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61. Utilizzo, stoccaggio e trasporto di prodotti chimici

61. Uso, stoccaggio e trasporto di prodotti chimici (9)

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61. Utilizzo, stoccaggio e trasporto di prodotti chimici

Redattori di capitoli: Jeanne Mager Stellman e Debra Osinsky


 

Sommario

Tabelle e figure

Manipolazione e utilizzo sicuri di prodotti chimici

     Caso di studio: comunicazione dei pericoli: la scheda di dati sulla sicurezza chimica o la scheda di dati sulla sicurezza dei materiali (MSDS)

Sistemi di classificazione ed etichettatura per prodotti chimici
Konstantin K. Sidorov e Igor V. Sanotsky

     Caso di studio: sistemi di classificazione

Manipolazione e stoccaggio sicuri di prodotti chimici
AE Quinn

Gas compressi: manipolazione, stoccaggio e trasporto
A. Türkdogan e KR Mathisen

Igiene di laboratorio
Frank Miller

Metodi per il controllo localizzato dei contaminanti dell'aria
Luigi Di Bernardinis

Il sistema informativo chimico GESTIS: un caso di studio
Karlheinz Meffert e Roger Stamm

tavoli

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  1. Gas che si trovano spesso in forma compressa
  2. Sistema di codici GESTIS standardizzato

Cifre

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Venerdì, Febbraio 11 2011 21: 20

Palladio

Gunnar Nordberg

Evento e usi

Il palladio (Pd) si presenta in natura con il platino o l'oro, come il seleniuro. Si trova nei minerali di solfuro di nichel e nei minerali stibiopalladinite, braggite e porpezite. La concentrazione di palladio nella crosta terrestre è di 0.01 ppm.

Il palladio è stato utilizzato in oro, argento e leghe di rame in odontoiatria. Le leghe sono utilizzate anche per cuscinetti, molle e bilancieri negli orologi. Il palladio è usato come catalizzatore nella produzione di acido solforico. In polvere funge da catalizzatore nell'idrogenazione. La forma spugnosa viene utilizzata per la separazione dell'idrogeno da una miscela di gas. Le leghe d'argento sono utilizzate per i contatti elettrici. I complessi di palladio (II) sono stati studiati come farmaci antineoplastici.

Cloruro di palladio (PdCl2· 2H2O), o cloruro pallado, viene utilizzato nelle soluzioni di tonificazione della fotografia e per la produzione di inchiostri indelebili. È un agente utilizzato per trasferire immagini su porcellana, per galvanizzare parti di orologi e per trovare perdite in tubi del gas interrati. Il cloruro di palladio è associato al cloruro di rame nel catalizzare la produzione di acetaldeide dall'etilene.

Ossido di palladio (PdO), o ossido palladoso, viene utilizzato come catalizzatore di riduzione nella sintesi di composti organici. Nitrato di palladio (Pd(NO3)2) viene utilizzato nella separazione degli alogenuri. Trifluoruro di palladio (PDF3) è un agente ossidante attivo.

Pericoli

Gli studi indicano casi di allergie e dermatiti da contatto causate dal palladio nelle leghe dentali e nella gioielleria. In uno studio le leghe a base di palladio sono state associate a diversi casi di stomatite e reazioni lichenoidi orali. In questo stesso studio l'allergia al palladio si è verificata principalmente in pazienti con sensibilità al nichel. Il cloruro di palladio produce dermatiti e sensibilizzazione cutanea allergica nei lavoratori esposti quotidianamente. Inoltre, dovrebbe essere considerato irritante per gli occhi. L'idrossido di palladio è stato utilizzato in passato per trattare l'obesità mediante iniezione; questa forma di trattamento ha dato origine a necrosi localizzata ed è stata interrotta.

Misure di sicurezza e salute

Una corretta ventilazione dei gas di scarico è necessaria quando si lavora con il palladio ei suoi composti. Una buona igiene personale, indumenti protettivi adeguati e sorveglianza medica sono misure importanti per prevenire i rischi associati alla sensibilizzazione. Devono essere forniti servizi igienici adeguati.

 

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Venerdì, Febbraio 11 2011 21: 28

Platinum

Gunnar Nordberg

Evento e usi

Platino (Pt) si presenta in forma nativa e in un certo numero di forme minerali, tra cui la sperrylite (PtAs2), cooperite (Pt,Pd)S e braggite (Pt,Pd,Ni)S. Il platino si trova talvolta con il palladio come arseniuro e seleniuro. La concentrazione di platino nella crosta terrestre è di 0.005 ppm.

Il platino e le sue leghe sono usati come catalizzatori nella riformazione del petrolio, ossidazione dell'ammoniaca, ossidazione dell'anidride solforosa, idrogenazione e deidrogenazione. Il platino è utilizzato nel controllo delle emissioni automobilistiche, nei contatti elettrici, negli elettrodi e nelle termocoppie. Viene anche utilizzato nelle filiere per la produzione di vetro fibroso e rayon, nelle superfici riflettenti o ornamentali e nei gioielli. A causa della permanenza del platino, viene utilizzato per gli standard nazionali e internazionali per la misurazione del peso, della lunghezza e della temperatura. Il platino è prodotto in fogli, fili e lamine, ed è ampiamente utilizzato negli apparecchi di laboratorio.

Nichel, osmio, rutenio, rame, oro, argento e iridio sono legati al platino per aumentarne la durezza. Leghe di platino commercialmente importanti sono preparate con rame, oro, iridio, rodio e rutenio. Le leghe con cobalto sono diventate importanti per le loro forti proprietà ferromagnetiche.

Acido cloroplatinico, formata dalla dissoluzione del platino acqua regia, è utile nella fabbricazione di catalizzatori. Potassio esacloroplatinato è utilizzato nell'industria fotografica, e tetracloruro di platino è usato come catalizzatore nell'industria chimica. Esafluoruro di platino è un agente ossidante estremamente potente, la prima sostanza ad ossidare un gas inerte (xeno). cis-Diclorodiamminaplatino II, un complesso di platino e congeneri correlati, è risultato attivo contro un ampio spettro di tumori animali. È stato trovato utile nel produrre remissioni con un numero di tumori umani.

Pericoli

Si ritiene che gli effetti tossici e potenzialmente tossici del platino nei lavoratori siano correlati a certi sali di platino solubili in acqua (p. es., esacloroplatinato di potassio, tetracloroplatinato di potassio, cloroplatinato di sodio e cloroplatinato di ammonio). È noto che l'esposizione per inalazione a questi sali di platino dà origine a manifestazioni di allergia respiratoria. Il primo rapporto di tali reazioni ai composti di platino apparve nel 1911 tra i fotografi che soffrivano di disturbi respiratori e della pelle. Manifestazioni cliniche simili - rinite, congiuntivite, asma, orticaria e dermatite da contatto - sono state da allora segnalate principalmente nei lavoratori delle raffinerie di platino e nei chimici. Malattie respiratorie allergiche sono state segnalate in un'elevata percentuale di lavoratori di raffineria esposti a sali solubili di esacloroplatinato. Sono state descritte rinite e bronchite allergica in 52 dei 91 lavoratori di quattro raffinerie di platino in Gran Bretagna, con sintomi più gravi tra i lavoratori che frantumavano i sali di cloroplatinato. Il termine platinosi è stato definito come gli effetti dei sali di platino solubili sulle persone esposte a questi per motivi professionali ed è caratterizzato da una pronunciata irritazione del naso e delle vie respiratorie superiori, con starnuti, lacrimazione degli occhi e tosse. Successivamente compaiono sintomi asmatici di tosse, senso di oppressione al petto, respiro sibilante e mancanza di respiro. Questi sintomi peggiorano progressivamente con la durata del rapporto di lavoro. Alcuni lavoratori possono mostrare tutte e tre le manifestazioni allergiche con coinvolgimento della mucosa nasale, dei bronchi e della pelle. Segnalazioni di allergia tra i lavoratori esposti ai sali di cloroplatinato sono emerse da Stati Uniti, Regno Unito, Svizzera, Germania e Sudafrica.

È interessante notare che sono state osservate reazioni anafilattiche in alcuni pazienti trattati con agenti antitumorali al platino.

In generale, gli effetti allergici dell'esposizione al platino sono stati confinati a specifici complessi di platino. I lavoratori sensibilizzati quando testati con la puntura di spillo non rispondono alla maggior parte dei composti di platino utilizzati nella raffineria. Una volta sensibilizzato, la condizione persiste e i lavoratori generalmente devono evitare l'esposizione al platino. Il fumo sembra aumentare il rischio di sensibilizzazione da sali di platino.

Le emissioni delle marmitte catalitiche contenenti platino non sembrano presentare un pericolo per la salute dal punto di vista delle emissioni di platino.

Misure di sicurezza e salute

Il controllo dei rischi del platino può essere ottenuto solo prevenendo il rilascio dei sali complessi solubili del platino nell'atmosfera dell'officina. Poiché la polvere di platino è potenzialmente più dannosa dello spray, i sali complessi solubili non devono essere essiccati a meno che non sia necessario. Una buona ventilazione di scarico è necessaria nelle raffinerie di platino. Le procedure chimiche che possono generare questi sali devono essere eseguite in cappe aspiranti ventilate. Le centrifughe aperte non devono essere utilizzate. Una buona igiene personale, indumenti protettivi adeguati e sorveglianza medica sono misure preventive importanti. I lavoratori con una storia di malattie allergiche o respiratorie dovrebbero essere avvisati di non lavorare con composti di platino solubili.

Sono stati ideati test puntura di spillo, nasali e bronchiali. I prick test cutanei con concentrazioni diluite dei complessi di platino solubili sembrano fornire monitor biologici riproducibili, affidabili e altamente sensibili della risposta allergica.

 

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Venerdì, Febbraio 11 2011 21: 29

Rhenium

Gunnar Nordberg

Evento e usi

Il renio (Re) si trova allo stato combinato nei minerali di platino, gadolinite, molibdenite (MoS2) e Colombite. Si trova in alcuni minerali di solfuro. È un elemento raro che costituisce circa 0.001 ppm della crosta terrestre.

Il renio è utilizzato nei tubi elettronici e nelle applicazioni dei semiconduttori. Viene anche utilizzato come catalizzatore altamente selettivo per l'idrogenazione e la deidrogenazione. Gli anticorpi marcati con renio sono stati usati sperimentalmente per trattare gli adenocarcinomi del colon, del polmone e dell'ovaio. Il renio è utilizzato negli strumenti medici, nelle apparecchiature ad alto vuoto e nelle leghe per contatti elettrici e termocoppie. Viene anche utilizzato per la placcatura di gioielli.

Il renio è legato con tungsteno e molibdeno per migliorarne la lavorabilità.

Pericoli

Non sono note manifestazioni tossiche croniche. Alcuni composti, come l'esafluoruro di renio, sono irritanti per la pelle e gli occhi. Negli animali da esperimento, l'inalazione di polvere di renio provoca fibrosi polmonare. Il solfuro di renio VII si accende spontaneamente all'aria ed emette fumi tossici di ossidi di zolfo quando riscaldato. L'esametil renio presenta un grave rischio di esplosione e deve essere maneggiato con estrema cautela.

 

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Venerdì, Febbraio 11 2011 21: 31

Rodio

Gunnar Nordberg

Evento e usi

Il rodio è uno degli elementi più rari della crosta terrestre (concentrazione media 0.001 ppm). Si trova in piccole quantità associato al platino nativo e ad alcuni minerali di rame-nichel. Si trova nei minerali rodite, sperrylite e iridosmina (o osmiridio).

Il rodio viene utilizzato nelle placche resistenti alla corrosione per proteggere l'argenteria dall'ossidazione e negli specchi ad alta riflettività per proiettori e proiettori. È utile anche per la placcatura di strumenti ottici e per l'avvolgimento di forni. Il rodio funge da catalizzatore per varie reazioni di idrogenazione e ossidazione. Viene utilizzato per filiere nella produzione di rayon e come ingrediente nelle decorazioni in oro su vetro e porcellana.

Il rodio è legato con platino e palladio per produrre leghe molto dure da utilizzare negli ugelli di filatura.

Pericoli

Non ci sono dati sperimentali significativi che indichino problemi di salute con il rodio, le sue leghe oi suoi composti nell'uomo. Sebbene la tossicità non sia stabilita, è necessario maneggiare questi metalli con cura. È stata segnalata dermatite da contatto in un lavoratore che preparava pezzi di metallo per la placcatura con rodio. Gli autori sostengono che l'esiguo numero di casi segnalati di sensibilizzazione al rodio potrebbe riflettere la rarità dell'uso piuttosto che la sicurezza di questo metallo. La Conferenza americana degli igienisti industriali governativi (ACGIH) ha raccomandato un valore limite di soglia basso per il rodio e i suoi sali solubili, basato sull'analogia con il platino. La capacità dei sali solubili di rodio di dare origine a manifestazioni allergiche nell'uomo non è stata completamente dimostrata.

 

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Venerdì, Febbraio 11 2011 21: 33

Rutenio

Gunnar Nordberg

Evento e usi

Il rutenio si trova nei minerali osmiridio e laurite e nei minerali di platino. È un elemento raro che comprende circa 0.001 ppm della crosta terrestre.

Il rutenio è usato come sostituto del platino in gioielleria. Viene utilizzato come indurente per pennini, contatti elettrici e filamenti elettrici. Il rutenio è utilizzato anche nei colori ceramici e nella galvanica. Agisce come catalizzatore nella sintesi di idrocarburi a catena lunga. Inoltre, il rutenio è stato recentemente utilizzato nel trattamento dei melanomi maligni uveali dell'occhio.

Il rutenio forma leghe utili con platino, palladio, cobalto, nichel e tungsteno per una migliore resistenza all'usura. Rosso rutenio (Ru3Cl6H42N4O2) o puoi rutenio ossicloruro ammoniacato è usato come reagente per microscopia per pectina, gomma, tessuti animali e batteri. Il rosso rutenio è un agente infiammatorio oculare.

Pericoli

Il tetraossido di rutenio è volatile e irritante per le vie respiratorie.

Alcuni complessi galvanici di rutenio possono essere irritanti per la pelle e gli occhi, ma manca la documentazione di ciò. Radioisotopi di rutenio, principalmente 103Ru e 106Ru, si verificano come prodotti di fissione nel ciclo del combustibile nucleare. Poiché il rutenio può trasformarsi in composti volatili (forma numerosi complessi di azoto come notato sopra), c'è stata preoccupazione per il suo assorbimento nell'ambiente. Il significato del radio-rutenio come potenziale pericolo di radiazioni è ancora in gran parte sconosciuto.

 

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Venerdì, Febbraio 11 2011 21: 34

Selenio

Gunnar Nordberg

Evento e usi

Il selenio (Se) si trova nelle rocce e nei terreni di tutto il mondo. Non ci sono veri depositi di selenio da nessuna parte e non può essere economicamente recuperato direttamente. Varie stime per il selenio nella crosta terrestre vanno da 0.03 a 0.8 ppm; le più alte concentrazioni conosciute sono nello zolfo nativo dei vulcani, che contiene fino a 8,350 ppm. Il selenio, tuttavia, si trova insieme al tellurio nei sedimenti e nei fanghi lasciati dalla raffinazione elettrolitica del rame. Le principali forniture mondiali provengono dalle industrie di raffinazione del rame del Canada, degli Stati Uniti e dello Zimbabwe, dove le melme contengono fino al 15% di selenio.

La produzione di raddrizzatori al selenio, che convertono la corrente alternata in corrente continua, rappresenta oltre la metà della produzione mondiale di selenio. Il selenio è anche usato per decolorare il vetro verde e per fare il vetro rubino. È un additivo nell'industria della gomma naturale e sintetica e un insetticida. Il selenio viene utilizzato per legare con acciaio inossidabile e rame.

75Se viene utilizzato per la scansione radioattiva del pancreas e per la xerografia fotostatica e a raggi X. Ossido di selenio or biossido di selenio (SeO2) viene prodotto bruciando il selenio in ossigeno ed è il composto di selenio più utilizzato nell'industria. L'ossido di selenio è impiegato nella produzione di altri composti di selenio e come reagente per gli alcaloidi.

Cloruro di selenio (Sez2Cl2) è un liquido stabile rosso brunastro scuro che idrolizza in aria umida per dare selenio, acido selenio e acido cloridrico. Esafluoruro di selenio (SeF6) è usato come isolante elettrico gassoso.

Pericoli

Le forme elementari del selenio sono probabilmente completamente innocue per l'uomo; i suoi composti però sono pericolosi e la loro azione ricorda quella dei composti solforati. I composti del selenio possono essere assorbiti in quantità tossiche attraverso i polmoni, il tratto intestinale o la pelle danneggiata. Molti composti del selenio provocano ustioni intense della pelle e delle mucose e l'esposizione cronica della pelle a leggere concentrazioni di polvere di alcuni composti può produrre dermatiti e paronichia.

L'inalazione improvvisa di grandi quantità di fumi di selenio, ossido di selenio o seleniuro di idrogeno può produrre edema polmonare dovuto ad effetti irritativi locali sugli alveoli; questo edema potrebbe non insorgere da 1 a 4 ore dopo l'esposizione. Esposizione agli agenti atmosferici seleniuro di idrogeno concentrazioni di 5 mg/m3 è intollerabile. Tuttavia, questa sostanza si trova solo in piccole quantità nell'industria (ad esempio, a causa della contaminazione batterica di guanti contaminati da selenio), sebbene siano stati segnalati casi di esposizione ad alte concentrazioni a seguito di incidenti di laboratorio.

Contatto della pelle con ossido di selenio o ossicloruro di selenio può causare ustioni o sensibilizzazione al selenio e ai suoi composti, in particolare all'ossido di selenio. L'ossicloruro di selenio distrugge prontamente la pelle al contatto, provocando ustioni di terzo grado a meno che non venga rimosso immediatamente con acqua. Tuttavia, le ustioni da ossido di selenio sono raramente gravi e, se adeguatamente trattate, guariscono senza cicatrici.

La dermatite dovuta all'esposizione alla polvere di ossido di selenio nell'aria di solito inizia nei punti di contatto della polvere con il polso o il collo e può estendersi ad aree contigue delle braccia, del viso e della parte superiore del tronco. Di solito consiste in papule discrete, rosse, pruriginose che possono confluire sul polso, dove il biossido di selenio può penetrare tra il guanto e la manica della tuta. Può anche essere prodotta una paronichia dolorosa. Tuttavia, si riscontrano più frequentemente casi di letti ungueali palpitanti atrocemente dolorosi, dovuti al biossido di selenio che penetra sotto il bordo libero delle unghie, in lavoratori che maneggiano polvere di biossido di selenio o polvere di fumi di selenio rosso di scarto senza indossare guanti impermeabili.

Schizzi di ossido di selenio entrare nell'occhio può causare congiuntivite se non trattata immediatamente. Le persone che lavorano in atmosfere contenenti polvere di biossido di selenio possono sviluppare una condizione nota tra i lavoratori come “occhio rosa”, un'allergia rosa delle palpebre, che spesso si gonfiano. Di solito c'è anche una congiuntivite della congiuntiva palpebrale ma raramente della congiuntiva bulbare.

Il primo e più caratteristico segno di assorbimento del selenio è l'odore di aglio dell'alito. L'odore è probabilmente causato dal dimetil selenio, quasi certamente prodotto nel fegato dalla disintossicazione del selenio per metilazione. Questo odore svanirà rapidamente se il lavoratore viene rimosso dall'esposizione, ma non esiste un trattamento noto per questo. Un'indicazione più sottile e precoce rispetto all'odore di aglio è un sapore metallico in bocca. È meno drammatico ed è spesso trascurato dai lavoratori. Gli altri effetti sistemici sono impossibili da valutare con precisione e non sono specifici del selenio. Includono pallore, stanchezza, irritabilità, vaghi sintomi gastrointestinali e vertigini.

La possibilità di danni al fegato e alla milza nelle persone esposte ad alti livelli di composti del selenio merita ulteriore attenzione. Inoltre, sono necessari ulteriori studi sui lavoratori per esaminare i possibili effetti protettivi del selenio contro il cancro ai polmoni.

Misure di sicurezza e salute

L'ossido di selenio è il principale problema del selenio nell'industria poiché si forma ogni volta che il selenio viene bollito in presenza di aria. Tutte le fonti di ossido di selenio o fumi devono essere dotate di sistemi di ventilazione di scarico con una velocità dell'aria di almeno 30 m/min. I lavoratori dovrebbero essere dotati di protezione per le mani, tute, protezione per occhi e viso e maschere di garza. I dispositivi di protezione delle vie respiratorie ad adduzione d'aria sono necessari nei casi in cui non è possibile una buona estrazione, come nella pulizia dei condotti di ventilazione. Dovrebbe essere vietato fumare, mangiare e bere sul posto di lavoro e le strutture sanitarie e di ristorazione, comprese docce e spogliatoi, dovrebbero essere fornite in un punto distante dalle aree di esposizione. Ove possibile, le operazioni dovrebbero essere meccanizzate, automatizzate o dotate di controllo remoto.

 

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Venerdì, Febbraio 11 2011 21: 42

Argento

Gunnar Nordberg

Evento e usi

L'argento (Ag) si trova in tutto il mondo, ma la maggior parte viene prodotta in Messico, Stati Uniti occidentali, Bolivia, Perù, Canada e Australia. Gran parte di esso è ottenuto come sottoprodotto da minerali di piombo argentifero, zinco e rame in cui si presenta come solfuro d'argento, argentite (Ag2S). Viene anche recuperato durante il trattamento dei minerali d'oro ed è un costituente essenziale del tellururo d'oro, calaverite ((AuAg)Te2).

Poiché l'argento puro è troppo tenero per monete, ornamenti, posate, piatti e gioielli, l'argento viene indurito legandosi con il rame per tutte queste applicazioni. L'argento è estremamente resistente all'acido acetico e, pertanto, i tini d'argento sono utilizzati nelle industrie dell'acido acetico, dell'aceto, del sidro e della birra. L'argento è utilizzato anche nelle sbarre e negli avvolgimenti degli impianti elettrici, nelle saldature all'argento, nelle amalgame dentali, nelle batterie ad alta capacità, nei cuscinetti dei motori, negli articoli in argento e nelle vernici ceramiche. Viene impiegato nella brasatura delle leghe e nell'argentatura delle perle di vetro.

L'argento trova impiego nella produzione di formaldeide, acetaldeide e aldeidi superiori mediante deidrogenazione catalitica dei corrispondenti alcoli primari. In molte installazioni, il catalizzatore è costituito da un letto poco profondo di argento cristallino di purezza estremamente elevata. Un uso importante dell'argento è nell'industria della fotografia. È la reazione unica e istantanea degli alogenuri d'argento all'esposizione alla luce che rende il metallo praticamente indispensabile per pellicole, lastre e carta da stampa fotografica.

Nitrato d'argento (AgNO3) è utilizzato nella fotografia, nella fabbricazione di specchi, nell'argentatura, nella tintura, nella colorazione della porcellana e nell'incisione dell'avorio. È un importante reagente in chimica analitica e un intermedio chimico. Il nitrato d'argento si trova negli inchiostri simpatici e indelebili. Serve anche come inibitore statico per tappeti e tessuti e come disinfettante per l'acqua. Per scopi medici il nitrato d'argento è stato utilizzato per la profilassi di oftalmia neonatorum. È stato utilizzato come antisettico, astringente e in uso veterinario per il trattamento di ferite e infiammazioni locali.

Il nitrato d'argento è un potente agente ossidante e un pericolo di incendio, oltre ad essere fortemente caustico, corrosivo e velenoso. Sotto forma di polvere o solido è pericoloso per gli occhi, provoca ustioni alla congiuntiva, argiria e cecità.

Ossido d'argento (Ag2O) è utilizzato nella purificazione dell'acqua potabile, per la lucidatura e la colorazione gialla del vetro nell'industria del vetro e come catalizzatore. In medicina veterinaria viene utilizzato come unguento o soluzione a scopo germicida e antiparassitario generico. L'ossido d'argento è un potente materiale ossidante e un pericolo di incendio.

Picrato d'argento ((o2N)3C6H2OAg·H2O) è usato come antimicrobico vaginale. In medicina veterinaria viene utilizzato contro la vaginite granulare dei bovini. È altamente esplosivo e velenoso.

Pericoli

L'esposizione all'argento può portare a una condizione benigna chiamata "argiria". Se la polvere del metallo o dei suoi sali viene assorbita, l'argento precipita nei tessuti allo stato metallico e non può essere eliminato dal corpo in questo stato. La riduzione allo stato metallico avviene o per azione della luce sulle parti esposte della pelle e delle mucose visibili, o per mezzo dell'idrogeno solforato in altri tessuti. Le polveri d'argento sono irritanti e possono causare ulcerazioni della pelle e del setto nasale.

Le professioni che comportano il rischio di argiria possono essere suddivise in due gruppi:

  1. lavoratori che maneggiano un composto di argento, sia il nitrato, il fulminato o il cianuro, che, in senso lato, danno origine ad argiria generalizzata per inalazione e ingestione del sale d'argento in questione
  2. lavoratori che maneggiano argento metallico, le cui piccole particelle penetrano accidentalmente nella pelle esposta, dando origine ad argiria locale con un processo equivalente al tatuaggio.

 

È improbabile che si verifichi argiria generalizzata a concentrazioni respirabili di argento nell'aria di 0.01 mg/mXNUMX3 oa dosi cumulative orali inferiori a 3.8 g. Le persone affette da argiria generalizzata sono spesso chiamate “uomini blu” dai loro compagni di lavoro. Il viso, la fronte, il collo, le mani e gli avambracci sviluppano un colore grigio ardesia scuro, uniforme nella distribuzione e variabile in profondità a seconda del grado di esposizione. Cicatrici pallide fino a circa 6 mm di diametro possono essere trovate sul viso, sulle mani e sugli avambracci a causa degli effetti caustici del nitrato d'argento. Le unghie sono di un profondo color cioccolato. La mucosa buccale è di colore grigio ardesia o bluastra. È possibile rilevare una pigmentazione molto leggera nelle parti coperte della pelle. Le unghie dei piedi possono presentare una leggera colorazione bluastra. In una condizione chiamata argyrosis conjunctivae, il colore delle congiuntive varia da un grigio chiaro a un marrone intenso, essendo particolarmente colpita la porzione palpebrale inferiore. Il margine posteriore della palpebra inferiore, la caruncola e la plica semilunare sono profondamente pigmentati e possono essere quasi neri. L'esame con la lampada a fessura rivela un delicato reticolo di debole pigmentazione grigia nella lamina elastica posteriore (membrana di Descemet) della cornea, nota come argyrosis corneae. Nei casi di lunga durata si riscontra anche argyrolentis.

Quando le persone lavorano con l'argento metallico, piccole particelle possono accidentalmente penetrare nella superficie cutanea esposta, dando origine a piccole lesioni pigmentate con un processo equivalente al tatuaggio. Ciò può verificarsi nelle occupazioni che comportano la limatura, la perforazione, la martellatura, la tornitura, l'incisione, la lucidatura, la forgiatura, la saldatura e la fusione dell'argento. La mano sinistra dell'argentiere è più colpita della destra e la pigmentazione si verifica nel sito di lesioni da strumenti. Molti strumenti, come strumenti per incidere, lime, scalpelli e trapani, sono affilati e appuntiti e possono provocare ferite cutanee. La sega perforante, uno strumento simile a una sega da traforo, può rompersi e finire nella mano dell'operaio. Se la lima scivola, la mano dell'operaio può essere ferita sull'articolo d'argento; questo è particolarmente vero con i rebbi delle forchette. Un operaio che tira il filo d'argento attraverso un foro in una trafila d'argento può avere schegge d'argento tra le dita. I punti pigmentati variano da minuscoli granelli ad aree di 2 mm o più di diametro. Possono essere lineari o arrotondati e in diverse tonalità di grigio o blu. I segni del tatuaggio rimangono per tutta la vita e non possono essere rimossi. L'uso dei guanti è solitamente poco pratico.

Misure di sicurezza e salute

Oltre alle misure ingegneristiche necessarie per mantenere le concentrazioni aeree di fumi e polveri d'argento quanto più basse possibile e comunque al di sotto dei limiti di esposizione, sono state raccomandate precauzioni mediche per prevenire l'argiria. Questi includono, in particolare, la visita medica periodica dell'occhio, perché lo scolorimento della membrana di Descemet è un segno precoce della malattia. Il monitoraggio biologico sembra essere possibile attraverso l'escrezione fecale dell'argento. Non esiste un trattamento efficace riconosciuto dell'argiria. La condizione sembra stabilizzarsi quando l'esposizione all'argento viene interrotta. Alcuni miglioramenti clinici sono stati ottenuti mediante l'uso di agenti chelanti e l'iniezione intradermica di tiosolfato di sodio o ferrocianuro di potassio. L'esposizione al sole dovrebbe essere evitata per evitare un ulteriore scolorimento della pelle.

Le principali incompatibilità dell'argento con acetilene, ammoniaca, acqua ossigenata, etilenimmina e una serie di acidi organici devono essere tenute presenti per prevenire i rischi di incendio ed esplosione.

I composti d'argento più instabili, come l'acetiluro d'argento, i composti d'ammonio d'argento, l'azide d'argento, il clorato d'argento, il fulminato d'argento e il picrato d'argento, devono essere conservati in luoghi freschi e ben ventilati, protetti da urti, vibrazioni e contaminazione da agenti organici o altri facilmente materiali ossidabili e al riparo dalla luce.

Quando si lavora il nitrato d'argento, la protezione personale dovrebbe includere l'uso di indumenti protettivi per evitare il contatto con la pelle, nonché occhiali di sicurezza chimica per la protezione degli occhi dove possono verificarsi fuoriuscite. I respiratori dovrebbero essere disponibili nei luoghi di lavoro in cui il controllo tecnico non è in grado di mantenere un ambiente accettabile.

 

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Venerdì, Febbraio 11 2011 21: 44

Tantalio

Gunnar Nordberg

Evento e usi

Il tantalio (Ta) si ottiene dai minerali tantalite e columbite, che sono ossidi misti di ferro, manganese, niobio e tantalio. Sebbene siano considerati elementi rari, la crosta terrestre contiene circa lo 0.003% di niobio e tantalio insieme, che sono simili chimicamente e di solito si trovano in combinazione.

L'uso principale del tantalio è nella produzione di condensatori elettrici. La polvere di tantalio viene compattata, sinterizzata e sottoposta ad ossidazione anodica. Il film di ossido sulla superficie funge da isolante e, introducendo una soluzione elettrolitica, si ottiene un condensatore ad alte prestazioni. Strutturalmente, il tantalio viene utilizzato dove il suo alto punto di fusione, l'elevata densità e la resistenza agli acidi sono vantaggiosi. Il metallo è ampiamente impiegato nell'industria chimica. Il tantalio è stato utilizzato anche nei raddrizzatori per segnali ferroviari, in chirurgia per fili di sutura e per la riparazione ossea, in tubi a vuoto, forni, utensili da taglio, apparecchi protesici, filiere per fibre e articoli da laboratorio.

Carburo di tantalio viene utilizzato come abrasivo. Ossido di tantalio trova impiego nella fabbricazione di vetri speciali ad alto indice di rifrazione per obiettivi fotografici.

Pericoli

La polvere metallica di tantalio presenta un rischio di incendio ed esplosione, sebbene non così grave come quello di altri metalli (zirconio, titanio e così via). La lavorazione del tantalio metallico presenta i rischi di ustioni, scosse elettriche e lesioni oculari e traumatiche. I processi di raffinazione coinvolgono sostanze chimiche tossiche e pericolose come acido fluoridrico, sodio e solventi organici.

Tossicità. La tossicità sistemica dell'ossido di tantalio, così come quella del tantalio metallico, è bassa, probabilmente a causa della sua scarsa solubilità. Tuttavia, rappresenta un pericolo per la pelle, gli occhi e le vie respiratorie. In leghe con altri metalli come cobalto, tungsteno e niobio, al tantalio è stato attribuito un ruolo eziologico nelle pneumoconiosi da metalli duri e nelle affezioni cutanee causate da polveri di metalli duri. L'idrossido di tantalio è risultato non altamente tossico per gli embrioni di pulcino e l'ossido non era tossico per i ratti mediante iniezione intraperitoneale. Il cloruro di tantalio, tuttavia, aveva un LD50 di 38 mg/kg (come Ta) mentre il sale complesso K2TaF7 era circa un quarto tossico.

Misure di sicurezza e salute

Nella maggior parte delle operazioni, la ventilazione generale può mantenere la concentrazione della polvere di tantalio e dei suoi composti al di sotto del valore limite di soglia. Fiamme libere, archi e scintille devono essere evitati nelle aree in cui si maneggia la polvere di tantalio. Se i lavoratori sono regolarmente esposti a concentrazioni di polvere che si avvicinano al livello limite di soglia, sono consigliabili visite mediche periodiche, con particolare attenzione alla funzionalità polmonare. Per le operazioni che coinvolgono fluoruri di tantalio, così come acido fluoridrico, devono essere osservate le precauzioni applicabili a questi composti.

Bromuro di tantalio (TaBr5), cloruro di tantalio (TaCl5) e fluoruro di tantalio (TaF5) devono essere conservati in flaconi ben chiusi, chiaramente etichettati e conservati in un luogo fresco e ventilato, lontano da composti che sono influenzati da acidi o fumi acidi. Il personale coinvolto deve essere avvertito dei propri rischi.

 

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Venerdì, Febbraio 11 2011 21: 45

Tellurio

Gunnar Nordberg

Il tellurio (Te) è un elemento pesante con le proprietà fisiche e la lucentezza argentea di un metallo, ma con le proprietà chimiche di un non metallo come lo zolfo o l'arsenico. È noto che il tellurio esiste in due forme allotropiche: la forma cristallina esagonale (isomorfa con selenio grigio) e una polvere amorfa. Chimicamente, assomiglia al selenio e allo zolfo. Si appanna leggermente all'aria, ma allo stato fuso brucia per dare i fumi bianchi di biossido di tellurio, che è solo scarsamente solubile in acqua.

Evento e usi

La geochimica del tellurio è imperfettamente conosciuta; è probabilmente da 50 a 80 volte più raro del selenio nella litosfera. È, come il selenio, un sottoprodotto dell'industria della raffinazione del rame. Le melme anodiche contengono fino al 4% di tellurio.

Il tellurio viene utilizzato per migliorare la lavorabilità del rame "automatico" e di alcuni acciai. L'elemento è un potente stabilizzatore del carburo nelle ghise e viene utilizzato per aumentare la profondità di raffreddamento nei getti. Le aggiunte di tellurio migliorano la resistenza allo scorrimento dello stagno. L'uso principale del tellurio è, tuttavia, nella vulcanizzazione della gomma, poiché riduce il tempo di indurimento e conferisce alla gomma una maggiore resistenza al calore e all'abrasione. In quantità molto minori, il tellurio viene utilizzato negli smalti per ceramica e come additivo al selenio nei raddrizzatori metallici. Il tellurio funge da catalizzatore in alcuni processi chimici. Si trova negli esplosivi, negli antiossidanti e negli occhiali che trasmettono infrarossi. Il vapore di tellurio viene utilizzato nelle "lampade a luce diurna" e acido grasso tellurio-radioiodurato (TPDA) è stato utilizzato per la scansione del miocardio.

Pericoli

Si sono verificati casi di avvelenamento industriale acuto a seguito dell'assorbimento nei polmoni di fumi metallici di tellurio.

Uno studio sui lavoratori della fonderia che lanciavano a mano palline di tellurio nel ferro fuso con l'emanazione di densi fumi bianchi ha mostrato che le persone esposte a concentrazioni di tellurio da 0.01 a 0.74 mg/m3 avevano livelli di tellurio urinario più elevati (da 0.01 a 0.06 mg/l) rispetto ai lavoratori esposti a concentrazioni da 0.00 a 0.05 mg/m3 (concentrazioni urinarie da 0.00 a 0.03 mg/l). Il segno più comune di esposizione era un odore di aglio nell'alito (84% dei casi) e un sapore metallico in bocca (30% dei casi). I lavoratori lamentavano sonnolenza pomeridiana e perdita di appetito, ma non si verificava soppressione del sudore; i risultati degli esami del sangue e del sistema nervoso centrale erano normali. Un lavoratore aveva ancora un odore di aglio nell'alito e tellurio nelle urine dopo essere stato assente dal lavoro per 51 giorni.

Negli operatori di laboratorio che sono stati esposti ai fumi della lega tellurio-rame (cinquanta/cinquanta) in fusione per 10 minuti, non si sono verificati sintomi immediati, ma sono stati pronunciati gli effetti dell'alito maleodorante. Poiché il tellurio forma un ossido scarsamente solubile senza reazioni acide, non vi è alcun pericolo per la pelle o per i polmoni a causa della polvere o dei fumi di tellurio. L'elemento viene assorbito attraverso il tratto gastrointestinale e i polmoni ed escreto con l'alito, le feci e l'urina.

Biossido di tellurio (TeO2), tellururo di idrogeno (H2Te) e tellurito di potassio (K2TeO3) sono importanti per la salute industriale. Poiché il tellurio forma il suo ossido a una temperatura superiore a 450 ºC e il biossido formato è quasi insolubile in acqua e fluidi corporei, il tellurio sembra essere meno pericoloso per l'industria rispetto al selenio.

Il tellururo di idrogeno è un gas che si decompone lentamente nei suoi elementi. Ha un odore e una tossicità simili al seleniuro di idrogeno ed è 4.5 volte più pesante dell'aria. Ci sono state segnalazioni che il tellururo di idrogeno provoca irritazione alle vie respiratorie.

Un caso unico è riportato in un chimico che è stato ricoverato in ospedale dopo aver accidentalmente inalato il gas esafluoruro di tellurio mentre era impegnato nella produzione degli esteri di tellurio. Strisce di pigmentazione blu-nera sotto la superficie della pelle sono state viste sulle ragnatele delle sue dita e, in misura minore, sul viso e sul collo. Le fotografie mostrano molto chiaramente questo raro esempio di vero assorbimento cutaneo da parte di un estere di tellurio, che è stato ridotto a tellurio elementare nero durante il suo passaggio attraverso la pelle.

Gli animali esposti al tellurio hanno sviluppato effetti sul sistema nervoso centrale e sui globuli rossi.

Misure di sicurezza e salute

Quando il tellurio viene aggiunto a ferro fuso, piombo o rame o viene vaporizzato su una superficie sotto vuoto, è necessario installare un sistema di scarico con una velocità dell'aria minima di 30 m/min per controllare l'emissione di vapore. Il tellurio dovrebbe essere preferibilmente utilizzato in forma di pellet per scopi di lega. Dovrebbero essere effettuate determinazioni atmosferiche di routine per garantire che la concentrazione sia mantenuta al di sotto dei livelli raccomandati. Se non è indicata alcuna concentrazione ammissibile specifica per il tellururo di idrogeno; tuttavia si ritiene opportuno adottare lo stesso livello del seleniuro di idrogeno.

L'igiene scrupolosa dovrebbe essere osservata nei processi di tellurio. I lavoratori devono indossare camici bianchi, protezione per le mani e semplice maschera di garza per la protezione respiratoria se maneggiano la polvere. Devono essere forniti servizi igienici adeguati. I processi non dovrebbero richiedere la molatura manuale e dovrebbero essere utilizzate stazioni di molatura meccanica ben ventilate.

 

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Venerdì, Febbraio 11 2011 21: 47

Tallio

Gunnar Nordberg

Evento e usi

Il tallio (Tl) è abbastanza diffuso nella crosta terrestre in concentrazioni molto basse; si trova anche come sostanza di accompagnamento di altri metalli pesanti nelle piriti e nelle blende e nei noduli di manganese sul fondo dell'oceano.

Il tallio è utilizzato nella produzione di sali di tallio, leghe di mercurio, vetri a basso punto di fusione, cellule fotoelettriche, lampade ed elettronica. Viene utilizzato in una lega con mercurio nei termometri di vetro a bassa scala e in alcuni interruttori. È stato utilizzato anche nella ricerca sui semiconduttori e nell'imaging miocardico. Il tallio è un catalizzatore nella sintesi organica.

I composti di tallio sono utilizzati negli spettrometri a infrarossi, nei cristalli e in altri sistemi ottici. Sono utili per colorare il vetro. Sebbene siano stati preparati molti sali di tallio, pochi hanno un significato commerciale.

Idrossido di tallio (TlOH), o idrossido di tallio, viene prodotto sciogliendo l'ossido di tallio in acqua o trattando il solfato di tallio con una soluzione di idrossido di bario. Può essere utilizzato nella preparazione di ossido di tallio, solfato di tallio o carbonato di tallio.

Solfato di tallio (Tl2SO4), o solfato di tallio, viene prodotto sciogliendo il tallio in acido solforico concentrato caldo o neutralizzando l'idrossido di tallio con acido solforico diluito, seguito dalla cristallizzazione. A causa della sua eccezionale efficacia nella distruzione dei parassiti, in particolare ratti e topi, il solfato di tallio è uno dei più importanti sali di tallio. Tuttavia, alcuni paesi dell'Europa occidentale e gli Stati Uniti hanno vietato l'uso del tallio in quanto non è consigliabile che una tale sostanza tossica sia facilmente ottenibile. In altri paesi, in seguito allo sviluppo della resistenza al warfarin nei ratti, è aumentato l'uso del solfato di tallio. Il solfato di tallio è utilizzato anche nella ricerca sui semiconduttori, nei sistemi ottici e nelle celle fotoelettriche.

Pericoli

Il tallio è un sensibilizzante della pelle e un veleno cumulativo che è tossico per ingestione, inalazione o assorbimento cutaneo. L'esposizione professionale può verificarsi durante l'estrazione del metallo dai minerali contenenti tallio. L'inalazione di tallio è il risultato della manipolazione delle polveri dei fumi e delle polveri della tostatura delle piriti. L'esposizione può verificarsi anche durante la produzione e l'uso di disinfestatori di parassiti di sale di tallio, la produzione di lenti contenenti tallio e la separazione di diamanti industriali. L'azione tossica del tallio e dei suoi sali è ben documentata da segnalazioni di casi di avvelenamento acuto extraprofessionale (non di rado fatale) e da casi di uso suicida e omicida.

L'avvelenamento professionale da tallio è normalmente il risultato di un'esposizione moderata ea lungo termine ei sintomi sono solitamente molto meno marcati di quelli osservati nell'intossicazione acuta accidentale, suicida o omicida. Il decorso è solitamente insignificante e caratterizzato da sintomi soggettivi come astenia, irritabilità, dolori alle gambe, alcuni disturbi del sistema nervoso. I sintomi oggettivi della polineurite potrebbero non essere dimostrabili per un bel po' di tempo. I segni neurologici precoci includono cambiamenti nei riflessi tendinei provocati superficialmente e una pronunciata debolezza e diminuzione della velocità dei riflessi pupillari.

L'anamnesi professionale della vittima di solito fornisce il primo indizio per la diagnosi di avvelenamento da tallio poiché può trascorrere un tempo considerevole prima che i sintomi iniziali piuttosto vaghi vengano sostituiti dalla polineurite seguita dalla perdita dei capelli. Dove si verifica una massiccia perdita di capelli, si sospetta facilmente la probabilità di avvelenamento da tallio. Tuttavia, nell'avvelenamento professionale, dove l'esposizione è solitamente moderata ma prolungata, la caduta dei capelli può essere un sintomo tardivo e spesso evidente solo dopo la comparsa della polineurite; in caso di lieve avvelenamento, potrebbe non verificarsi affatto.

I due criteri principali per la diagnosi di avvelenamento professionale da tallio sono:

  1. anamnesi professionale che dimostri che il paziente è stato esposto o può essere stato esposto al tallio in lavori come la manipolazione di rodenticidi, la produzione di tallio, piombo, zinco o cadmio o la produzione o l'uso di vari sali di tallio
  2. sintomi neurologici, dominati inizialmente da alterazioni soggettive sotto forma di parestesia (sia iperestesia che ipoestesia) e, successivamente, da alterazioni riflesse.

     

    Concentrazioni di Tl nelle urine superiori a 500 µg/l sono state associate ad avvelenamento clinico. A concentrazioni da 5 a 500 µg/l l'entità del rischio e la gravità degli effetti avversi sull'uomo sono incerte.

    Esperimenti a lungo termine con tallio radioattivo hanno mostrato una marcata escrezione di tallio sia nelle urine che nelle feci. All'autopsia, le più alte concentrazioni di tallio si trovano nei reni, ma concentrazioni moderate possono essere presenti anche nel fegato, in altri organi interni, nei muscoli e nelle ossa. È sorprendente che, sebbene i principali segni e sintomi dell'avvelenamento da tallio provengano dal sistema nervoso centrale, vi siano trattenute solo concentrazioni molto basse di tallio. Ciò può essere dovuto all'estrema sensibilità a quantità anche molto piccole di tallio che agiscono sugli enzimi, sulle sostanze di trasmissione o direttamente sulle cellule cerebrali.

    Misure di sicurezza e salute

    La misura più efficace contro i pericoli associati alla fabbricazione e all'uso di questo gruppo di sostanze estremamente tossiche è la sostituzione con un materiale meno nocivo. Questa misura dovrebbe essere adottata ove possibile. Quando è necessario utilizzare il tallio oi suoi composti, devono essere prese le più rigorose precauzioni di sicurezza per garantire che la concentrazione nell'aria del luogo di lavoro sia mantenuta al di sotto dei limiti consentiti e che sia impedito il contatto con la pelle. L'inalazione continua di tali concentrazioni di tallio durante le normali giornate lavorative di 8 ore può far sì che il livello delle urine superi i livelli consentiti di cui sopra.

    Le persone coinvolte nel lavoro con il tallio e i suoi composti devono indossare dispositivi di protezione individuale e dispositivi di protezione respiratoria sono essenziali laddove vi sia la possibilità di una pericolosa inalazione di polvere aerodispersa. Un set completo di abiti da lavoro è essenziale; questi indumenti devono essere lavati regolarmente e conservati in locali separati da quelli utilizzati per gli indumenti ordinari. Dovrebbero essere forniti servizi di lavaggio e doccia e incoraggiata una scrupolosa igiene personale. I locali di lavoro devono essere mantenuti scrupolosamente puliti ed è vietato mangiare, bere o fumare sul luogo di lavoro.

     

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