對心肌、四肢循環系統(外周血管系統)、肝臟、腎臟和大腦有直接影響。 已有低血壓和擴張型心肌病的報導; 屍檢觀察到無細胞浸潤的間質性心肌水腫。 細胞內蛋白質合成似乎在心臟和肝臟中受到抑制。

攝入後描述了三個臨床階段。 在第一階段,攝入後立即出現噁心嘔吐、腹痛、黃疸和呼出的大蒜氣味。 磷光嘔吐物可能對主治醫務人員有害。 II 期的特徵是患者無症狀的 2 至 3 天潛伏期。 在此期間,可能會發生心臟擴張以及肝臟和腎臟的脂肪浸潤。 嚴重的血性嘔吐、許多組織出血、尿毒症和顯著貧血導致死亡,定義為 III 期。

長期攝入(10 個月至 18 歲)可能導致下頜骨和上頜骨壞死,並伴有骨隔離; 死骨的釋放導致面部畸形(“下頜骨”)。 牙痛和流涎過多可能是最初的症狀。 此外,可能會出現貧血、惡病質和肝毒性。 直到 1900 年代初,文獻中經常描述伴隨長期暴露的下頜骨壞死和麵部畸形。 在生產工人和殺鼠劑生產商中很少有這種現象的報導。

生殖和致癌作用尚未見報導。

(PH值3) 氣體是通過加熱磷酸與正在處理以進行清潔的金屬(類似於光氣)的反應、三氯化磷的加熱、磷酸鋁的潤濕、使用磷化鈣的火炬製造以及乙炔氣體生產產生的。 吸入會引起嚴重的粘膜刺激,導致咳嗽、呼吸急促和肺水腫長達 3 天。 病理生理作用包括抑制線粒體呼吸以及直接細胞毒性。

通過與胃中的鹽酸發生化學反應,意外或有意攝入的磷化鋁也會釋放出磷化氫。 印度有大量文獻描述了自殺性攝入這種殺鼠劑的案例。 磷化氫也被用作熏蒸劑,並且有許多案例報告描述了在儲存期間在熏蒸的穀物附近因吸入而意外死亡。 已經描述的毒性全身作用包括噁心、嘔吐、腹痛、中樞神經系統興奮(煩躁不安)、肺水腫、心源性休克、急性心包炎、心房梗塞、腎損傷、肝衰竭和低血糖。 胃抽吸物和呼吸(後者敏感性較低)的硝酸銀試驗呈陽性。 血鋁測量可作為毒素鑑定的替代指標。 治療包括洗胃、血管加壓藥、呼吸支持、給予抗心律失常藥和輸注高劑量硫酸鎂。

磷化鋅,一種常用的滅鼠劑,與攝入經過處理的誘餌或中毒動物屍體的動物嚴重中毒有關。 胃酸在胃中釋放磷化氫氣體。

有機磷化合物

磷酸三甲苯酯 (TCP) 是一系列有機磷化合物的一部分,這些化合物已被證明會引起遲發性神經毒性。 1930 年“姜傑克”麻痺症的爆發是由於生薑提取物被香料加工中使用的甲酚磷酸鹽污染引起的。 從那以後,發生了多起食品意外中毒的事件 磷酸三甲酚 (TOCP)。 文獻中關於職業暴露的病例係列報告很少。 急性職業暴露被描述為引起胃腸道症狀,然後是數天至 4 週的潛伏期,之後肢體疼痛和刺痛進展為下肢至大腿和上肢至肘部的運動麻痺。 很少有感覺喪失。 部分恢復到完全恢復可能需要數年時間。 高劑量攝入曾導致死亡。 前角細胞和錐體束受累,屍檢發現脫髓鞘和前角細胞損傷。 人類口服致死劑量為 1.0 g/kg; 6 到 7 mg/kg 會產生嚴重的麻痺。 儘管 TOCP 可通過皮膚吸收,但沒有關於皮膚或眼睛刺激的報告。 膽鹼酯酶活性的抑制似乎與症狀或暴露量無關。 暴露在外的貓和母雞的脊髓和坐骨神經出現損傷,雪旺細胞和髓鞘因較長軸突的死亡而受損。 在劑量高達 350 mg/kg/day 的大鼠中沒有致畸性的證據。

三個分子 o-, m- 要么 p-甲酚酯化一分子磷酸,並且,由於商業甲酚通常是三種異構體的混合物,其中 根據來源,異構體含量在 25% 到 40% 之間變化,生成的 TCP 是三種對稱異構體的混合物,很難分離。 然而,由於商業 TCP 的毒性來源於 異構體,許多國家規定酯化酚類餾分不得超過3% o-甲酚。 因此,困難在於選擇不含甲酚的甲酚 異構體。 一個 TCP 準備自 m- 要么 p-甲酚具有與技術產品相同的特性,但分離和純化這些異構體的成本高得令人望而卻步。

兩種相關的含磷酸酯, 磷酸甲酚二苯酯 鄰異丙基苯基二苯基磷酸酯, 對包括人類、雞和貓在內的幾種物種也具有神經毒性。 成年動物通常比幼年動物更易感。 單次大量接觸這些具有神經毒性的有機磷化合物後,軸突損傷會在 8 到 10 天后變得明顯。 慢性低水平接觸也可導致神經毒性。 周圍神經的軸突和脊髓的上升和下降束通過膽鹼酯酶抑制以外的機制受到影響。 雖然一些有機磷抗膽鹼酯酶殺蟲劑會產生這種效果(氟磷酸二異丙酯,leptofos米帕福克斯),遲發性神經病顯然是通過膽鹼酯酶抑制以外的機制發生的。 假性或真性膽鹼酯酶的抑制與神經毒性作用之間的相關性很差。

磷酸三苯酯 可能會導致膽鹼酯酶活性輕微降低,但對人體的毒性較低。 該化合物有時與 磷酸三甲酚 (TOCP)。 在飲食中餵食高達 1% 的大鼠中未發現致畸性。 貓腹腔注射0.1~0.5g/kg,16~18天后出現麻痺。 尚未證實對皮膚有刺激作用,也未見對眼睛產生影響的報導。

亞磷酸三苯酯 (TPP) 已被證明會導致實驗室動物的神經毒性,這與 TOCP 所描述的相似。 對大鼠的研究顯示早期過度興奮和震顫,隨後出現弛緩性麻痺,下肢比上肢受影響更大。 病理病變表現為脊髓損傷伴輕度膽鹼酯酶抑制。 一項對接受注射的貓的研究顯示了幾乎相同的臨床發現。 TPP 還被證明是一種皮膚刺激劑和致敏劑。

磷酸三丁酯 引起眼睛、皮膚和粘膜刺激,以及實驗室動物的肺水腫。 暴露於濃度為 123 ppm 的商業製劑 (bapro) 6 小時的大鼠會出現呼吸道刺激。 攝入後,LD50 3 g/kg,出現無力、呼吸困難、肺水腫和肌肉抽搐。 它弱抑制血漿和紅細胞膽鹼酯酶。

六甲基磷酰胺 在 50 至 4,000 個月內以 6 至 24 ppb 的水平對大鼠給藥時,已顯示會導致鼻腔癌。 鼻腔和氣管可見鱗狀化生,後者劑量最高。 其他發現包括氣管炎症和脫屑、骨髓紅細胞生成增生、睾丸萎縮和腎曲小管退化的劑量依賴性增加。

其他無機磷化合物

五氧化二磷(無水磷)、五氯化磷、三氯氧磷三氯化磷 具有刺激性,可引起一系列輕微影響,例如眼睛腐蝕、皮膚和粘膜灼傷以及肺水腫。 慢性或全身接觸通常不那麼重要,因為對直接接觸這些化學品的耐受性較低。

的迷霧 磷酸 對皮膚、眼睛和上呼吸道有輕度刺激。 在工人群體中, 五氧化二磷 (磷酸酐)濃度為 0.8 至 5.4 mg/m3, 在 3.6 至 11.3 mg/m 的濃度下產生咳嗽3,並且在 100 mg/m 的濃度下,不適應環境的工人無法忍受3. 吸入霧氣有很小的肺水腫風險。 皮膚接觸霧會導致輕度刺激,但無全身毒性。 75% 的磷酸溶液滴在皮膚上會導致嚴重灼傷。 一項對職業接觸磷酸的磷酸鹽工人隊列的研究表明,特定原因死亡率沒有增加。

三氯氧化磷及其氨中和產物的半數致死濃度被發現為大鼠每摩爾空氣 48.4 和 44.4 微摩爾,豚鼠分別為 52.5 和 41.3 微摩爾。 XNUMX% 的三氯氧磷被水解。 大多數關於三氯氧磷對健康影響的病例係列報告還包括接觸其他含磷化合物。 單獨使用時,它被描述為攝入時引起胃壞死,吸入時引起呼吸道壞死,直接應用引起皮膚潰瘍,以及兔子眼睛潰瘍和視力喪失。 長期接觸動物會導致礦物質代謝異常和骨質疏鬆症,並會從體內排出過量的無機磷、鈣鹽和氯化物。 在案例係列報告中,三氯氧磷與其他磷化合物結合使用會導致哮喘和支氣管炎。

五硫化二磷 水解成硫化氫氣體和磷酸,在與粘膜接觸時發揮這些物質的作用(見上文的磷酸,以及本文其他地方的硫化氫) 百科全書). 口服LD50 在大鼠中為 389 mg/kg。 24 小時後滴入兔眼 24 毫克會產生嚴重刺激。 500 小時後,發現將 XNUMX 毫克應用於兔子皮膚會產生中度刺激。

三氯化磷的蒸氣對粘膜、眼睛和皮膚有嚴重的刺激作用。 與五硫化二磷類似,在與粘膜接觸時水解成鹽酸和磷酸是造成這種影響的主要原因。 吸入蒸氣會導致咽喉刺激、支氣管痙攣和/或肺水腫,持續時間長達 24 小時,具體取決於劑量。 反應性氣道疾病綜合徵 (RADS) 具有長時間的喘息和咳嗽症狀,可因急性或反復接觸蒸氣而發生。 一經接觸,三氯化磷會導致眼睛、皮膚和粘膜嚴重灼傷。 無意或自殺式攝入會導致胃腸道灼傷。 XNUMX 名在油輪事故後接觸三氯化磷及其水解產物的人接受了醫學評估。 最接近洩漏物的人出現呼吸困難、咳嗽、噁心、嘔吐、眼睛灼痛和流淚。 六例中乳酸脫氫酶短暫升高。 雖然胸片正常,但肺功能檢查顯示用力肺活量和 FEVXNUMX 顯著下降1. 在 17 個月後重新測試的 1 名患者中觀察到這些參數的改善。 信用證50 在大鼠中為 104 ppm,持續 4 小時。 腎病是屍檢的主要發現,肺損傷可以忽略不計。

吸入五氯化磷煙霧會嚴重刺激呼吸道,導致支氣管炎。 肺水腫可能會延遲發作,但尚未見報導。 眼睛暴露在煙霧中也會導致嚴重刺激,皮膚接觸預計會導致接觸性皮炎。 信用證50 吸入 4 小時為 205 mg/m3..

磷酸鹽和過磷酸鹽。 環境中磷酸鹽的主要問題是導致湖泊和池塘富營養化。 磷酸鹽通過農業徑流(來源包括用作肥料和殺蟲劑的含磷化合物,以及植物和動物的腐爛)以及家庭和工業中使用的洗滌劑進入水體。 藍綠藻的過度生長是因為磷通常是生長所必需的限制性營養素。 藻類的快速生長影響了湖泊的捕魚和娛樂活動。 它還使飲用水的淨化變得複雜。

磷酸鹽的毒性

磷酸鹽開採與身體創傷有關。 由於產生的粉塵量很少,因此在此環境中無需擔心塵肺病。 磷酸鹽粉塵是在乾燥過程中產生的,在材料的處理和運輸過程中會引起塵肺病。 氟化物可能存在於粉塵中並導致中毒。

此外,磷酸鹽粉塵是在用於施肥的過磷酸鹽的產生過程中產生的。 一項針對從事過磷酸鈣生產的女性的研究發現月經功能異常。 人類和動物直接接觸過磷酸鈣會造成嚴重的眼睛損傷和失明。

安全衛生措施

火災危險。 磷暴露在空氣中會自燃並引起火災和爆炸。 當碎片和白磷碎片接觸皮膚並在乾燥後點燃時,會導致嚴重燒傷。

由於其在空氣中易燃,白磷應始終保持被水覆蓋。 此外,散落的碎片應該在它們變乾並開始燃燒之前用水澆上; 磷火可以用水(霧或噴霧)、用沙子或泥土覆蓋或用二氧化碳滅火器來控制。 該物質應儲存在陰涼、通風、隔離的區域,遠離強氧化劑、急性火災危險和陽光直射。

如果燃燒的磷條接觸到皮膚,用 1% 到 5% 的硫酸銅水溶液澆滅火,同時在磷的表面形成不易燃的化合物。 在這種處理之後,可以用更大量的水去除棉條。 含有相似濃度硫酸銅的軟皂溶液可能比簡單的水溶液更有效。

無機和有機磷酸鹽表

表格1 - 化學信息。

表格2 - 健康危害。

表格3 - 物理和化學危害。

表格4 - 物理和化學特性。

 

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週三,八月03 2011:06 27

酚類和酚類化合物

酚類是苯的衍生物,苯環上帶有一個羥基 (-OH)。

用途

酚類在工業中用作抗氧化劑、化學中間體、消毒劑、鞣劑、照相顯影劑以及潤滑油和汽油的添加劑。 廣泛應用於攝影、石油、油漆、炸藥、橡膠、塑料、醫藥和農業等行業。 苯酚的三個主要用途是製造酚醛樹脂、雙酚 A 和己內酰胺。

苯酚用於製造多種化合物,包括藥物、染料和無色或淺色人造樹脂。 它是廁所、馬厩、污水池、地板和下水道的通用消毒劑,也是石油精煉的萃取溶劑。 苯酚存在於殺菌塗料、殺粘菌劑和膠水中。 兒茶酚特別用作橡膠、化學、攝影、染料、脂肪和油工業中的抗氧化劑。 它也被用於化妝品和一些藥物中。

間苯二酚用於製革、化妝品、橡膠、製藥和攝影工業,以及炸藥、染料、有機化學品和防腐劑的製造。 它存在於輪胎、橡膠和木材的粘合劑中。 間苯二酚也是一種間接食品添加劑聚合物,用作一次性和重複使用的食品接觸表面的基本成分。 對苯二酚是一種還原劑,在油漆、清漆、發動機燃料和油中廣泛用作照相顯影劑、抗氧化劑和穩定劑。 許多對苯二酚的衍生物已被用作抑菌劑。 焦沒食子酸還用作照相顯影劑、羊毛媒染劑、毛皮和頭髮的染色劑、潤滑油中的抗氧化劑以及金、銀和汞鹽的還原劑。 用於皮革染色、製備合成藥物和維持細菌生長的厭氧條件。 它的用途主要基於其在鹼性溶液(甚至被大氣中的氧氣)中容易氧化的特性。

2,4-二甲基苯酚用於製造醫藥、塑料、殺蟲劑、殺菌劑、橡膠助劑、潤濕劑和染料。 它在所有醫院區域、儀器和設備中使用的商業混合物中充當溶劑、消毒劑、殺菌劑和消毒劑。 o-苯基苯酚作為殺菌劑、殺菌劑和家用消毒劑具有多種功能。 它用於橡膠和食品儲存行業,用作聚酯纖維的染料載體和切割油、木材和紙張的消毒劑。

甲酚在酚醛樹脂、炸藥、石油、照相、油漆和農業等行業有著廣泛的應用。 它們是許多家用消毒液的成分。 甲酚也是潤滑油的添加劑以及脫脂化合物和畫筆清潔劑的成分。 m-甲酚是一種紡織精練劑; o-甲酚用於鞣革、纖維處理和金屬脫脂; p-甲酚是漆包線漆的溶劑,也是用於金屬清洗、礦石浮選、合成香料和香水的試劑。

氯酚是合成染料、顏料和酚醛樹脂的中間體。 某些氯酚直接用作汽油的防黴劑、防腐劑、消毒劑和防膠劑。 

五氯酚 及其鈉鹽用於保護各種工業產品免受微生物侵襲。 這些包括木材和其他纖維素產品、澱粉、粘合劑、蛋白質、皮革、成品紗線和布料、照相溶液、油、油漆、乳膠和橡膠。 五氯苯酚用於造船和建築物,用於石油鑽探和生產中的黴菌控制,以及用作消毒劑和清潔劑中的抗菌劑。 它還可用於處理電纜包覆層、帆布帶、網、桿和冷卻塔水。 五氯苯酚在控制木材和絕緣板中的白蟻、粉刺甲蟲和其他蛀木昆蟲以及粘液和藻類方面同樣重要。 也用於製造除草劑,以及作為抑制各種物質發酵的試劑。

一些氯酚在油漆、紡織、化妝品和皮革工業中用作中間體和防腐劑。 2-氯酚2,4-二氯苯酚 用於有機合成。 2-氯酚 用於製造染料和從煤中提取硫和氮化合物的過程。 2,4,5三氯 是粘合劑、合成紡織品、橡膠、木材、油漆和紙張的防腐劑; 和 2,4,6-三氯苯酚 是一種木材和膠水防腐劑。 四氯苯酚(及其鈉鹽)已被用作殺真菌劑和木​​材防腐劑。

危害性

苯酚

苯酚很容易通過皮膚和胃腸道吸收,而苯酚蒸氣很容易被吸收到肺循環中。 吸收亞致死劑量後,大部分苯酚被氧化或與硫酸、葡萄醣醛酸和其他酸結合,並以“結合”苯酚的形式隨尿液排出。 一小部分以“游離”苯酚的形式排出體外。 苯酚的毒性作用與血液中游離苯酚的濃度直接相關。

在人類中,急性苯酚中毒會導致血管擴張、心臟抑制、體溫過低、昏迷和呼吸停止。 攝入苯酚會導致劇烈腹痛,並出現口腔灼痛。 也可能導致急性腎功能衰竭。 在動物中,急性中毒的跡象非常相似,無論該化合物的給藥部位或給藥方式如何。 主要作用是作用於脊髓的運動中樞,導致震顫和嚴重抽搐。 如今,慢性苯酚中毒的報導相對較少。 嚴重病例的特徵是全身性疾病,例如消化系統紊亂,包括嘔吐、吞嚥困難、流膿、腹瀉和厭食; 神經紊亂,頭痛,昏厥,眩暈和精神障礙; 並且可能是由於褐黃病和皮膚上的皮疹。 當肝臟和腎臟受到廣泛損害時,預後很嚴重。 攝入 1 克苯酚的劑量對人類是致命的。 大約每秒鐘報告的急性苯酚中毒病例中就有一例導致死亡。

一般來說,二羥基和三羥基苯酚中毒的體徵和症狀(間苯二酚、對苯二酚、鄰苯三酚) 類似於苯酚的毒性。 間苯二酚的解熱作用比苯酚更顯著。 含有 3% 至 5% 間苯二酚的溶液或藥膏的皮膚應用會導致局部充血、瘙癢性皮炎、水腫和皮膚表層脫落。 間苯二酚在水溶液中的近似致死劑量,對於兔子為 0.75 g/kg,對於大鼠和豚鼠,為 0.37 g/kg。 對苯二酚的毒性比苯酚大。 據報導,致死劑量為 0.2 g/kg(兔)和 0.08 g/kg(貓)。 據報導,在皮膚上使用鄰苯三酚會導致皮膚破損和刺激。 最終,反復接觸會導致皮膚過敏。 在人類急性中毒中觀察到的症狀與實驗動物表現出的症狀非常相似。 這些可能包括嘔吐、體溫過低、輕微震顫、虛弱、肌肉不協調、腹瀉、反射喪失、昏迷、窒息和因呼吸衰竭而死亡。 鄰苯三酚水溶液的估計致死劑量為兔子 1.1 g/kg(口服),貓或狗 0.35 g/kg(皮下),狗 0.09 g/kg(靜脈內)。

五氯酚 及其鈉鹽能夠引起不適和局部或全身作用。 皮膚刺激可能是由於相對短暫、單次接觸含有大約 10% 材料的溶液引起的。 如果反復接觸,1% 的溶液可能會引起刺激。 含有 0.1% 或更少的溶液可能會在長期接觸後產生不良影響。 嚴重全身中毒的症狀包括食慾不振、呼吸困難、麻醉、高熱、出汗、呼吸困難和快速進行性昏迷。

五氯酚或五氯酚鈉的細粉塵和噴霧會對眼睛和上呼吸道、呼吸道和鼻子造成疼痛刺激。 大氣濃度明顯大於 1 毫克/立方米3 空氣會導致外行人出現這種疼痛。 五氯苯酚被 IARC 歸類為 2B 組可能的人類致癌物。

其他氯酚. 四氯苯酚及其鈉鹽引起的人類皮膚病已有報導; 這些包括丘疹毛囊病變、皮脂腺囊腫和明顯的角化過度。 職業接觸氯酚會增加軟組織肉瘤的風險。 氯苯氧基衍生物,包括 2,4-二氯苯氧基乙酸、2,4,5-三氯苯氧基乙酸、2,4,5-三氯苯氧基丙酸以及 2,4-D 鹽和酯,將在本章其他地方討論, 百科全書.

由於中毒的跡象 o-, m - 和 p- 大鼠的氯酚包括煩躁不安、呼吸頻率增加、快速發展的運動無力、震顫、陣攣性驚厥、呼吸困難和昏迷。 這 2,4-2,6-二氯苯酚2,4,6-2,4,5-三氯酚 也會產生這些體徵,但活動減少和運動無力不會很快出現。 震顫要輕得多,但在這種情況下,震顫也會持續到死亡前幾分鐘。 四氯酚類 介於較低的同系物和五氯苯酚之間。 這些化合物也會產生類似於由 -, di - 和 三氯酚; 然而,它們通常不會引起高熱。

據報導,人類接觸 2,4,5-三氯苯酚、氯-2-苯基苯酚和四氯苯酚後會出現皮膚病,包括光過敏性接觸性皮炎; 這些包括丘疹毛囊病變、粉刺、皮脂腺囊腫和明顯的角化過度(氯痤瘡)。

溴- 碘酚. 溴酚和碘酚在胃腸道中被迅速吸收。 近似致死口服劑量 五溴酚 為 200 mg/kg 大鼠; 的 2,4,6-三溴酚, 2.0 克/千克大鼠; 和 2,4,6-三碘苯酚, 從 2.0 到 2.5 g/kg 大鼠。 在大鼠和豚鼠中,皮下 LD50 of o-溴酚分別為 1.5 和 1.8 g/kg。 一般來說,症狀與五氯苯酚相似。 五溴苯酚還會引起顫抖和抽搐。

根據動物實驗的結果,如果在使用時採取合理的預防措施,鹵代酚、五溴苯酚和五氯酚鈉和五氯酚銅被認為可安全用作田間殺軟體動物劑。

兒茶酚(鄰苯二酚). 已知與皮膚接觸會引起濕疹性皮炎,而在少數情況下,通過皮膚吸收會導致與苯酚引起的症狀非常相似的疾病症狀,但某些明顯的中樞效應(抽搐)除外。 有毒或致死劑量會在實驗動物中引起類似苯酚的疾病跡象。 然而,與苯酚不同的是,大劑量的鄰苯二酚會導致中樞神經系統嚴重抑制和血壓長期升高。 血壓升高似乎是由於外周血管收縮。

動物反復吸收亞致死劑量會誘發高鐵血紅蛋白血症、白細胞減少症和貧血。 死亡顯然是由呼吸衰竭引起的。

鄰苯二酚 比苯酚毒性更大。 狗的近似致死口服劑量為 0.3 g/kg,豚鼠為 0.16 g/kg。 鄰苯二酚很容易從胃腸道和完整的皮膚吸收。 吸收後,部分兒茶酚被多酚氧化酶氧化成 o-苯醌。 另一部分在體內與己醣醛酸、硫酸和其他酸結合,而少量以游離鄰苯二酚的形式從尿液中排出。 結合部分在尿液中水解,釋放出游離化合物; 氧化後形成深色物質,導致尿液呈煙熏狀。 顯然,鄰苯二酚的作用機制與報導的苯酚相似。

. 從動物的皮下組織或胃腸道吸收的大劑量醌可引起局部變化、啼叫、陣攣性抽搐、呼吸困難、血壓下降和因延髓中樞麻痺而死亡。 窒息似乎在導致死亡中起主要作用,因為醌排泄到肺泡中導致肺損傷,並且醌對血紅蛋白的某些不太明確的影響。 重度中毒動物的尿液可能含有蛋白質、血液、管型以及游離和共軛對苯二酚。

在人類中,皮膚和粘膜的嚴重局部損傷可能會在接觸結晶物質、醌溶液和在身體暴露部位(特別是潮濕表面)上凝結的醌蒸氣後發生。 局部變化可能包括變色、伴有紅斑的嚴重刺激、腫脹以及丘疹和水皰的形成。 長時間的皮膚接觸可能導致壞死。 凝結在眼睛上的蒸氣能夠引起嚴重的視力障礙。 據報導,損傷通常延伸到整個結膜層,並以色素沉積為特徵。 染色從瀰漫性棕色到棕黑色小球不等,主要位於從內眥到角膜邊緣的區域。 角膜的所有層都受損傷,導致變色,可能是白色不透明或棕綠色半透明。 色素消失後可發生角膜改變。 一次短暫暴露於高濃度醌蒸氣以及反复暴露於中等高濃度會導致角膜潰瘍。

甲酚及其衍生物. 純甲酚是以下物質的混合物 鄰位 (o-), 元- (m-) 和 (p-) 異構體,而甲酚酸有時與甲酚混合物同義,被定義為甲酚、二甲酚和苯酚的混合物,其中 50% 的物質沸點高於 204 °C。 純甲酚中異構體的相對濃度由來源決定。 甲酚的毒性作用與苯酚相似。 它可以通過皮膚、呼吸系統和消化系統吸收。 通過皮膚的滲透率更多地取決於表面積而不是濃度。

與苯酚一樣,它是一種通用的原生質毒物,對所有細胞都有毒性。 濃溶液對皮膚和粘膜有局部腐蝕作用,而稀溶液會引起皮膚發紅、水皰和潰瘍。 皮膚接觸還導致面部周圍神經炎、腎功能損害,甚至肝腎壞死。 對低於 0.1% 的溶液敏感的人可能會發生敏感性皮炎。 系統地,它是心血管和中樞神經系統的嚴重抑製劑,尤其是脊髓和髓質。 口服給藥會導致口腔和食道有燒灼感,並可能導致嘔吐。 在相對高溫下產生的蒸汽濃度可能會刺激上呼吸道和鼻粘膜。 全身吸收後會出現血管衰竭、休克、體溫過低、失去知覺、呼吸衰竭和死亡。 已經描述了胰腺並發症。 小動物的口服中毒劑量平均約為 1 mg/kg,具體為 0.6 mg/kg
p-甲酚,0.9 mg/kg 用於 o-, 和 1.0 mg/kg 用於 m-甲酚。 根據其與苯酚的相似性,估計人類的致死劑量約為 10 克。 在體內,一部分被氧化成對苯二酚和鄰苯二甲酸,其餘大部分以原形排出體外,或與甘醛酸和硫酸結合排出體外。 如果尿液排出,則含有血細胞、管型和白蛋白。 甲酚也是一種中度火災隱患。

安全衛生措施

這些物質必須小心處理。 必須避免吸入蒸氣、灰塵和皮膚接觸這些材料的溶液,以防止局部影響和吸收。 應防止攝入微量物質。 如果不能完全避免接觸粉塵,應使用呼吸器或折疊紗布保護鼻子和嘴巴,並使用緊身護目鏡保護眼睛。 應穿戴防護服,包括橡膠(非棉)手套。 如果衣服被溢出物污染,應立即脫掉衣服。 一次噴塗操作期間穿的所有衣服都應在再次使用前清洗。 常規預防措施包括在進食、飲水或吸煙前用肥皂和水洗手、手臂和臉。 每天結束時,工人應淋浴並換上乾淨的衣服。

適用於苯酚及其衍生物的措施包括:

  • 對從事苯酚製造、處理、儲存和運輸的人員進行仔細指導
  • 有效通氣
  • 適當處置酚類廢物,並採取預防措施防止空氣、溪流和地下水可能受到污染,因為水生物種特別容易受到該家族中化學物質的影響
  • 在沒有適當的裝備、強制供氣、救援安全帶和救生索、軟管面罩、靴子、橡膠圍裙和手套以及駐守在儲罐入口處的“觀察員”的情況下,儲罐清潔中的特殊預防措施不應嘗試
  • 衛生員或醫生對急性或慢性(局部或全身)中毒的體徵和症狀保持警惕
  • 防火措施。

 

急救。 在急性暴露的情況下,治療速度至關重要。 必須從皮膚上去除有害物質,最有效的方法是用水淹沒受影響的區域。 淋浴幾分鐘後,通過反复擦拭或噴灑聚乙二醇 300 繼續淨化,直到虛脫的危險過去。 如果暴露的區域被衣服覆蓋,請在淋浴時將其脫下。 用乾淨的白布輕輕蓋住苯酚。 在此類燒傷的急救處理中,請勿使用油脂、粉末或軟膏。 住院治療可能包括鎮靜、去除壞死組織、液體療法以及使用抗生素和維生素。 如果苯酚濺入眼睛,需要大量用水沖洗至少 15 分鐘。 除了最微不足道的眼外傷,其他所有情況都應轉診給眼科醫生。

如果攝入了苯酚,速度同樣重要。 必須提供適當的急救,當地醫療機構必須完全了解發生事故的可能性,並為緊急醫療救治做好準備。 慢性苯酚中毒的治療是在個體離開接觸部位後對症狀進行治療。

酚類和酚類化合物表

表格1 - 化學信息。

表格2 - 健康危害。

表格3 - 物理和化學危害。

表格4 - 物理和化學特性。

 

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週三,八月03 2011:06 23

過氧化物,有機和無機

過氧化物的特徵化學結構是存在兩個通過單個共價鍵連接在一起的氧分子(過氧化合物)。 這種結構本質上是不穩定的。 過氧化物很容易分解成高活性自由基。帶負電荷的過氧化物離子可作為許多化學反應的引髮劑。 這種反應性是某些過氧化物在工業中的用途以及它們可能存在的安全危害的關鍵。

用途

有機過氧化物在化學、塑料和橡膠工業中的應用最為廣泛。 它們作為單體自由基聚合成熱塑性聚合物的引髮劑,以及作為固化熱固性聚酯樹脂和交聯彈性體和聚乙烯的試劑。 有機過氧化物在許多有機合成中用作自由基源。

2-過氧化丁酮 是玻璃纖維和增強塑料的硬化劑,不飽和聚酯樹脂的固化劑。 過氧化環己酮 是某些玻璃纖維樹脂硬化的催化劑; 麵粉、植物油、脂肪和蠟的漂白劑; 以及塑料工業中的聚合劑和橡膠工業中的固化劑。 過氧化二月桂酰 可用於化妝品和製藥行業,以及用作醋酸纖維紗線的助燃劑。 除了作為聚合催化劑, 過氧化叔丁基 作為柴油燃料的點火促進劑。

過氧化苯甲酰 主要用於聚合物工業,引發氯乙烯、苯乙烯、醋酸乙烯和丙烯酸樹脂的自由基聚合和共聚。 它還用於固化熱固性聚酯樹脂和矽橡膠以及硬化某些玻璃纖維樹脂。 過氧化苯甲酰在醫學上用於治療痤瘡。 是麵粉的首選漂白劑,已用於乾酪、植物油、蠟、脂肪等的漂白。 過氧化氫異丙苯 用於製造酚類和丙酮。 過氧乙酸 是一種殺菌劑和殺真菌劑,尤其適用於食品加工。 它還用作紡織品、紙張、油、蠟和澱粉的漂白劑,以及聚合催化劑。

過氧化氫 用途廣泛,其中大部分源自其作為強氧化劑或漂白劑的特性。 它還用作化合物合成中的試劑。 不同等級的過氧化氫有不同的用途:3%和6%的溶液用於醫藥和美容; 30% 的溶液用於實驗室試劑,35% 和 50% 的溶液用於大多數工業應用,70% 的溶液用於一些有機氧化用途,90% 的溶液用於一些工業用途以及作為軍事和太空的推進劑程式。 超過 90% 的解決方案用於專門的軍事目的。

過氧化氫用於生產甘油、增塑劑、漂白劑、藥物、化妝品、脂肪、油和蠟的干燥劑,以及家用餐具洗滌劑的氧化胺。 它在紡織工業中用於漂白紡織品,特別是棉花,在紙漿和造紙工業中用於漂白機械木漿。 在採礦中,過氧化氫用於增加鈾在浸出溶液中的溶解度。 它還可用於電子工業中的金屬蝕刻和氧化以及處理金屬表面。 此外,過氧化氫在食品工業中是一種殺菌劑,也是呼吸防護設備中的氧氣來源。

危害性

主要危險是火災和爆炸。 有機過氧化物是富含燃料的化合物,通常容易點燃且燃燒劇烈。 氧-氧鍵是熱不穩定的,隨著溫度升高以增加的速率分解放熱。 熱不穩定性差異很大。 有機過氧化物的 10 小時半衰期溫度範圍為約 25 °C 至約 172 °C。 分解產物一般為易燃蒸氣,在空氣中可形成爆炸性混合物; 如果分解速度很快,它們可能會很熱,在與空氣接觸時會自燃。 分解可以由熱、摩擦、機械衝擊或污染引發,儘管對這些刺激的敏感性差異很大。 如果分解熱沒有足夠快地帶走,就會發生從輕微放氣到劇烈自發分解、爆燃或爆炸的反應。 在各種低分子量醚和醛中自發形成的過氧化物對摩擦和衝擊衝擊極為敏感。 甲基乙基酮過氧化物和過氧乙酸對沖擊極為敏感,需要稀釋劑才能安全處理。 乾燥的過氧化苯甲酰對沖擊敏感。 過氧化二枯基對沖擊和摩擦不敏感。 溫度升高時衝擊敏感性可能會增加。 即使是微量的各種污染物,例如強酸、鹼、金屬、金屬合金和鹽、硫化合物、胺、促進劑或還原劑,也會刺激劇烈分解。 甲基乙基酮和過氧化苯甲酰尤其如此,它們在室溫下使用少量促進劑有意分解。 分解的劇烈程度受過氧化物的數量和類型、升溫速率、污染的數量和類型以及封閉程度的影響很大。

許多有機過氧化物的安全性通過將它們分散在吸收分解熱(例如水或增塑劑)或降低衝擊敏感性(例如鄰苯二甲酸二甲酯)的溶劑或非溶劑稀釋劑中而大大提高。 這些製劑通常比純過氧化物不易燃。 有些是耐火的。 然而,稀釋劑的毒性可能會顯著增加過氧化物溶液的毒性。

大多數過氧化物的主要毒性作用是刺激皮膚、粘膜和眼睛。 長時間或強烈的皮膚接觸或濺入眼睛可能會導致嚴重傷害。 一些有機過氧化物蒸氣具有刺激性,如果吸入高濃度,還可能引起頭痛、類似酒精的中毒和肺水腫。 一些物質,例如氫過氧化枯烯,是已知的皮膚致敏劑。 二烷基過氧化物一般沒有那麼強烈的刺激性,二酰基過氧化物是過氧化物中刺激性最小的。 氫過氧化物、過氧酸,尤其是過氧化甲乙酮的危害要嚴重得多。 它們對眼睛具有極強的刺激性和腐蝕性,有失明的危險,如果攝入足量,可能會造成嚴重傷害或死亡。

過氧化物的致癌性一直在調查中,但迄今為止的結果尚無定論。 國際癌症研究機構 (IARC) 已將過氧化苯甲酰、苯甲酰氯和過氧化氫列為第 3 組等級(不可歸類為致癌性)

過氧化苯甲酰. 將乾燥的過氧化苯甲酰分散在吸收任何分解熱並提供其他好處的非溶劑稀釋劑中,可大大降低乾燥過氧化苯甲酰的危害。 過氧化苯甲酰通常以含有 20% 或 30% 水的水合顆粒形式生產,並以各種糊狀形式生產,通常含有約 50% 的增塑劑或其他稀釋劑。 與乾燥的過氧化苯甲酰相比,這些配方大大降低了可燃性和衝擊敏感性。 有些是耐火的。 與塑料樹脂填料(例如汽車車身膩子)一起使用的硬化劑在糊狀配方中通常含有 50% 的過氧化苯甲酰。 麵粉漂白劑含有 32% 的過氧化苯甲酰和 68% 的穀物澱粉以及二水硫酸鈣或二水磷酸氫鈣,被認為不易燃。 痤瘡霜也不易燃,含有 5% 或 10% 的過氧化苯甲酰。

過氧化氫 市售的水溶液通常為 35%、50%(工業強度)、70% 和 90%(高強度),但也有 3%、6%、27.5% 和 30% 的溶液。 它也以“體積強度”(表示每毫升溶液釋放的氧氣量)出售。 過氧化氫在製造過程中被穩定以防止被金屬和其他雜質污染; 但是,如果發生過度污染,則添加劑無法抑制分解。

人體吸入接觸可能導致鼻子、喉嚨和呼吸道極度刺激和發炎; 肺水腫、頭痛、頭暈、噁心、嘔吐、腹瀉、煩躁、失眠、反射亢進; 以及四肢顫抖和麻木、抽搐、失去知覺和休克。 後一種症狀是嚴重全身中毒的結果。 接觸煙霧或噴霧可能會導致眼睛刺痛和流淚。 如果雙氧水濺入眼睛,可能會造成角膜潰瘍等嚴重損傷; 有時,儘管很少見,這可能會在暴露後長達一周的時間出現。

皮膚接觸過氧化氫液體會導致皮膚暫時變白; 如果不清除污染物,可能會出現紅斑和水泡形成。

雖然不太可能發生攝入,但如果發生攝入,過氧化氫會刺激上消化道。 分解導致 O 快速釋放2,導致食道或胃擴張,並可能導致嚴重損傷和內出血。

當化合物被抑制時,即使以緩慢的速度連續發生分解,因此它必須妥善儲存在通風的容器中。 高強度雙氧水是一種非常高能的材料。 當它分解成氧氣和水時,會釋放大量熱量,導致分解速度加快,因為溫度升高會加速分解。 在 2.2 和 10 °C 之間,溫度每增加 20 °C,該速率增加約 100 倍。 儘管純過氧化氫溶液在大氣壓下通常不會爆炸,但在低於液體沸點的溫度範圍內,過氧化氫的平衡蒸氣濃度超過 26 mol%(40 wt%)時會發生爆炸。

由於該化合物是一種強氧化劑,當它灑在可燃材料上時會著火。 如果過氧化物與不相容的(大多數)有機化合物混合,就會發生爆炸。 濃度低於 45% 的溶液在冷凍過程中會膨脹; 那些大於 65% 的合同。 如果在可燃材料附近發生快速分解,可能會發生爆炸並導致皮膚、眼睛和粘膜嚴重刺激。 濃度大於 8% 的過氧化氫溶液被歸類為腐蝕性液體。

過氧化氫本身不易燃,但會導致易燃材料自燃並繼續助長燃燒,因為它在分解時會釋放氧氣。 它不被認為是爆炸物; 但是,當與有機化學品混合時,可能會產生危險的衝擊敏感化合物。 含有金屬催化劑的材料會引起爆炸性分解。

過氧化氫被銅、鈷、錳、鉻、鎳、鐵和鉛等金屬及其鹽類污染,或被灰塵、污垢、油、各種酶、鐵鏽和未蒸餾水污染,導致分解速度加快。 分解導致氧氣和熱量的釋放。 如果溶液是稀的,熱量很容易被存在的水吸收。 在更濃的溶液中,熱量會增加溶液的溫度及其分解速率。 這可能會導致爆炸。 如果通風不當,含有金屬催化劑的材料的污染會導致容器立即分解和爆炸性破裂。 當過氧化二硫酸銨途徑用於生產過氧化氫時,可能存在支氣管和皮膚過敏的風險。

安全注意事項

應使用無火花工具和惰性濕潤稀釋劑(如蛭石或沙子)及時清理溢出物。 清掃物可以放在敞開的容器或聚乙烯袋中,然後用水和清潔劑清洗該區域。 應銷毀溢出的、污染的、廢物或可疑的過氧化物。 大多數過氧化物可以通過在攪拌下緩慢加入約十倍於其重量的冷 10% 氫氧化鈉溶液來水解。 反應可能需要幾個小時。 不得打開使用年限或狀況不明的硬質容器,而應在安全距離外小心焚燒。

處理過氧化物的人員應使用帶側護罩的安全眼鏡、護目鏡或面罩來保護眼睛。 應提供緊急洗眼設施。 必要時應使用手套、圍裙和其他防護服,以防止皮膚接觸。 應避免使用會產生靜電的衣服和設備。 應禁止吸煙。 過氧化物不應儲存在裝有食物或飲料的冰箱中。 實驗室反應應在安全防護罩後進行。

儲存和處理區域應使用雨淋系統或灑水裝置進行防火保護。 (液氮雨淋系統可用於保護僅在水的冰點以下才穩定的過氧化物。)發生火災時,應從安全距離通過噴水滅火系統或軟管噴水,最好用霧噴嘴。 如果過氧化物在低密度易燃溶劑中稀釋,則可能需要泡沫。 除非常小的火災外,不應使用便攜式滅火器。 受火災威脅的過氧化物應從安全距離弄濕以進行冷卻。

過氧化物應及時從皮膚上洗掉,以防止刺激。 萬一接觸眼睛,應立即用大量清水沖洗眼睛,並就醫。 在腐蝕性刺激物如過氧化甲乙酮的情況下延誤會導致失明。 如果意外攝入,也應就醫。 如果發生過敏,應避免進一步接觸。

有機和無機過氧化物表

表格1 - 化學信息。

表格2 - 健康危害。

表格3 - 物理和化學危害。

表格4 - 物理和化學特性。

 

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週三,八月03 2011:06 19

硝基化合物,芳香族

芳香族硝基化合物是以硝基苯(C6H5沒有2) 並衍生自苯及其同系物(甲苯和二甲苯)、萘和蒽,通過用硝基取代一個或多個氫原子(NO2). 硝基可以與鹵素和某些烷基在環中的幾乎任何位置一起被取代。

具有重要工業意義的硝基化合物包括硝基苯、單硝基甲苯和二硝基甲苯、三硝基甲苯 (TNT)、特屈靈、單硝基氯苯、硝基苯胺、硝基氯甲苯、硝基萘、二硝基苯酚、苦味酸(三硝基苯酚)和二硝基甲酚。 這些化合物的豐富經驗已被記錄在案,以概述其毒性和防止對人體造成傷害所需的接觸控制措施。

該組中大量的化合物是由那些在任何情況下都沒有生產出足夠數量以進行完整的危害評估的衍生物來解釋的; 這些衍生物包括二硝基氯苯、二氯硝基苯、硝基二甲苯、硝基甲苯胺、硝基氯苯胺、硝基苯甲醚、硝基苯甲醚和硝基茴香胺。

用途

芳香族硝基化合物除了用於炸藥配製或用作溶劑外幾乎沒有直接用途。 主要消費涉及減少苯胺衍生物,用於製造染料、顏料、殺蟲劑、紡織品(耐熱聚酰胺-“Nomex”)、塑料、樹脂、彈性體(聚氨酯)、藥物、植物生長調節劑、燃料添加劑、橡膠促進劑和抗氧化劑。

二硝基甲苯 用於有機合成、染料、炸藥和推進劑添加劑。 硝基甲苯 用於製造染料、炸藥、甲苯胺和硝基苯甲酸。 它們還用於某些洗滌劑配方、浮選劑和輪胎工業。 硝基甲苯用於防曬劑的合成和汽油抑製劑的生產。 2,4,6-三硝基甲苯 是一種軍事和工業炸藥。 硝基苯 用於製造苯胺。 它是纖維素醚的溶劑,也是金屬、地板和鞋油以及肥皂的成分。 硝基苯還用於精煉潤滑油和生產異氰酸酯、殺蟲劑、橡膠化學品和藥物。

在皮革行業, 間硝基苯酚 是一種殺菌劑和 p-硝基苯酚是皮革防腐劑的化學中間體。 2,4-二硝基苯酚 可用於製造照相顯影劑並用作木材防腐劑和殺蟲劑。 2-硝基對苯二胺4-氨基-2-硝基苯酚 是永久性染髮產品和毛皮染料的成分。

對亞硝基二苯胺 作為橡膠硫化的促進劑和乙烯基單體製造過程中的阻聚劑。 苦味酸 在皮革、紡織和玻璃工業中有多種用途。 它存在於炸藥、染料、殺菌劑、殺真菌劑、電池和火箭燃料中。 苦味酸也用於蝕刻銅和作為化學中間體。 特屈兒 用作其他不太敏感的烈性炸藥的中間起爆劑,以及用作軍事裝置的傳爆藥。

危害性

健康&养生

芳香族硝基化合物最突出的急性健康危害是紫紺,慢性表現為貧血。 脂溶性硝基化合物通過完整的皮膚非常迅速地被吸收。 一定量通過腎臟以原形排出,但大部分被還原成氰基亞硝基和羥胺衍生物,後者又被降解為 - 和 -氨基苯酚類似物並隨尿液排出。 四分之三的紫紺病例會呈現經典的藍色或灰灰色外觀,但只有三分之一的受害者會抱怨缺氧症狀(頭痛、疲勞、噁心、眩暈、胸痛、麻木、腹痛、酸痛、心悸、失音、緊張、空氣飢餓和非理性行為)。 需要進行血液和尿液分析以進行確認。 紅細胞中可檢測到亨氏小體。 高鐵血紅蛋白血症將在本文的其他地方進行更詳細的討論 百科全書.

苯環中取代基的性質和位置都會極大地改變生氰勢。 除了潛在的氰化物外,硝基氯苯作為一類物質也是皮膚刺激物。 即使在輕微接觸後,大多數人也會對二硝基氯苯產生敏感性皮炎。 二氯硝基苯具有中等毒性。

長期的慢性影響更加隱蔽,只能從有據可查的醫療記錄中檢測出來。 即使沒有可檢測到的發紺或尿液排泄量顯著升高,每兩個月的血液分析也將揭示數年內貧血的發作。

2,4-二硝基甲苯影響肝微粒體中的藥物代謝酶,已被證明是大鼠的肝癌物質。 沒有關於其對人類致癌可能性的數據。

1- 和 2-硝基萘胺分別作為大鼠 1- 和 2-硝基萘的尿液代謝物被分離出來。 這對硝基萘的可能致癌性具有重要意義。

二硝基苯酚 (DNP) 是一種急性毒物,通過擾亂氧化磷酸化的基本過程來破壞所有組織中的細胞代謝。 如果不是致命的,這種影響是迅速和完全可逆的。 吸入 DNP 溶液的蒸氣、粉塵或噴霧可能會發生接觸。 它能滲透完整的皮膚,但由於它是一種亮黃色染料,很容易識別皮膚污染。 在生產和使用過程中均有發生全身中毒。 DNP固體具有爆炸性,在生產和使用過程中也曾發生過事故。 處理時必須小心。

中毒首先導致過度出汗,一種溫暖的感覺,伴隨著虛弱和疲勞。 嚴重者即使在休息時也有呼吸急促、心動過速,體溫可升高。 死亡,如果發生,是突然的,並且 嚴謹的死亡 幾乎立即發生。 DNP 通過細胞代謝的普遍紊亂發揮其毒性作用,導致需要消耗過量的氧氣,以合成大腦、心臟和肌肉中細胞存活所需的必需腺嘌呤核苷酸。 如果熱量產生大於熱量損失,可能會導致致命的體溫過高。 這種影響在炎熱的工作場所最為嚴重。

DNP 很容易還原為毒性小得多但並非無害的氨基苯酚,它以這種形式從尿液中排出。 由於 DNP 被迅速代謝和排泄,並且由於中毒不會導致組織結構改變,因此不會發生長期吸收小劑量引起的慢性或累積效應。 中毒可通過 Derrien 試驗在尿液中發現 DNP 或氨基酚來確認。 高鐵血紅蛋白血症不會發展。

二硝基苯 是一種具有多系統作用的強效化學物質(對中樞神經系統 (CNS)、血液、肝臟、心血管系統和眼睛的影響最小)。 它可引起嚴重的貧血,是高鐵血紅蛋白血症的誘導劑。

硝基苯 可能通過呼吸系統或皮膚被吸收到體內(例如,從用含硝基苯的染料染成黑色的鞋子,或從從事硝基苯生產的工人所穿衣服的污染中)。 硝基苯的顯著毒性作用是其引起高鐵血紅蛋白血症的能力。 起病隱匿,僅當血中高鐵血紅蛋白水平達到15%以上時才出現紫紺。 後期,如果高鐵血紅蛋白血症嚴重,可出現低血壓、頭痛、噁心、眩暈、四肢麻木、嚴重的全身無力和皮質紊亂。 硝基苯也是一種中樞神經毒物,在某些情況下會引起興奮和顫抖,然後是嚴重的抑鬱、失去知覺和昏迷。 對暴露人員的尿液檢查顯示存在硝基酚和氨基酚,其含量與高鐵血紅蛋白血症的水平一致。 反復接觸後可能出現肝功能損害,直至黃色萎縮、溶血性黃疸和不同程度的貧血,紅細胞中出現亨氏小體。 由於原發性刺激或致敏作用,硝基苯也可能產生皮炎。

苦味酸及其衍生物. 具有工業重要性的苦味酸衍生物是金屬苦味酸鹽(鐵、鎳、鋇、鉻、鉛和鉀)以及氨鹽和胍鹽。 一些金屬鹽(鋇、鉛或鉀)已被用作炸彈、地雷和砲彈中起爆和助爆混合物的成分。 皮膚接觸、吸入或攝入苦味酸或其鹽類粉塵可能會產生毒性作用。 皮膚接觸也可能產生皮膚病。 它的許多金屬鹽也具有危險的火災和爆炸危險。

苦味酸味苦,食入數克後,可引起急性胃腸炎、中毒性肝炎、腎炎、血尿等泌尿系統症狀。 皮膚和結膜變黃,主要是由於酸,但部分是由於黃疸。 可能會出現黃色視力。 如果隨後死亡,則是由於腎損傷和無尿。 極少數情況下,黃疸和昏迷伴抽搐會先於死亡。 從體表吸收後出現頭痛、眩暈伴噁心嘔吐和皮疹。

在工業上,特別是在炸藥製造中,主要的健康問題是皮膚病的發生,全身中毒很少見。 據報導,苦味酸在固體形式下是一種明顯的皮膚刺激物,但在水溶液中它只會刺激過敏性皮膚; 它引起的過敏性皮炎類似於苦味酸銨產生的過敏性皮炎。 面部通常受累,尤其是嘴周圍和鼻子兩側。 有水腫、丘疹、水皰,最後脫屑。 與特屈靈和三硝基甲苯一樣發生硬化。 處理苦味酸或其鹽類的工人將皮膚和頭髮染成淡黃色。

嚴重暴露於苦味酸銨粉塵長達 12 個月的實驗動物顯示出表明對某些組織有明確損傷的損傷。 苦味酸粉塵不僅會刺激皮膚,還會刺激鼻粘膜。 吸入高濃度粉塵會導致暫時失去知覺,隨後出現虛弱、肌痛、無尿和後來的多尿。 苦味酸對眼睛的影響包括刺激、角膜損傷、奇怪的視覺效果(例如,物體呈黃色)和組織變黃。

苦味酸及其易燃易爆衍生物應少量儲存在陰涼、通風的區域,遠離急性火災隱患和強氧化性物質,最好在隔離或獨立的建築物中。

特屈兒. 特屈靈在生產過程中遇到的爆炸危險與炸藥行業的其他產品基本相同,但特屈靈相對穩定,不能算是最危險的炸藥。

在特屈兒的製造過程中,如果硝化反應器發生洩漏,工人可能會接觸到氮氧化物和酸蒸氣。 在助推器製造和後續處理操作過程中,尤其是在非自動混合、稱重、壓片、除塵以及爆炸裝置的裝載和組裝過程中,可能會接觸到大量的特崔爾粉塵。 接觸的主要表現是粘膜刺激、皮膚和毛髮染色和變色、皮炎,以及在長期、嚴重接觸的情況下,由於吸入和皮膚吸收引起的全身中毒。

初次接觸時,特屈靈會對鼻腔和咽部粘膜產生急性刺激。 幾天之內,暴露工人的手、臉、頭皮和頭髮都染上了淡黃色。 在嚴重暴露下,結膜受到影響並且幾乎總是充血; 眼瞼和眶周水腫並不少見。 在接觸的最初 2 至 3 週內,工人可能會出現紅斑形式的皮炎,特別是在頸部、胸部、背部和前臂內表面區域。 幾天后,紅斑可能消退,留下中度脫屑。 儘管患有皮炎仍能繼續工作的工人對特屈靈產生了耐受性,或變得難以接受。 然而,如果暴露嚴重,或個人衛生差或皮膚非常白皙,皮炎可能會擴散到身體的其他部位,並變成丘疹、水皰和濕疹。

在接觸高濃度粉塵僅 3 到 4 天后,工人可能會抱怨頭痛,然後周期性流鼻血。 上呼吸道刺激不會經常擴展到支氣管,因為特屈爾晶體體積大,通常不會到達這麼遠; 但是,觀察到干咳和支氣管痙攣。 偶爾會出現腹瀉和月經失調。

許多由特屈兒引起的疾病都歸因於晶體的刺激作用。 在某些情況下,皮炎是過敏性的; 在許多情況下,已經提出了局部組胺釋放等機制。

嚴重、長期接觸後,特屈靈會引起慢性中毒,伴有消化系統疾病(如食慾不振、腹痛、嘔吐)、體重減輕、慢性肝炎、中樞神經系統刺激伴失眠、反應過度和精神興奮。 白細胞增多伴偶有輕度貧血的病例已有報導。 也有月經紊亂的報導。 動物實驗表明腎小管損傷。

三硝基甲苯,通常稱為 TNT,也是一種高鐵血紅蛋白誘導劑。 在第一次世界大戰期間,發現參與製造彈藥的工人出現嚴重的肝病和貧血,據報導,大約 25 例病例中至少有 500% 以死亡告終。 在第二次世界大戰期間也觀察到了不利影響。 據推測,情況已經有所改善,因此接觸受到的限制要小得多,因此應該不會發生明顯的中毒。 月經不調、泌尿道問題和白內障也有報導。

火災和爆炸

芳香族硝基化合物易燃,二硝基和三硝基衍生物在有利條件下(熱和衝擊)易爆。 在排放閥關閉或管線堵塞的情況下運行的泵與單硝基甲苯和硝基氯苯產生的摩擦熱足以引起爆炸。 除硝基苯外,芳香族硝基化合物不應在鹼性條件下加熱。 二硝基化合物可能會形成對沖擊敏感的硝基鹽,並且在水中加熱碳酸鉀會引起火災
o-硝基甲苯。

貯運中應避免與硫化鈉、鋅粉、連二亞硫酸鈉、金屬氫化物等強還原劑和重鉻酸鹽、過氧化物、氯酸鹽等強氧化劑接觸。 那些含有活性氯原子的衍生物在儲存和運輸中需要特別小心。 化學還原過程必須以小增量的速度向還原系統(酸性鐵還原、鹼性硫化物等)中添加硝基化合物,以避免過熱或過量硝基化合物的積累。

儘管濃硝酸和濃硫酸的內在危害已被認識到,但在處理含有在儲存或加熱時高度不穩定的有機成分的廢混合酸時必須謹慎。 成品必須徹底清洗和中和,以避免金屬腐蝕和自發分解。

安全衛生措施

預防由於接觸芳香族硝基化合物而導致健康受損的有效健康計劃需要接觸控制和醫療監督措施。 確保正確處理程序的作業分析、用於操作和維護的適當設備設計以及空氣污染控制的適當通風是最低要求。 全封閉系統是首選。 在適當的情況下,空氣分析會有所幫助; 但總的來說,由於硝基苯衍生物的低蒸氣壓和發生皮膚接觸的表面污染,結果具有誤導性。 然而,熱裝料、洩漏管線、蒸汽操作、熱排水溝等產生的霧氣,作為嚴重皮膚暴露和工作環境污染的來源,不容忽視。

必要的防護措施按有效性從高到低依次為呼吸防護、工作輪換、限制接觸時間、使用防護服和全身防護。 呼吸保護的應用有限,因為皮膚吸收是主要問題。 必須仔細選擇防護設備,以確保對所用化學品的抗滲性。

高標準的個人衛生——特別是在輪班結束時用大量肥皂和水用力地洗個熱水澡——將最大限度地減少慢性接觸,從而使工人對生氰劑的耐受性有限。 由於懷疑 1- 和 2- 硝基萘對人類有潛在致癌性,因此應將這​​些化合物的職業暴露保持在盡可能低的水平。

在可能的情況下,苦味酸及其有害衍生物應由無害或危害較小的物質替代。 如果不可能,則應修改、隔離或封閉流程; 應採用自動或機械處理技術、局部排氣通風和濕法,以盡量減少大氣中的濃度; 應避免直接接觸化學品。

芳香硝基化合物表

表格1 - 化學信息。

表格2 - 健康危害。

表格3 - 物理和化學危害。

表格4 - 物理和化學特性。

 

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週三,八月03 2011:06 16

硝基化合物,脂肪族

硝基化合物的特點是連接 C-NO2. 它們包括單硝基烷烴、多硝基烷烴、硝基烯烴以及亞硝酸和硝酸烷基酯。

下面的單硝基鏈烷烴是通過適當的鏈烷烴在氣相中直接硝化獲得的,主要用作纖維素酯、其他樹脂以及油、脂肪、蠟和染料的溶劑。 在單硝基烷烴的特殊組中有氯硝基烷烴。

用途

脂肪族硝基化合物用作溶劑、炸藥、火箭推進劑、熏蒸劑和汽油添加劑。 在橡膠、紡織、油漆和清漆工業中發現了幾種。

季戊四醇四硝酸鹽, 乙二醇二硝酸酯 (EGDN), 四硝基甲烷, 硝酸甘油2-硝基丙烷 是炸藥的成分。 乙二醇二硝酸酯是一種烈性炸藥,但它也有降低硝化甘油凝固點的作用。 在大多數氣候溫和至寒冷的國家,炸藥由硝化甘油和 EGDN 的混合物製成。 硝化甘油用於烈性炸藥以及炸藥和其他炸藥的生產; 但在該應用中已逐漸被硝酸銨所取代。 此外,硝化甘油還用於油井滅火。 硝酸甘油在醫學上也用作冠狀動脈痙攣的血管擴張劑。

硝化甘油、2-硝基丙烷、四硝基甲烷和硝基甲烷用作火箭推進劑。 1-硝基丙烷和2-硝基丙烷是溶劑和汽油添加劑,四硝基甲烷是柴油助燃劑。 2-硝基丙烷可用作柴油燃料中的抑煙劑,以及賽車燃料和油漆和清漆去除劑的成分。

氯化苦是一種殺鼠劑和化學戰劑,而硝基甲烷和硝基乙烷在軍事上用作推進劑。 次氮基三乙酸在水處理、紡織、橡膠以及紙漿和造紙工業中有許多用途。 它還用作鍋爐給水添加劑和金屬清洗和分離中的螯合劑。

氯化硝基石蠟最常用作化學和合成橡膠工業中的溶劑和中間體。 它們已被用作殺蟲劑,尤其是熏蒸劑、殺真菌劑和殺蚊子殺卵劑。

硝基烯烴可以通過硝基醇脫水或直接向烯烴中加入氮氧化物來生產。 它們沒有廣泛的工業用途。

亞硝酸烷基酯是在稀硫酸存在下亞硝酸酯與醇類反應生成的,也可通過鹵代烷和亞硝酸酯與單硝基鏈烷烴反應生成。 亞硝酸烷基酯主要用於工業和軍事炸藥,儘管這些物質也用於有機合成和醫藥治療劑(血管擴張劑)。 它們很容易發生水解並釋放出亞硝酸,以及溶解在醇中時發生交換反應。 硝酸烷基酯是由醇和硝酸相互作用形成的。 硝酸乙酯和某種程度上的硝酸甲酯在有機合成中用作芳香族化合物的硝化劑。 硝酸甲酯也用作火箭燃料。

危害性

任何途徑(即吸入、攝入、皮膚吸收)的吸收都可能產生影響。 皮膚接觸可能會引起刺激。 最重要的工業危害通常是吸入蒸氣,因為蒸氣壓力通常足夠高以在工作場所產生相當大的蒸氣水平。 當暴露於高溫、火焰或衝擊時,某些脂肪族硝基化合物會構成火災和爆炸危險。 也可能發生自發的放熱化學反應。 暴露的症狀可能包括粘膜刺激、噁心、嘔吐、頭痛、呼吸急促(呼吸困難)和頭暈。 長期接觸這些物質會增加致癌性(動物)、缺血性心髒病和猝死的風險。

硝基烷烴

硝基石蠟對中樞神經系統有抑製作用,還會引起肝臟和腎髒病變。 多硝基烷烴比單硝基烷烴的毒性大得多。 工業暴露於 30 ppm 的 硝基丙烷 (一種單硝基石蠟)引起頭痛、噁心、嘔吐和腹瀉等症狀。 在 10 到 20 ppm 的濃度下沒有觀察到跡象。 在工人中,觀察到的影響 四硝基甲烷 (一種聚硝基石蠟)包括刺激呼吸系統、呼吸困難、頭暈,反復接觸會導致貧血、發紺和心動過緩。 致癌可能性將在下文討論。 在一般情況下, 硝基甲烷 (一種單硝基烷烴)相對穩定,但會因撞擊或受熱而引爆。 兩次單獨的硝基甲烷罐車爆炸造成的損失非常可觀,並且由於這些經驗,硝基甲烷現在以桶裝而不是散裝形式儲存和運輸。 吸入硝基甲烷會在麻醉發生前產生輕微的刺激和毒性; 反復接觸會導致肝損傷。 應在通風良好的條件下操作,最好局部排氣通風; 應穿戴個人防護裝備。

雖然 硝基乙烷 爆炸性低於硝基甲烷,這種物質在適當的污染和封閉條件下可能會爆炸,因此需要安全的處理方法。 它是一種中度呼吸道刺激物,但沒有嚴重的工業傷害記錄。 應提供良好的通風條件。

硝基烯烴

硝基烯烴被認為是劇毒的,因為與液體或濃度低至 0.1 至 1 ppm(例如, 硝基丁烯, 硝基己烯、硝壬烯), 以及通過任何途徑快速吸收這些化合物。 接觸後立即出現毒性作用,包括過度興奮、抽搐、心動過速、呼吸過度、抑鬱、共濟失調、發紺和窒息。 無論吸收途徑如何,肺部的病理變化最為明顯。

亞硝酸烷基酯和硝酸烷基酯

亞硝酸烷基酯被認為是有毒的,因為它們會影響強氧化劑亞硝酸根離子的形成。 烷基硝酸鹽和亞硝酸鹽可能導致血液中形成高鐵血紅蛋白。 加熱時,它們可能分解,釋放出劇毒的氮氧化物。 在高濃度下,亞硝酸烷基酯具有麻醉作用。 硝酸烷基酯有劇毒,大劑量使用可能導致頭暈、腹部絞痛、嘔吐、血性腹瀉、虛弱、抽搐和虛脫。 少量、重複的劑量可能會導致虛弱、全身抑鬱、頭痛和精神障礙。

氯黴素 蒸氣高度刺激眼睛,導致強烈流淚,並刺激皮膚和呼吸道。 氯化苦進入胃部會引起噁心、嘔吐、絞痛和腹瀉。

有關氯化苦影響的數據主要來自第一次世界大戰時使用化學戰劑的經驗。 它是一種肺部刺激物,毒性大於氯但小於光氣。 軍事數據表明,接觸 4 ppm 幾秒鐘就足以使人不適合行動,而 15 ppm 60 秒會導致明顯的支氣管或肺部損傷。 它尤其對中小支氣管造成傷害,水腫通常是死亡原因。 由於它與巰基發生反應,它會干擾氧氣輸送,並可能導致心跳微弱和不規則、哮喘反復發作和貧血。 大約 1 ppm 的濃度會導致嚴重的流淚,並提供良好的暴露警告; 在較高濃度下,皮膚刺激明顯。 攝入可能因吞嚥含有溶解的氯化苦的唾液而發生並產生嘔吐和腹瀉。 氯化苦不可燃; 但是,當加熱時,它可能會引爆,也可能在超過臨界體積時被沖擊引爆。

乙二醇二硝酸酯 (EGDN). 當乙二醇二硝酸酯首次被引入炸藥行業時,唯一注意到的變化與那些影響暴露於硝酸甘油的工人相似——頭痛、出汗、面部發紅、動脈低血壓、心悸和頭暈,尤其是在工作開始時,即周一早上在缺席之後。 通過呼吸道和皮膚吸收的EGDN確實具有顯著的急性降壓作用。 當炸藥行業的工人開始發生猝死事件時,沒有人立即懷疑這些事故的職業原因,直到 1952 年,Symansky 將美國炸藥製造商已經觀察到的許多死亡案例歸因於美國,美國王國和德意志聯邦共和國的慢性EGDN中毒。 隨後在日本、意大利、挪威和加拿大等許多國家發現或至少疑似出現了其他病例。

在接觸硝酸甘油和 EGDN 混合物的工人經過一段通常為 6 至 10 年的接觸期後,可能會抱怨胸部突然疼痛,類似於心絞痛,和/或突然死亡,通常在服用後 30 至 64 小時之間終止暴露,在睡眠期間或上班後一天的第一次體力活動之後。 死亡通常如此突然,以至於通常不可能在襲擊期間仔細評估受害者。

使用冠狀動脈擴張器,尤其是硝酸甘油進行緊急治療已證明無效。 在大多數情況下,屍檢證明是陰性的,或者冠狀動脈和心肌病變似乎沒有比一般人群更普遍或更廣泛。 一般來說,心電圖也被證明具有欺騙性。 從臨床角度來看,觀察者註意到收縮壓低,在工作時間更為明顯,並伴有舒張壓升高,有時伴有錐體系統過度興奮的適度跡象; 較少出現手足發紺的跡象——以及血管舒縮反應的一些變化。 外周感覺異常,特別是在夜間,已有報導,這可能是由於小動脈痙攣和/或周圍神經病變所致。 也有皮膚過敏的報導。

硝酸甘油. 硝酸甘油是一種高度爆炸性物質,對機械衝擊非常敏感; 它也很容易被熱或自發的化學反應引爆。 在商用炸藥中,通過添加木漿等吸收劑和硝酸乙二醇二硝酸酯和硝酸銨等化學品,可降低其敏感性。 以純炸藥或氨炸藥的形式,該物質僅具有中度爆炸危險。

硝酸甘油可以通過攝入、吸入或通過完整的皮膚被吸收到體內。 它會導致動脈擴張、心率加快以及血壓和脈壓降低。 曾有接觸硝酸甘油的炸藥工人猝死的報導; 然而,死亡通常歸因於在製造炸藥時與硝化甘油混合的二硝酸乙二醇酯的作用。

大多數工人很快適應了硝酸甘油的降壓作用,但停止接觸(即使是幾天,如周末)可能會中斷這種適應,部分工人甚至可能在周一恢復工作時出現一段時間的噁心早晨; 有些工人永遠無法適應,在 2 到 3 週的試用期後不得不離開。 長期接觸硝酸甘油可能導致神經系統疾病,大量攝入通常會導致致命的虛脫。

暴露的最初症狀是頭痛、遲鈍和血壓降低; 隨後可能會出現噁心、嘔吐,繼而出現疲勞和體重減輕、紫紺和中樞神經紊亂,其程度可能與急性躁狂症一樣嚴重。 在嚴重中毒的情況下,已經觀察到意識模糊、好鬥、幻覺和瘋狂表現。 酒精飲料可能會加速中毒並增加其嚴重程度。 慢性中毒會出現消化問題、震顫和神經痛。

硝酸甘油可能會在應用部位產生中度刺激; 在處理硝酸甘油的工人中曾觀察到手掌和指間出現皮疹,以及指甲下出現潰瘍。

氯化硝基烷烴. 遇熱或明火,氯化硝基烷烴易分解成光氣和氮氧化物等危險氣體。 這些劇毒煙霧可能導致粘膜刺激和肺部損傷,並伴有不同程度的急性水腫和死亡。 但是,沒有關於人類意外接觸的信息的報導。

某些物質的毒性尚未明確闡明。 然而,一般來說,高濃度的實驗性暴露不僅會對呼吸系統造成損害,而且還可能對肝臟、腎臟和心血管系統造成損害。 此外,食入引起胃腸道充血,大量接觸會引起皮膚刺激。 沒有關於工業工人慢性局部或全身中毒病例的重要報告。

氯化硝基烷包括 氯硝基甲烷, 二氯硝基甲烷, 1-氯-1-硝基乙烷, 1,1-二氯-1-硝基乙烷, 1-氯-1-硝基丙烷, 1-氯-2-硝基丙烷, 2-氯-1-硝基丙烷和 2-氯-2-硝基丙烷.

2-硝基丙烷 (2-NP)

對意外接觸 2-NP 的人類進行的研究表明,短暫接觸高濃度可能有害。 一份報告將一名工人的死亡和另一名工人的肝損傷歸因於他們在罐內塗漆時發生的高濃度 2-NP 暴露。 他們使用了用 2-NP 和乙二醇(2-乙氧基乙醇)稀釋的鋅環氧塗料。 另一份報告描述了四名男子在密閉空間內使用含有 2-NP 的油漆、表面塗層和聚酯樹脂產品工作時死亡的情況。 所有四名工人都有肝損傷和肝細胞破壞。 作者將死亡歸因於 2-NP 的過度暴露,但承認其他溶劑可能發揮了作用,因為 2-NP 未通過毒理學分析確定。 持續暴露於濃度為 20 至 45 ppm 的 2-NP 導致一家工廠的工人出現噁心、嘔吐、腹瀉、厭食和嚴重頭痛。 在另一個例子中,建築工人在將環氧樹脂塗在核電站的牆壁上時患上了中毒性肝炎。 儘管肝炎是由一種已知的肝毒素引起的, ,p'-亞甲基二苯胺(4,4'-二氨基二苯甲烷),它也可能是由人們用來清洗皮膚上的環氧樹脂的 2-NP 產生的。

工作人員可能無法通過其氣味檢測到 2-NP,即使存在潛在的危險濃度。 一份報告指出,人類無法通過氣味檢測到 2 ppm 的 83-NP。 另一種說法是,2-NP 在濃度約為 160 ppm 之前無法通過氣味檢測到。 然而,1984 年的一項研究確實報告了 3.1 和 5 ppm 的氣味檢測。

致癌性研究. 2-NP 對大鼠具有致癌性。 研究表明,暴露於 100 ppm 的 2-NP 18 個月(每天 7 小時,每週 5 天)會導致一些男性發生破壞性肝臟變化和肝細胞癌。 增加對 2-NP 的接觸會導致肝癌發病率增加和肝損傷加快。 1979 年,一項對暴露於 1,481-NP 的化學公司的 2 名工人進行的流行病學研究被報導。 作者得出結論,“對這些數據的分析並未表明這組工人中有任何異常的癌症或其他疾病死亡率模式”。 然而,他們恰如其分地指出,“既因為隊列小,又因為潛伏期對大多數人來說相對較短,因此不能從這些數據得出結論,即 2-NP 對人類不致癌”。

此外,在公司歸類為未接觸 2-NP 的員工中觀察到的關於癌症死亡率的一些無法解釋的發現。 當所有男性的死亡率數字(無論暴露類別如何)合併在一起時,有四人死於淋巴癌,而預期只有一人死亡。 在總共 147 名女性員工中,有 2.9 人死於各種原因,而預期死亡人數為 0.8 人,死於癌症的人數為 2 人,而預期死亡人數為 1982 人。 最後,作者報告說,在小型研究隊列中觀察到 2 例死於肉瘤,這是一種相對罕見的惡性腫瘤。 這個數字似乎異常高。 然而,不可能產生預期的死亡人數用於比較以統計確定肉瘤癌是否過多,因為作為一個類別,它們不能在報告和分類死亡的標準方法中被分解。 簡而言之,迄今為止沒有直接證據表明 3-NP 對人類具有致癌性。 到 XNUMX 年,IARC 得出結論,有“足夠的證據”證明 XNUMX-NP 是大鼠的致癌物; 同時,ACGIH 將其列為疑似人類致癌物。 目前它被歸類為AXNUMX致癌物(動物致癌物)。

安全衛生措施

預防危害的最重要的技術控制方法是全面或局部排氣通風。 一般通風需要在工作環境中通過風扇或鼓風機用新鮮空氣稀釋受污染的空氣。 局部排氣通風通常意味著從產生有害煙霧的環境中去除污染物。 通過使用這兩種方法,工作室濃度應保持在暴露限值以下。

如果僅通過通風方法無法減少空氣中過量的污染物,建議封閉過程或人員隔離。 生產或加工脂肪族硝基化合物的裝置應為密閉型。 應為工人提供呼吸防護設備和皮膚保護。 還需要採取防火和防爆措施。 還建議進行一般醫療監督,包括對工人進行定期體檢。

在可能的情況下,應該用毒性較小的化學品代替氯化苦。 在存在接觸風險的地方(例如,在土壤熏蒸中),應為工人提供充分的保護,包括佩戴合適的化學護目鏡、呼吸防護設備(最好是供氣式),並在高濃度情況下穿防護服以防止皮膚暴露。 在混合和稀釋氯化苦時應特別小心; 土壤經過處理的溫室應明確標示,並防止未受保護的人員進入。

EGDN生產和使用的首要考慮是防止爆炸; 因此,有必要採取與硝化甘油製造和整個炸藥工業相同的安全措施。 通過對最危險的操作(特別是銑削)進行遠程控制(通過光學、機械或電子方式)以及通過硝化、混合、藥筒填充等眾多過程的自動化,在這方面取得了相當大的進步。 這種類型的安排還具有將直接接觸 EGDN 的工人數量和相關接觸時間降至最低的優勢。

如果工人仍然接觸 EGDN,則需要採取各種安全和健康措施。 特別是,應根據環境溫度降低炸藥混合物中 EGDN 的濃度,在溫帶氣候國家,EGDN 不應超過 20% 至 25%; 在溫暖的季節,完全排除 EGDN 可能是合適的。 但是,應避免 EGDN 濃度變化過於頻繁,以防止提款頻率增加。 為了減少吸入危險,有必要通過全面通風控制工作場所的大氣濃度,必要時進行空氣導入,因為局部排氣通風可能帶來爆炸危險。

採用合適的工作方法和使用防護服,包括聚乙烯手部防護服,可減少皮膚吸收; 氯丁橡膠、橡膠和皮革很容易被硝化乙二醇滲透,無法提供足夠的保護。 雇主應確保設備每周至少清洗兩次。 應鼓勵個人衛生,工人應在每個班次結束時淋浴。 亞硫酸鹽指示皂可以檢測皮膚上任何殘留的硝化甘油/EGDN 混合物痕跡; 工作服應與個人服裝完全分開。 在某些情況下(例如在密閉區域工作)可能需要呼吸防護設備。

在硝化甘油的生產過程中,必須採取處理爆炸性材料所需的措施,如本指南其他部分所討論的那樣 百科全書. 應特別注意有效控制硝化過程,該過程涉及高度放熱反應。 硝化容器應配備冷卻盤管或類似裝置,並且在出現危險情況時必須能夠完全淹沒裝料。 工廠內不應使用外露的玻璃或金屬,通常不使用電動設備。

在可能的情況下,該過程應完全自動化,並配備遠程控制和閉路電視監控。 如果人員需要使用硝酸甘油,則應安裝由良好的全面通風支持的局部排氣通風裝置。 應為每位工人提供至少三套完整的工作服,包括頭飾,並應由雇主清洗。 這些衣服至少應在每次輪班開始時更換; 在任何情況下,褲腿或束腰外衣的袖子都不得向後翻,只能穿經認可的狀況良好的鞋子。 硝化甘油會滲入薄橡膠; 因此,手部保護應由尼龍或聚乙烯製成,並帶有吸汗棉襯裡。

如果懷疑大氣中硝酸甘油濃度過高,工作人員應佩戴呼吸防護設備,清潔理貨碗、大廳機器和牽引帶坑的工作人員應配備空氣呼吸器。 在任何情況下都不得將食品、飲料或煙草製品帶入工作場所,飯前必須仔細清洗。

2-硝基丙烷應作為潛在的人類致癌物在工作場所進行處理。

醫療預防. 這包括入學前檢查,內容包括一般健康狀況、心血管系統(休息和運動期間的心電圖檢查必不可少)、神經系統、尿液和血液。 收縮壓高於 150 或低於 100 毫米汞柱或舒張壓高於 90 或低於 60 毫米汞柱的人原則上不應被視為適合職業暴露於硝化乙二醇。 孕婦不宜接觸。 除了定期檢查外,還需要對因病長期缺勤後重返工作崗位的工人進行檢查。 心電圖應至少每年重複一次。

所有患有心髒病、高血壓、肝病、貧血或神經系統疾病,尤其是血管運動系統疾病的工人,不應接觸硝酸甘油/EGDN 混合物。 還建議將從事危險工作超過 5 至 6 年的所有工人轉移到其他工作崗位,並避免暴露強度的變化過於頻繁。

脂肪族硝基化合物表

表格1 - 化學信息。

表格2 - 健康危害。

表格3 - 物理和化學危害。

表格4 - 物理和化學特性。

 

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