61. Uso, armazenamento e transporte de produtos químicos
Editores de Capítulo: Jeanne Mager Stellman e Debra Osinsky
Manuseio e Uso Seguro de Produtos Químicos
Estudo de caso: Comunicação de perigo: a folha de dados de segurança química ou a folha de dados de segurança do material (MSDS)
Sistemas de Classificação e Rotulagem de Produtos Químicos
Konstantin K. Sidorov e Igor V. Sanotsky
Estudo de Caso: Sistemas de Classificação
Manuseio e armazenamento seguros de produtos químicos
AE Quinn
Gases Comprimidos: Manuseio, Armazenamento e Transporte
A. Türkdogan e KR Mathisen
Higiene Laboratorial
Frank Miller
Métodos para controle localizado de contaminantes do ar
Louis DiBernardini
O Sistema de Informação Química GESTIS: Um Estudo de Caso
Karlheinz Meffert e Roger Stamm
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62. Minerais e Produtos Químicos Agrícolas
Editores de capítulo: Debra Osinsky e Jeanne Mager Stellman
Conteúdo
Minerais
Produtos Químicos Agrícolas
Gary A. Página
As Diretrizes da OMS para Classificação de Pesticidas por Perigo (Ligeiramente Perigoso)
As Diretrizes da OMS para Classificação de Pesticidas por Perigo (Perigo Agudo Presente continua)
As Diretrizes da OMS para a classificação de pesticidas por perigo (obsoleto ou descontinuado)
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63. Metais: Propriedades Químicas e Toxicidade
Editor de Capítulo: Gunnar Nordberg
Conteúdo
PERFIL GERAL
AGRADECIMENTOS
alumínio
Antimônio
Arsênico
Bário
bismuto
Cádmio
crômio
Cobre
Ferro
Gálio
Germânio
Indium
Iridium
Conduzir
Magnésio
Manganês
Carbonilos metálicos (especialmente carbonilo de níquel)
Mercúrio
Molibdênio
Níquel
Nióbio
Ósmio
paládio
Platina
Rênio
Ródio
Rutênio
Selênio
Prata
Tântalo
Telúrio
tálio
Estanho
Titânio
Tungstênio
Vanádio
zinco
Zircônio e Háfnio
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Gunnar Nordberg
Ocorrência e Usos
Paládio (Pd) ocorre na natureza com platina ou ouro, como o seleneto. É encontrado em minérios de sulfeto de níquel e nos minerais estibiopalladinita, bragita e porpezita. A concentração de paládio na crosta terrestre é de 0.01 ppm.
O paládio tem sido usado em ligas de ouro, prata e cobre na odontologia. As ligas também são usadas para rolamentos, molas e rodas de balanço em relógios. O paládio é usado como catalisador na fabricação de ácido sulfúrico. Na forma de pó, serve como catalisador na hidrogenação. A forma de esponja é usada para separação de hidrogênio de uma mistura de gases. Ligas de prata são usadas para contatos elétricos. Complexos de paládio (II) têm sido estudados como drogas antineoplásicas.
Cloreto de paládio (PdCl2· 2H2O), ou cloreto palado, é usado em soluções de tonalização fotográfica e para a fabricação de tinta indelével. É um agente usado para transferir imagens para porcelana, para galvanizar peças de relógios e para encontrar vazamentos em canos de gás enterrados. O cloreto de paládio está associado ao cloreto de cobre na catalisação da produção de acetaldeído a partir do etileno.
óxido de paládio (PdO), ou óxido palado, é utilizado como catalisador de redução na síntese de compostos orgânicos. Nitrato de paládio (Pd(NÃO3)2) é usado na separação de haletos. trifluoreto de paládio (PDF3) é um agente oxidante ativo.
Riscos
Estudos indicam casos de alergia e dermatite de contato causados pelo paládio em ligas odontológicas e joias finas. Em um estudo, as ligas à base de paládio foram associadas a vários casos de estomatite e reações liquenoides orais. Neste mesmo estudo, a alergia ao paládio ocorreu principalmente em pacientes com sensibilidade ao níquel. O cloreto de paládio produz dermatite e sensibilização alérgica da pele em trabalhadores expostos diariamente. Além disso, deve ser considerado irritante para os olhos. O hidróxido de paládio foi usado no passado para tratar a obesidade por injeção; esta forma de tratamento deu origem a necrose localizada e foi descontinuada.
Medidas de Segurança e Saúde
Ventilação de exaustão correta é necessária ao trabalhar com paládio e seus compostos. Boa higiene pessoal, roupas de proteção adequadas e vigilância médica são medidas importantes na prevenção dos riscos associados à sensibilização. Instalações sanitárias adequadas devem ser fornecidas.
Gunnar Nordberg
Ocorrência e Usos
Platina (pt) ocorre na forma nativa e em várias formas minerais, incluindo esperrilita (PtAs2), cooperita (Pt,Pd)S e braggita (Pt,Pd,Ni)S. A platina às vezes é encontrada com paládio como arseneto e selenito. A concentração de platina na crosta terrestre é de 0.005 ppm.
A platina e suas ligas são usadas como catalisadores na reforma do petróleo, oxidação da amônia, oxidação do dióxido de enxofre, hidrogenação e desidrogenação. A platina é utilizada no controle de emissões automotivas, em contatos elétricos, eletrodos e termopares. Também é usado em fiandeiras para fabricação de vidro fibroso e rayon, em superfícies refletoras ou ornamentais e em joias. Devido à permanência da platina, ela é utilizada para padrões nacionais e internacionais de medição de peso, comprimento e temperatura. A platina é fabricada em folhas, fios e folhas, e tem ampla utilização em aparelhos de laboratório.
Níquel, ósmio, rutênio, cobre, ouro, prata e irídio são combinados com platina para aumentar a dureza. Ligas de platina comercialmente importantes são preparadas com cobre, ouro, irídio, ródio e rutênio. As ligas com cobalto tornaram-se importantes devido às suas fortes propriedades ferromagnéticas.
Ácido cloroplatínico, formada quando a platina é dissolvida em água régia, é útil na fabricação de catalisadores. Hexacloroplatinato de potássio é usado na indústria fotográfica, e tetracloreto de platina é usado como catalisador na indústria química. Hexafluoreto de platina é um agente oxidante extremamente poderoso, a primeira substância a oxidar um gás inerte (xenon). cis-Diclorodiaminoplatina II, um complexo de platina e congêneres relacionados, mostrou-se ativo contra um amplo espectro de tumores animais. Foi considerado útil na produção de remissões com uma série de cânceres humanos.
Riscos
Acredita-se que os efeitos tóxicos e potencialmente tóxicos da platina em trabalhadores estejam relacionados a certos sais de platina solúveis em água (por exemplo, hexacloroplatinato de potássio, tetracloroplatinato de potássio, cloroplatinato de sódio e cloroplatinato de amônio). Sabe-se que a exposição por inalação a esses sais de platina dá origem a manifestações de alergia respiratória. O primeiro relato de tais reações a compostos de platina apareceu em 1911 entre trabalhadores fotográficos que sofriam de distúrbios respiratórios e cutâneos. Manifestações clínicas semelhantes - rinite, conjuntivite, asma, urticária e dermatite de contato - foram relatadas principalmente em trabalhadores e químicos de refinarias de platina. Doenças respiratórias alérgicas foram relatadas em uma alta proporção de trabalhadores de refinarias expostos a sais solúveis de hexacloroplatinato. Rinite alérgica e bronquite foram descritas em 52 de 91 trabalhadores de quatro refinarias de platina na Grã-Bretanha, com sintomas mais graves entre os trabalhadores que esmagavam os sais de cloroplatinato. O termo platinose foi definido como os efeitos dos sais solúveis de platina em pessoas expostas ocupacionalmente e é caracterizado por irritação pronunciada do nariz e vias respiratórias superiores, com espirros, lacrimejamento e tosse. Mais tarde, aparecem sintomas asmáticos de tosse, aperto no peito, chiado e falta de ar. Esses sintomas pioram progressivamente com o tempo de trabalho. Alguns trabalhadores podem apresentar as três manifestações alérgicas com envolvimento da mucosa nasal, brônquios e pele. Relatos de alergia entre trabalhadores expostos a sais de cloroplatinato surgiram nos Estados Unidos, Reino Unido, Suíça, Alemanha e África do Sul.
É interessante observar que reações anafiláticas foram observadas em alguns pacientes tratados com agentes antitumorais à base de platina.
Em geral, os efeitos alérgicos da exposição à platina foram confinados a complexos de platina específicos. Trabalhadores sensibilizados quando testados por picada de alfinete não respondem à maioria dos compostos de platina usados na refinaria. Uma vez sensibilizada, a condição persiste e os trabalhadores geralmente devem evitar a exposição à platina. Fumar parece aumentar o risco de sensibilização por sais de platina.
As emissões dos silenciadores catalíticos contendo platina não parecem apresentar um perigo para a saúde do ponto de vista da emissão de platina.
Medidas de Segurança e Saúde
O controle dos perigos da platina só pode ser alcançado impedindo a liberação dos sais de platina complexos solúveis para a atmosfera da oficina. Uma vez que o pó de platina é potencialmente mais prejudicial do que o spray, os sais complexos solúveis não devem ser secos, a menos que seja necessário. Boa ventilação de exaustão é necessária em refinarias de platina. Procedimentos químicos que possam gerar esses sais devem ser realizados em capelas ventiladas. Centrífugas abertas não devem ser usadas. Boa higiene pessoal, roupas de proteção adequadas e vigilância médica são medidas preventivas importantes. Trabalhadores com histórico de doenças alérgicas ou respiratórias devem ser aconselhados a não trabalhar com compostos solúveis de platina.
Pin prick, testes nasais e brônquicos foram concebidos. Os testes de picada na pele com concentrações diluídas dos complexos de platina solúveis parecem fornecer monitores biológicos reprodutíveis, confiáveis e altamente sensíveis da resposta alérgica.
Gunnar Nordberg
Ocorrência e Usos
Rênio (Re) é encontrado no estado combinado em minérios de platina, gadolinita, molibdenita (MoS2) e columbita. É encontrado em alguns minérios de sulfeto. É um elemento raro que compõe cerca de 0.001 ppm da crosta terrestre.
Rênio é usado em tubos de elétrons e em aplicações de semicondutores. Também é usado como um catalisador altamente seletivo para hidrogenação e desidrogenação. Anticorpos marcados com rênio têm sido usados experimentalmente para tratar adenocarcinomas do cólon, pulmão e ovário. O rênio é usado em instrumentos médicos, em equipamentos de alto vácuo e em ligas para contatos elétricos e termopares. Também é usado para revestimento de joias.
Rênio é ligado com tungstênio e molibdênio para melhorar sua trabalhabilidade.
Riscos
Manifestações tóxicas crônicas não são conhecidas. Alguns compostos, como o hexafluoreto de rênio, são irritantes para a pele e para os olhos. Em animais experimentais, a inalação de pó de rênio causa fibrose pulmonar. O sulfureto de rénio VII inflama-se espontaneamente no ar e emite fumos tóxicos de óxidos de enxofre quando aquecido. O hexametil rênio apresenta sério risco de explosão e deve ser manuseado com extremo cuidado.
Gunnar Nordberg
Ocorrência e Usos
O ródio é um dos elementos mais raros da crosta terrestre (concentração média de 0.001 ppm). É encontrado em pequenas quantidades associado à platina nativa e alguns minérios de cobre-níquel. Ocorre nos minerais rodita, esperrilita e iridosmina (ou osmirídio).
O ródio é usado em placas eletrolíticas resistentes à corrosão para proteger talheres contra manchas e em espelhos de alta refletividade para holofotes e projetores. Também é útil para revestimento de instrumentos ópticos e para enrolamento de fornos. O ródio serve como um catalisador para várias reações de hidrogenação e oxidação. É usado para fiandeiras na produção de rayon e como ingrediente em decorações de ouro em vidro e porcelana.
O ródio é ligado com platina e paládio para fazer ligas muito duras para uso em bicos giratórios.
Riscos
Não houve dados experimentais significativos indicando problemas de saúde com ródio, suas ligas ou seus compostos em humanos. Embora a toxicidade não esteja estabelecida, é necessário manusear esses metais com cuidado. Foi relatada dermatite de contato em um trabalhador que preparou peças de metal para revestimento com ródio. Os autores argumentam que o pequeno número de casos relatados de sensibilização ao ródio pode refletir a raridade de uso e não a segurança desse metal. A Conferência Americana de Higienistas Industriais Governamentais (ACGIH) recomendou um valor limite baixo para o ródio e seus sais solúveis, com base na analogia com a platina. A capacidade dos sais solúveis de ródio de originar manifestações alérgicas em humanos não foi completamente demonstrada.
Gunnar Nordberg
Ocorrência e Usos
O rutênio é encontrado nos minerais osmirídio e laurita, e em minérios de platina. É um elemento raro que compreende cerca de 0.001 ppm da crosta terrestre.
O rutênio é usado como substituto da platina em joias. É utilizado como endurecedor de pontas de canetas, relés de contato elétrico e filamentos elétricos. O rutênio também é usado em cores de cerâmica e em galvanoplastia. Atua como catalisador na síntese de hidrocarbonetos de cadeia longa. Além disso, o rutênio tem sido usado recentemente no tratamento de melanomas malignos uveais oculares.
O rutênio forma ligas úteis com platina, paládio, cobalto, níquel e tungstênio para melhor resistência ao desgaste. Vermelho de rutênio (ru3Cl6H42N4O2) ou oxicloreto de rutênio amonizado é usado como um reagente de microscopia para pectina, goma, tecidos animais e bactérias. O vermelho de rutênio é um agente inflamatório ocular.
Riscos
O tetróxido de rutênio é volátil e irritante para o trato respiratório.
Alguns complexos de galvanoplastia de rutênio podem irritar a pele e os olhos, mas falta documentação sobre isso. radioisótopos de rutênio, principalmente 103ru e 106Ru, ocorrem como produtos de fissão no ciclo do combustível nuclear. Uma vez que o rutênio pode se transformar em compostos voláteis (ele forma numerosos complexos de nitrogênio conforme observado acima), tem havido preocupação com sua absorção no meio ambiente. A importância do radiorutênio como um perigo potencial de radiação ainda é amplamente desconhecida.
Gunnar Nordberg
Ocorrência e Usos
O selênio (Se) é encontrado em rochas e solos em todo o mundo. Não há depósitos verdadeiros de selênio em nenhum lugar e não pode ser recuperado diretamente de forma econômica. Várias estimativas para o selênio na crosta terrestre variam de 0.03 a 0.8 ppm; as maiores concentrações conhecidas estão no enxofre nativo dos vulcões, que contém até 8,350 ppm. O selênio, no entanto, ocorre junto com o telúrio nos sedimentos e lamas deixados pelo refino eletrolítico do cobre. Os principais fornecedores mundiais são das indústrias de refino de cobre do Canadá, Estados Unidos e Zimbábue, onde as lamas contêm até 15% de selênio.
A fabricação de retificadores de selênio, que convertem corrente alternada em corrente contínua, responde por mais da metade da produção mundial de selênio. O selênio também é usado para descolorir vidro verde e para fazer vidro rubi. É um aditivo nas indústrias de borracha natural e sintética e um inseticida. O selênio é usado para formar ligas com aço inoxidável e cobre.
75Se é usado para a varredura radioativa do pâncreas e para xerografia fotostática e de raios-x. Óxido de selênio or dióxido de selênio (SeO2) é produzido pela queima de selênio em oxigênio, e é o composto de selênio mais utilizado na indústria. O óxido de selênio é empregado na fabricação de outros compostos de selênio e como reagente para alcalóides.
cloreto de selênio (2Cl2) é um líquido estável vermelho acastanhado escuro que hidrolisa em ar úmido para dar selênio, ácido selenioso e ácido clorídrico. Hexafluoreto de selênio (SeF6) é usado como um isolante elétrico gasoso.
Riscos
As formas elementares de selênio são provavelmente completamente inofensivas para os humanos; seus compostos, no entanto, são perigosos e sua ação se assemelha à dos compostos de enxofre. Os compostos de selênio podem ser absorvidos em quantidades tóxicas pelos pulmões, trato intestinal ou pele danificada. Muitos compostos de selênio causam queimaduras intensas na pele e nas membranas mucosas, e a exposição crônica da pele a pequenas concentrações de poeira de certos compostos pode produzir dermatite e paroníquia.
A inalação repentina de grandes quantidades de vapores de selênio, óxido de selênio ou seleneto de hidrogênio pode produzir edema pulmonar devido a efeitos irritantes locais nos alvéolos; esse edema pode demorar de 1 a 4 horas após a exposição. Exposição à atmosfera seleneto de hidrogênio concentrações de 5 mg/m3 é intolerável. No entanto, esta substância ocorre apenas em pequenas quantidades na indústria (por exemplo, devido à contaminação bacteriana de luvas contaminadas com selênio), embora haja relatos de exposição a altas concentrações após acidentes de laboratório.
Contato da pele com óxido de selênio ou oxicloreto de selênio pode causar queimaduras ou sensibilização ao selênio e seus compostos, especialmente o óxido de selênio. O oxicloreto de selênio destrói prontamente a pele em contato, causando queimaduras de terceiro grau, a menos que seja imediatamente removido com água. No entanto, as queimaduras de óxido de selênio raramente são graves e, se tratadas adequadamente, cicatrizam sem cicatriz.
A dermatite devido à exposição ao pó de óxido de selênio no ar geralmente começa nos pontos de contato do pó com o pulso ou pescoço e pode se estender para áreas contíguas dos braços, face e porções superiores do tronco. Geralmente consiste em pápulas discretas, vermelhas e pruriginosas que podem se tornar confluentes no pulso, onde o dióxido de selênio pode penetrar entre a luva e a manga do macacão. Paroníquia dolorosa também pode ser produzida. No entanto, é mais frequente ver casos de leitos ungueais latejantes e dolorosamente dolorosos, devido à penetração do dióxido de selênio sob a borda livre das unhas, em trabalhadores que manuseiam pó de dióxido de selênio ou resíduos de pó de fumaça de selênio vermelho sem usar luvas impermeáveis.
Salpicos de óxido de selênio entrar no olho pode causar conjuntivite se não for tratado imediatamente. As pessoas que trabalham em atmosferas contendo pó de dióxido de selênio podem desenvolver uma condição conhecida entre os trabalhadores como “olho rosado”, uma alergia rosa nas pálpebras, que frequentemente ficam inchadas. Geralmente também há conjuntivite da conjuntiva palpebral, mas raramente da conjuntiva bulbar.
O primeiro e mais característico sinal de absorção de selênio é um odor de alho no hálito. O odor é provavelmente causado pelo dimetil selênio, quase certamente produzido no fígado pela desintoxicação do selênio por metilação. Esse odor desaparecerá rapidamente se o trabalhador for removido da exposição, mas não há tratamento conhecido para ele. Uma indicação mais sutil e anterior do que o odor de alho é um gosto metálico na boca. É menos dramático e muitas vezes é ignorado pelos trabalhadores. Os outros efeitos sistêmicos são impossíveis de avaliar com precisão e não são específicos do selênio. Eles incluem palidez, lassidão, irritabilidade, sintomas gastrointestinais vagos e vertigem.
A possibilidade de dano hepático e baço em pessoas expostas a altos níveis de compostos de selênio merece maior atenção. Além disso, são necessários mais estudos com trabalhadores para examinar os possíveis efeitos protetores do selênio contra o câncer de pulmão.
Medidas de Segurança e Saúde
O óxido de selênio é o principal problema de selênio na indústria, pois é formado sempre que o selênio é fervido na presença de ar. Todas as fontes de óxido de selênio ou vapores devem ser equipadas com sistemas de ventilação de exaustão com uma velocidade de ar de pelo menos 30 m/min. Os trabalhadores devem receber proteção para as mãos, macacão, proteção para os olhos e rosto e máscaras de gaze. O equipamento de proteção respiratória com suprimento de ar é necessário nos casos em que uma boa extração não é possível, como na limpeza de dutos de ventilação. Fumar, comer e beber no local de trabalho deve ser proibido, e instalações sanitárias e de alimentação, incluindo chuveiros e vestiários, devem ser fornecidas em um ponto distante das áreas de exposição. Sempre que possível, as operações devem ser mecanizadas, automatizadas ou dotadas de controle remoto.
Gunnar Nordberg
Ocorrência e Usos
A prata (Ag) é encontrada em todo o mundo, mas a maior parte é produzida no México, oeste dos Estados Unidos, Bolívia, Peru, Canadá e Austrália. Grande parte é obtida como subproduto de minérios argentíferos de chumbo, zinco e cobre, nos quais ocorre como sulfeto de prata, argentita (Ag2S). Também é recuperado durante o tratamento de minérios de ouro e é um constituinte essencial do telureto de ouro, calaverita ((AuAg)Te2).
Como a prata pura é muito mole para moedas, ornamentos, talheres, pratos e joias, a prata é endurecida por liga com cobre para todas essas aplicações. A prata é extremamente resistente ao ácido acético e, portanto, os tanques de prata são usados nas indústrias de ácido acético, vinagre, sidra e cerveja. A prata também é utilizada em barramentos e enrolamentos de usinas elétricas, em soldas de prata, amálgamas dentárias, baterias de alta capacidade, rolamentos de motores, louças de lei e em tintas cerâmicas. É empregado na brasagem de ligas e na prateação de contas de vidro.
A prata encontra uso na fabricação de formaldeído, acetaldeído e aldeídos superiores pela desidrogenação catalítica dos álcoois primários correspondentes. Em muitas instalações, o catalisador consiste em um leito raso de prata cristalina de pureza extremamente alta. Um uso importante da prata é na indústria fotográfica. É a reação única e instantânea dos haletos de prata na exposição à luz que torna o metal praticamente indispensável para filmes, chapas e papel para impressão fotográfica.
Nitrato de prata (AgNO3) é usado em fotografia, fabricação de espelhos, chapeamento de prata, tingimento, coloração de porcelana e marfim gravado. É um reagente importante na química analítica e um intermediário químico. O nitrato de prata é encontrado em tintas simpáticas e indeléveis. Também serve como inibidor de estática para tapetes e tecidos e como desinfetante de água. Para fins médicos, o nitrato de prata tem sido usado para a profilaxia de oftalmia neonatorum. Tem sido utilizado como antisséptico, adstringente e em uso veterinário para o tratamento de feridas e inflamações locais.
O nitrato de prata é um poderoso agente oxidante e um risco de incêndio, além de ser fortemente cáustico, corrosivo e venenoso. Na forma de pó ou sólido é perigoso para os olhos, causando queimaduras da conjuntiva, argiria e cegueira.
Óxido de prata (Ag2O) é usado na purificação de água potável, para polir e colorir o vidro amarelo na indústria vidreira e como catalisador. Na medicina veterinária, é usado como pomada ou solução para fins gerais germicidas e parasiticidas. O óxido de prata é um poderoso material oxidante e um risco de incêndio.
picrato de prata ((O2N)3C6H2OAg·H2O) é usado como antimicrobiano vaginal. Em medicina veterinária é utilizado contra vaginite granular em bovinos. É altamente explosivo e venenoso.
Riscos
A exposição à prata pode levar a uma condição benigna chamada “argiria”. Se o pó do metal ou seus sais for absorvido, a prata se precipita nos tecidos no estado metálico e não pode ser eliminada do corpo nesse estado. A redução ao estado metálico ocorre pela ação da luz nas partes expostas da pele e nas membranas mucosas visíveis, ou por meio de sulfeto de hidrogênio em outros tecidos. Os pós de prata são irritantes e podem levar à ulceração da pele e do septo nasal.
As ocupações que envolvem risco de argiria podem ser divididas em dois grupos:
É improvável que ocorra argiria generalizada em concentrações de prata respirável no ar de 0.01 mg/m3 ou em doses cumulativas orais inferiores a 3.8 g. As pessoas afetadas pela argiria generalizada são freqüentemente chamadas de “homens azuis” por seus colegas de trabalho. A face, a testa, o pescoço, as mãos e os antebraços desenvolvem uma cor cinza-escura escura, de distribuição uniforme e variando em profundidade conforme o grau de exposição. Cicatrizes pálidas de até 6 mm de diâmetro podem ser encontradas no rosto, mãos e antebraços devido aos efeitos cáusticos do nitrato de prata. As unhas são de uma cor marrom-chocolate profunda. A mucosa bucal é cinza-ardósia ou azulada. Pigmentação muito leve pode ser detectada nas partes cobertas da pele. As unhas dos pés podem apresentar uma ligeira descoloração azulada. Em uma condição chamada argirose conjuntiva, a cor da conjuntiva varia de um cinza claro a um marrom profundo, sendo a porção palpebral inferior particularmente afetada. A borda posterior da pálpebra inferior, a carúncula e a prega semilunar são profundamente pigmentadas e podem ser quase pretas. O exame por meio da lâmpada de fenda revela uma delicada rede de pigmentação cinza fraca na lâmina elástica posterior (membrana de Descemet) da córnea, conhecida como argyrosis corneae. Em casos de longa duração, argyrolentis também é encontrado.
Quando as pessoas trabalham com prata metálica, pequenas partículas podem penetrar acidentalmente na superfície da pele exposta, dando origem a pequenas lesões pigmentadas por um processo equivalente à tatuagem. Isso pode ocorrer em ocupações envolvendo lima, perfuração, martelamento, torneamento, gravação, polimento, forjamento, soldagem e fundição de prata. A mão esquerda do ourives é mais afetada do que a direita, e a pigmentação ocorre no local das lesões dos instrumentos. Muitos instrumentos, como ferramentas de gravação, limas, cinzéis e brocas, são afiados e pontiagudos e podem produzir feridas na pele. A serra perfurante, um instrumento semelhante a uma serra de traste, pode quebrar e cair na mão do trabalhador. Se a lima escorregar, a mão do trabalhador pode ferir-se na peça de prata; este é especialmente o caso das pontas dos garfos. Um trabalhador que passa fio de prata por um orifício em um prato de prata pode ficar com lascas de prata em seus dedos. Os pontos pigmentados variam de pequenas manchas a áreas de 2 mm ou mais de diâmetro. Eles podem ser lineares ou arredondados e em vários tons de cinza ou azul. As marcas de tatuagem permanecem por toda a vida e não podem ser removidas. O uso de luvas costuma ser impraticável.
Medidas de Segurança e Saúde
Além das medidas de engenharia necessárias para manter as concentrações de fumaça e poeira de prata no ar tão baixas quanto possível e, em qualquer caso, abaixo dos limites de exposição, foram recomendadas precauções médicas para prevenir a argiria. Estes incluem, em particular, o exame médico periódico do olho, porque a descoloração da membrana de Descemet é um sinal precoce da doença. O monitoramento biológico parece ser possível através da excreção fecal de prata. Não existe um tratamento eficaz reconhecido para a argiria. A condição parece se estabilizar quando a exposição à prata é descontinuada. Alguma melhora clínica foi alcançada pelo uso de agentes quelantes e injeção intradérmica de tiossulfato de sódio ou ferrocianeto de potássio. A exposição ao sol deve ser evitada para evitar mais descoloração da pele.
As principais incompatibilidades da prata com acetileno, amônia, peróxido de hidrogênio, etilenoimina e vários ácidos orgânicos devem ser consideradas para evitar riscos de incêndio e explosão.
Os compostos de prata mais instáveis, como acetileto de prata, compostos de amônio de prata, azida de prata, clorato de prata, fulminato de prata e picrato de prata, devem ser mantidos em locais frescos e bem ventilados, protegidos de choque, vibração e contaminação por materiais orgânicos ou outros facilmente materiais oxidáveis e longe da luz.
Ao trabalhar com nitrato de prata, a proteção individual deve incluir o uso de roupas de proteção para evitar o contato com a pele, bem como óculos de segurança química para proteção dos olhos onde pode ocorrer derramamento. Respiradores devem estar disponíveis em locais de trabalho nos quais o controle de engenharia não pode manter um ambiente aceitável.
Gunnar Nordberg
Ocorrência e Usos
O tântalo (Ta) é obtido dos minérios tantalita e columbita, que são óxidos mistos de ferro, manganês, nióbio e tântalo. Embora sejam considerados elementos raros, a crosta terrestre contém cerca de 0.003% de nióbio e tântalo juntos, que são quimicamente semelhantes e geralmente ocorrem em combinação.
O principal uso do tântalo é na produção de capacitores elétricos. O pó de tântalo é compactado, sinterizado e submetido à oxidação anódica. O filme de óxido na superfície serve como isolante e, ao introduzir uma solução eletrolítica, obtém-se um capacitor de alto desempenho. Estruturalmente, o tântalo é usado onde seu alto ponto de fusão, alta densidade e resistência a ácidos são vantajosos. O metal é amplamente empregado na indústria química. O tântalo também tem sido usado em retificadores para sinais ferroviários, em cirurgia para fio de sutura e para reparo ósseo, em tubos de vácuo, fornos, ferramentas de corte, aparelhos protéticos, fiandeiras de fibra e em utensílios de laboratório.
Carboneto de tântalo é usado como abrasivo. Óxido de tântalo encontra aplicação na fabricação de vidros especiais com alto índice de refração para lentes de câmeras.
Riscos
O pó de tântalo metálico apresenta risco de incêndio e explosão, embora não seja tão grave quanto o de outros metais (zircônio, titânio e assim por diante). O trabalho do metal de tântalo apresenta riscos de queimaduras, choque elétrico e lesões oculares e traumáticas. Os processos de refino envolvem produtos químicos tóxicos e perigosos, como fluoreto de hidrogênio, sódio e solventes orgânicos.
Toxicidade. A toxicidade sistêmica do óxido de tântalo, assim como a do tântalo metálico, é baixa, o que provavelmente se deve à sua baixa solubilidade. No entanto, representa um perigo para a pele, olhos e vias respiratórias. Em ligas com outros metais, como cobalto, tungstênio e nióbio, atribui-se ao tântalo um papel etiológico na pneumoconiose de metal duro e em afecções cutâneas causadas por poeira de metal duro. Verificou-se que o hidróxido de tântalo não era altamente tóxico para embriões de galinha, e o óxido não era tóxico para ratos por injeção intraperitoneal. Cloreto de tântalo, no entanto, tinha um LD50 de 38 mg/kg (como Ta) enquanto o sal complexo K2TaF7 era cerca de um quarto tão tóxico.
Medidas de Segurança e Saúde
Na maioria das operações, a ventilação geral pode manter a concentração do pó de tântalo e seus compostos abaixo do valor limite. Chamas abertas, arcos e faíscas devem ser evitados em áreas onde o pó de tântalo é manuseado. Se os trabalhadores forem regularmente expostos a concentrações de poeira que se aproximam do nível limite, exames médicos periódicos, com ênfase na função pulmonar, são aconselháveis. Para operações envolvendo fluoretos de tântalo, bem como fluoreto de hidrogênio, devem ser observadas as precauções aplicáveis a esses compostos.
brometo de tântalo (TaBr5), cloreto de tântalo (TaCl5) e fluoreto de tântalo (TaF5) devem ser mantidos em frascos hermeticamente fechados, claramente rotulados e armazenados em local fresco e ventilado, longe de compostos afetados por ácidos ou vapores ácidos. O pessoal envolvido deve ser alertado sobre os riscos.
Gunnar Nordberg
O telúrio (Te) é um elemento pesado com as propriedades físicas e o brilho prateado de um metal, mas com as propriedades químicas de um não-metal, como o enxofre ou o arsênico. Sabe-se que o telúrio existe em duas formas alotrópicas - a forma cristalina hexagonal (isomorfa com selênio cinza) e um pó amorfo. Quimicamente, assemelha-se ao selênio e ao enxofre. Mancha ligeiramente no ar, mas no estado fundido queima para dar os vapores brancos de dióxido de telúrio, que é pouco solúvel em água.
Ocorrência e Usos
A geoquímica do telúrio é mal conhecida; é provavelmente 50 a 80 vezes mais raro que o selênio na litosfera. É, como o selênio, um subproduto da indústria de refino de cobre. Os limos anódicos contêm até 4% de telúrio.
O telúrio é usado para melhorar a usinabilidade do cobre de “corte livre” e de certos aços. O elemento é um poderoso estabilizador de carboneto em ferros fundidos e é usado para aumentar a profundidade de resfriamento em peças fundidas. Adições de telúrio melhoram a resistência à fluência do estanho. A principal utilização do telúrio é, no entanto, na vulcanização da borracha, pois reduz o tempo de cura e confere à borracha maior resistência ao calor e à abrasão. Em quantidades muito menores, o telúrio é usado em esmaltes de cerâmica e como aditivo ao selênio em retificadores de metal. Telúrio atua como um catalisador em alguns processos químicos. É encontrado em explosivos, antioxidantes e em vidros transmissores de infravermelho. O vapor de telúrio é usado em “lâmpadas diurnas” e ácido graxo radioiodado telúrio (TPDA) tem sido usado para varredura miocárdica.
Riscos
Casos de envenenamento industrial agudo ocorreram como resultado da absorção de vapores metálicos de telúrio pelos pulmões.
Um estudo de trabalhadores de fundição que jogavam pelotas de telúrio com as mãos em ferro fundido com a emanação de vapores brancos densos mostrou que pessoas expostas a concentrações de telúrio de 0.01 a 0.74 mg/m3 apresentaram níveis urinários de telúrio mais elevados (0.01 a 0.06 mg/l) do que trabalhadores expostos a concentrações de 0.00 a 0.05 mg/m3 (concentrações urinárias de 0.00 a 0.03 mg/l). O sinal mais comum de exposição foi odor de alho no hálito (84% dos casos) e gosto metálico na boca (30% dos casos). Os trabalhadores queixavam-se de sonolência à tarde e falta de apetite, mas não ocorria supressão do suor; os resultados dos exames de sangue e do sistema nervoso central foram normais. Um trabalhador ainda apresentava hálito de alho e telúrio na urina após 51 dias de afastamento do trabalho.
Em trabalhadores de laboratório que foram expostos a vapores de liga de telúrio-cobre (cinquenta/cinquenta) por 10 minutos, não houve sintomas imediatos, mas os efeitos do hálito fétido foram pronunciados. Uma vez que o telúrio forma um óxido pouco solúvel sem reação ácida, não há perigo para a pele ou para os pulmões devido à poeira ou vapores de telúrio. O elemento é absorvido pelo trato gastrointestinal e pulmões e excretado na respiração, fezes e urina.
Dióxido de telúrio (TeO2), telureto de hidrogênio (H2Te) e telurito de potássio (K2TeO3) são importantes para a saúde industrial. Como o telúrio forma seu óxido acima de 450 ºC e o dióxido formado é quase insolúvel em água e fluidos corporais, o telúrio parece ser menos perigoso industrialmente do que o selênio.
O telureto de hidrogênio é um gás que se decompõe lentamente em seus elementos. Tem cheiro e toxicidade semelhantes ao seleneto de hidrogênio e é 4.5 vezes mais pesado que o ar. Houve relatos de que o telureto de hidrogênio causa irritação no trato respiratório.
Um caso único é relatado em um químico que foi internado no hospital após inalar acidentalmente o gás hexafluoreto de telúrio enquanto trabalhava na produção dos ésteres de telúrio. Estrias de pigmentação preto-azulada abaixo da superfície da pele foram vistas nas teias de seus dedos e, em menor grau, em seu rosto e pescoço. As fotografias mostram muito claramente este raro exemplo de verdadeira absorção da pele por um éster de telúrio, que foi reduzido a telúrio elementar negro durante sua passagem pela pele.
Os animais expostos ao telúrio desenvolveram efeitos no sistema nervoso central e nos glóbulos vermelhos.
Medidas de Segurança e Saúde
Onde o telúrio está sendo adicionado ao ferro fundido, chumbo ou cobre, ou sendo vaporizado em uma superfície sob vácuo, um sistema de exaustão deve ser instalado com uma velocidade mínima do ar de 30 m/min para controlar a emissão de vapor. O telúrio deve ser preferencialmente usado na forma de pastilhas para fins de liga. Determinações atmosféricas de rotina devem ser feitas para garantir que a concentração seja mantida abaixo dos níveis recomendados. Onde nenhuma concentração permissível específica é dada para telureto de hidrogênio; entretanto, considera-se aconselhável adotar o mesmo nível do seleneto de hidrogênio.
Higiene escrupulosa deve ser observada em processos de telúrio. Os trabalhadores devem usar jalecos brancos, proteção para as mãos e máscara de gaze simples para proteção respiratória ao manusear o pó. Instalações sanitárias adequadas devem ser fornecidas. Os processos não devem exigir moagem manual e devem ser usadas estações mecânicas de moagem bem ventiladas.
Gunnar Nordberg
Ocorrência e Usos
O tálio (Tl) está amplamente distribuído na crosta terrestre em concentrações muito baixas; também é encontrado como substância acompanhante de outros metais pesados em piritas e misturas, e nos nódulos de manganês no fundo do oceano.
O tálio é usado na fabricação de sais de tálio, ligas de mercúrio, vidros de baixo ponto de fusão, células fotoelétricas, lâmpadas e eletrônicos. É usado em uma liga com mercúrio em termômetros de vidro de baixo alcance e em alguns interruptores. Também tem sido usado na pesquisa de semicondutores e em imagens do miocárdio. O tálio é um catalisador na síntese orgânica.
Compostos de tálio são usados em espectrômetros infravermelhos, cristais e outros sistemas ópticos. Eles são úteis para colorir vidro. Embora muitos sais de tálio tenham sido preparados, poucos são de importância comercial.
hidróxido de tálio (TlOH), ou hidróxido de tálio, é produzido pela dissolução do óxido de tálio em água ou pelo tratamento de sulfato de tálio com solução de hidróxido de bário. Pode ser usado na preparação de óxido de tálio, sulfato de tálio ou carbonato de tálio.
sulfato de tálio (Tl2SO4), ou sulfato de tálio, é produzido pela dissolução do tálio em ácido sulfúrico concentrado a quente ou pela neutralização do hidróxido de tálio com ácido sulfúrico diluído, seguido de cristalização. Devido à sua notável eficácia na destruição de vermes, particularmente ratos e camundongos, o sulfato de tálio é um dos sais de tálio mais importantes. No entanto, alguns países da Europa Ocidental e os Estados Unidos proibiram o uso de tálio, alegando que é desaconselhável que tal substância tóxica seja facilmente obtida. Em outros países, após o desenvolvimento de resistência à varfarina em ratos, o uso de sulfato de tálio aumentou. O sulfato de tálio também é usado na pesquisa de semicondutores, sistemas ópticos e em células fotoelétricas.
Riscos
O tálio é um sensibilizador da pele e um veneno cumulativo que é tóxico por ingestão, inalação ou absorção pela pele. A exposição ocupacional pode ocorrer durante a extração do metal de minérios contendo tálio. A inalação de tálio resultou do manuseio de pós de combustão e pós de torrefação de piritas. A exposição também pode ocorrer durante a fabricação e uso de exterminadores de vermes de sal de tálio, fabricação de lentes contendo tálio e separação de diamantes industriais. A ação tóxica do tálio e seus sais está bem documentada a partir de relatos de casos de envenenamento agudo não ocupacional (não raro fatal) e de casos de uso suicida e homicida.
O envenenamento ocupacional por tálio é normalmente o resultado de uma exposição moderada e prolongada, e os sintomas geralmente são muito menos marcantes do que os observados na intoxicação aguda acidental, suicida ou homicida. O curso geralmente é normal e caracterizado por sintomas subjetivos como astenia, irritabilidade, dores nas pernas, alguns distúrbios do sistema nervoso. Sintomas objetivos de polineurite podem não ser demonstráveis por algum tempo. Os achados neurológicos iniciais incluem alterações nos reflexos tendinosos provocados superficialmente e uma pronunciada fraqueza e queda na velocidade dos reflexos pupilares.
A história ocupacional da vítima geralmente fornece a primeira pista para o diagnóstico de envenenamento por tálio, pois pode decorrer um tempo considerável antes que os sintomas iniciais bastante vagos sejam substituídos pela polineurite seguida de perda de cabelo. Onde ocorre perda maciça de cabelo, a probabilidade de envenenamento por tálio é prontamente suspeitada. Entretanto, nas intoxicações ocupacionais, em que a exposição costuma ser moderada, mas prolongada, a perda de cabelo pode ser um sintoma tardio e muitas vezes perceptível apenas após o aparecimento da polineurite; em casos de envenenamento leve, pode não ocorrer.
Os dois principais critérios para o diagnóstico de intoxicação ocupacional por tálio são:
Concentrações de Tl na urina acima de 500 µg/l têm sido associadas a envenenamento clínico. Em concentrações de 5 a 500 µg/l, a magnitude do risco e a gravidade dos efeitos adversos em humanos são incertas.
Experimentos de longo prazo com tálio radioativo mostraram excreção acentuada de tálio na urina e nas fezes. Na autópsia, as maiores concentrações de tálio são encontradas nos rins, mas concentrações moderadas também podem estar presentes no fígado, outros órgãos internos, músculos e ossos. É surpreendente que, embora os principais sinais e sintomas de envenenamento por tálio se originem no sistema nervoso central, apenas concentrações muito baixas de tálio são retidas lá. Isso pode ser devido à extrema sensibilidade a quantidades muito pequenas de tálio atuando nas enzimas, nas substâncias de transmissão ou diretamente nas células cerebrais.
Medidas de Segurança e Saúde
A medida mais eficaz contra os perigos associados ao fabrico e utilização deste grupo de substâncias extremamente tóxicas é a substituição por um material menos nocivo. Esta medida deve ser adotada sempre que possível. Quando o tálio ou seus compostos devem ser usados, as precauções de segurança mais rigorosas devem ser tomadas para garantir que a concentração no ar do local de trabalho seja mantida abaixo dos limites permitidos e que o contato com a pele seja evitado. A inalação contínua de tais concentrações de tálio durante dias normais de trabalho de 8 horas pode fazer com que o nível de urina exceda os níveis permitidos acima.
As pessoas envolvidas no trabalho com tálio e seus compostos devem usar equipamentos de proteção individual, e o equipamento de proteção respiratória é essencial quando houver a possibilidade de inalação perigosa de poeira no ar. Um conjunto completo de roupas de trabalho é essencial; essas roupas devem ser lavadas regularmente e mantidas em acomodações separadas daquelas empregadas para roupas comuns. Lavatórios e chuveiros devem ser fornecidos e a higiene pessoal escrupulosa deve ser incentivada. Os locais de trabalho devem ser mantidos escrupulosamente limpos, sendo proibido comer, beber ou fumar no local de trabalho.
Gunnar Nordberg
O estanho tem sido usado através dos tempos até os tempos industriais modernos porque é maleável e facilmente moldado em temperaturas normais, e se mistura facilmente com outros metais para formar ligas. Uma de suas características marcantes é a resistência aos ácidos e às influências atmosféricas.
Ocorrência e Usos
Embora os depósitos de estanho estejam amplamente distribuídos por todo o mundo, até o século XVIII o suprimento mundial de estanho provinha principalmente da Inglaterra, Saxônia e Boêmia. Hoje, com exceção de alguns depósitos na Nigéria, China, Congo e Austrália, as principais fontes são encontradas no Sudeste Asiático e na Bolívia.
De minerais contendo estanho, cassiterita (SnO2) ou estanho é da maior importância comercial. Está presente em veios intimamente conectados com granito ou rochas eruptivas ácidas, mas cinco sextos da produção total do mundo são derivados de depósitos aluviais secundários resultantes da desintegração dos depósitos primários. Na Bolívia, minérios sulfetados, como estanita (Cu2FeSnS2) e tealita (PbZnSnS2) são de importância comercial.
O estanho metálico é utilizado para metais do tipo Babbitt e para tubos dobráveis nas indústrias farmacêutica e cosmética. Devido à sua resistência à corrosão, o estanho é usado como revestimento protetor para outros metais. Folha de flandres é uma chapa de ferro ou aço que foi espessamente revestida com estanho por imersão em um banho fundido desse metal. É usado principalmente para fazer utensílios domésticos e para utensílios em indústrias de conservas de alimentos e bebidas. Muitas vezes é usado para fins de decoração. Terneplaca é uma chapa de ferro ou aço revestida com uma liga de chumbo-estanho contendo 85% de chumbo e 15% de estanho. É usado principalmente para fazer telhas. Espéculo é uma liga de estanho-cobre contendo 33 a 50% de estanho, que pode ser polida com alto grau de reflexão. É usado como revestimento aplicado por deposição eletrolítica para dar brilho a prataria e artigos semelhantes, e para fazer espelhos de telescópios. Um banho de estanho fundido também é usado na produção de vidro para janelas.
Uma propriedade importante do estanho é sua capacidade de formar ligas com outros metais, e tem vários usos nesse campo. Uma liga de estanho-chumbo conhecida como solda macia é amplamente utilizado para unir outros metais e ligas nas indústrias hidráulica, automobilística, elétrica e outras, e como enchimento no acabamento de carrocerias de automóveis. O estanho é um constituinte de um grande número de ligas não ferrosas, incluindo bronze fosforoso, latão leve, bronze de alta resistência, bronze de manganês, ligas de fundição sob pressão, metais de rolamento, metal tipo e estanho. A liga de estanho-nióbio é supercondutora e é usada na fabricação de poderosos eletroímãs.
Cloreto estânico (SnCl4), ou cloreto de estanho, é preparado aquecendo estanho em pó com cloreto de mercúrio ou passando uma corrente de cloro sobre estanho fundido. É usado como agente desidratante em sínteses orgânicas, estabilizador de plásticos e intermediário químico para outros compostos de estanho. O cloreto estanico é encontrado em corantes e perfumes na indústria de sabões. Também é empregado em cerâmica para produzir revestimentos resistentes à abrasão ou refletores de luz. É usado para o branqueamento de açúcar e para o tratamento de superfície de vidro e outros materiais não condutores. O pentahidrato deste sal é utilizado como mordente. Também é usado no tratamento de seda com a finalidade de dar peso ao tecido.
Cloreto de estanho di-hidratado (SnCl2· 2H2O), ou sal de estanho, é produzido pela dissolução do estanho metálico em ácido clorídrico e evaporação até o início da cristalização. É usado em tinturarias como mordente. Também serve como agente redutor na fabricação de vidro, cerâmica e tintas.
O uso de organoestanho (alquil e arilo) aumentou muito nos últimos anos. Compostos dissubstituídos e, em menor grau, compostos monossubstituídos, são usados como estabilizadores e catalisadores na indústria de plásticos. Os compostos trissubstituídos são usados como biocidas e os tetrassubstitutos são intermediários na produção de outros derivados. Tricloreto de butilestanho ou triclorobutilestanho; dicloreto de dibutilestanho, ou diclorodibutilestanho; trimetilestanho; cloreto de trietilestanho; cloreto de trifenilestanho, ou TPTC; tetraisobutilestanho, ou tetraisobutilestanano estão entre os mais importantes.
Riscos
Na ausência de precauções, danos mecânicos podem ser causados por máquinas e equipamentos pesados e potentes usados nas operações de dragagem e lavagem. Riscos graves de queimadura estão presentes nos processos de fundição quando o metal fundido e as escórias quentes são manipulados.
No estágio final de melhoramento do concentrado de cassiterita e durante a torrefação do minério de sulfeto, o dióxido de enxofre é liberado. O dióxido de enxofre e o sulfeto estanoso constituem um perigo quando o estanho bruto fundido é separado do resto da carga durante o refino. Este trabalho é feito em um ambiente muito quente e pode ocorrer exaustão pelo calor. O ruído em uma draga causado pela descarga das caçambas de dragagem para a estação de lavagem primária pode causar danos à audição dos trabalhadores.
Vários estudos relatam os perigos associados à exposição ao radônio, produtos de decomposição do radônio e sílica em minas de estanho. Embora a maioria das operações associadas à extração e tratamento de minério de estanho sejam processos úmidos, poeira de estanho e vapores de óxido podem escapar durante o ensacamento do concentrado, nas salas de minério e durante as operações de fundição (misturadora e vazamento do forno), bem como durante a limpeza periódica dos filtros de mangas usados para remover o material particulado do gás de combustão do forno de fundição antes de liberá-lo para a atmosfera. A inalação de pó de óxido de estanho sem sílica leva a uma pneumoconiose nodular benigna sem incapacidade pulmonar. O quadro radiológico é semelhante à baritose. Esta pneumoconiose benigna tem sido chamada estanose.
O pó de estanho é um irritante moderado para os olhos e vias respiratórias; é combustível e reage violentamente com oxidantes, ácidos fortes, enxofre em pó e alguns agentes extintores como pó de bicarbonato e dióxido de carbono.
O estanho ingerido em pequenas quantidades (mg) não é tóxico (daí o uso generalizado de folha-de-flandres na indústria de conservas de alimentos). Os resultados de experimentos com animais indicam que a dose letal por injeção intravenosa é de cerca de 100 mg/kg de peso corporal e que a ingestão de quantidades consideráveis de estanho em pó pode causar vômitos, mas não lesões permanentes. Parece que os humanos podem tolerar uma ingestão diária de 800 a 1,000 mg sem efeitos nocivos. A absorção do estanho metálico ou de seus sais inorgânicos pelo trato alimentar parece ser pequena.
Várias ligas de estanho são prejudiciais à saúde (especialmente em altas temperaturas) devido às características nocivas dos metais com os quais podem ser ligadas (por exemplo, chumbo, zinco, manganês).
Os compostos organoestânicos são, em geral, fortes irritantes, tendo sido observada conjuntivite aguda em decorrência de respingos oculares, mesmo quando seguidos de lavagem imediata; opacidades da córnea também foram relatadas. O contato prolongado da pele com roupas umedecidas com vapor, ou derramamento direto sobre a pele, tem sido responsável por queimaduras locais agudas, dermatite eritematoide difusa subaguda com prurido e alguma erupção pustulosa nas áreas cobertas de pelos. A irritação das vias aéreas e do tecido pulmonar pode levar ao edema pulmonar; o trato gastrointestinal também pode estar envolvido, e reações inflamatórias do ducto biliar foram observadas, principalmente com os compostos dialquilados. Os compostos organoestânicos podem prejudicar o fígado e os rins; eles podem deprimir a resposta imune e ter atividade hemolítica. Em animais experimentais, eles foram, em alguns casos, considerados responsáveis pela redução da fertilidade.
Compostos tri- e tetraalquil, em particular cloreto de trietilestanho, causam encefalopatia e edema cerebral, com efeitos clínicos de depressão, convulsões, paralisia flácida e retenção urinária, como observado no uso terapêutico após administração oral.
Medidas de Segurança e Saúde
Sempre que possível, substitutos mais seguros devem ser usados no lugar dos compostos de alquil estanho. Quando for necessário confeccioná-los e utilizá-los, deve-se fazer o maior uso possível de sistemas fechados e de ventilação de exaustão. O controle de engenharia deve garantir que os limites de exposição não sejam excedidos. Deve-se usar equipamento de proteção pessoal e, em circunstâncias apropriadas, proteção respiratória. Chuveiros de emergência devem ser instalados nos locais de trabalho para permitir que os trabalhadores se lavem imediatamente após os respingos.
A vigilância médica deve centrar-se nos olhos, pele e radiografias do tórax na exposição a compostos inorgânicos de estanho, e nos olhos, pele, sistema nervoso central, função hepática e renal e sangue na exposição a compostos orgânicos de estanho. O mercaprol foi relatado como útil no tratamento de intoxicações por dialquilestanho. Os esteróides têm sido sugeridos para o tratamento do envenenamento por trietilestanho; no entanto, apenas a descompressão cirúrgica parece ter valor na encefalopatia e edema cerebral provocado por compostos de tri e tetraalquil estanho.
Levando em consideração o fato de que a maioria das minas de estanho estão localizadas em países em desenvolvimento, deve-se também prestar atenção aos fatores climáticos e outros que influenciam a saúde, o bem-estar e a capacidade produtiva dos trabalhadores. Onde as minas estiverem geograficamente isoladas, devem ser providenciadas boas moradias para todo o pessoal. Os padrões nutricionais devem ser melhorados pela educação em saúde, e os trabalhadores devem receber alimentos adequados e bons cuidados médicos.
Gunnar Nordberg
Ocorrência e Usos
O titânio (Ti) está contido em muitos minerais, mas apenas alguns deles são de importância industrial. Estes incluem ilmenita (FeTiO3), que contém 52.65% de Ti e 47.4% de FeO; rutilo (TiO2), com misturas de óxido ferroso; perovskita (CaTiO3), que contém 58.7% de TiO2 e 41.3% CaO; e esfena, ou titanita, (CaOTiO2·SiO2), que contém 38.8% de TiO2. Alguns minerais heterogêneos, como loparita, pirocloro e rejeitos de bauxita e processamento de minério de cobre também podem ser fontes de titânio.
O titânio é usado como metal puro, em ligas e na forma de vários compostos. A maior parte do titânio é necessária na indústria siderúrgica, na construção naval, na construção de aeronaves e foguetes e na fabricação de fábricas de produtos químicos. O titânio é usado como superfície protetora em misturadores na indústria de celulose e papel. Também é encontrado em aparelhos cirúrgicos. O titânio tem sido empregado na fabricação de eletrodos, filamentos de lâmpadas, tintas, corantes e varetas de solda. O pó de titânio é usado em pirotecnia e em engenharia de vácuo. O titânio também é usado na odontologia e na cirurgia de implantes ou próteses.
Carboneto de titânio e nitreto de titânio são usados na metalurgia do pó. Titanato de bário é usado para fazer capacitores pesados. Dióxido de titânio é utilizado como pigmento branco em tintas, revestimentos de pisos, estofados, eletrônicos, adesivos, telhados, plásticos e em cosméticos. Também é útil como componente de esmaltes e esmaltes de porcelana, como agente de encolhimento para fibras de vidro e como agente de remoção de brilho para fibras sintéticas. Tetracloreto de titânio atua como intermediário na produção de titânio metálico e pigmentos de titânio e como catalisador na indústria química.
Riscos
A formação de dióxido de titânio (TiO2) e pó concentrado, pó de briquete de piche resultante da trituração, mistura e carga de matérias-primas a granel e calor radiante de fornos de coque são riscos na produção de titânio. Pode haver cloro, tetracloreto de titânio (TiCl4) vapores e seus produtos de pirólise no ar das plantas de cloração e retificação, provenientes de vazamentos ou corrosão de equipamentos. Óxido de magnésio pode estar presente no ar da área de redução. A poeira de titânio fica no ar quando a esponja de titânio é eliminada, esmagada, separada e ensacada. A exposição ao calor e à radiação infravermelha ocorre na área do forno a arco (até 3 a 5 cal/cm2 por minuto).
A manutenção e reparação das instalações de cloração e retificação, que inclui a desmontagem e limpeza dos equipamentos e tubagens, criam condições de trabalho particularmente adversas: elevadas concentrações de TiCl4 vapores e produtos de hidrólise (HCl, Ti(OH)4), que são altamente tóxicos e irritantes. Os trabalhadores dessas fábricas geralmente sofrem de doenças das vias aéreas superiores e bronquite aguda ou crônica. TiCl Líquido4 respingado na pele causa irritação e queimaduras. Mesmo contato muito curto da conjuntiva com TiCl4 leva a conjuntivite supurativa e ceratite, que podem resultar em opacidades da córnea. Experimentos com animais mostraram que poeira de titânio metálico, concentrados de titânio, dióxido de titânio e carboneto de titânio são levemente tóxicos. Embora o dióxido de titânio não seja fibrogênico em animais, parece aumentar a fibrogenicidade do quartzo quando administrado em exposição combinada. A exposição prolongada à poeira contendo titânio pode resultar em formas leves de doença pulmonar crônica (fibrose). Existem evidências radiológicas de que os trabalhadores que manusearam TiO2 por longos períodos desenvolvem alterações pulmonares semelhantes às observadas nas formas leves de silicose. Em um trabalhador que trabalhou em contato com dióxido de titânio por vários anos e morreu de câncer no cérebro, os pulmões apresentaram acúmulos de TiO2 e alterações análogas à antracose. Exames médicos de trabalhadores da metalurgia do pó em vários países revelaram casos de pneumonite crônica devido a poeira mista, incluindo carboneto de titânio. O grau dessa doença variou de acordo com as condições de trabalho, tempo de exposição à poeira e fatores individuais.
Trabalhadores que foram expostos cronicamente ao pó de titânio e dióxido de titânio apresentam alta incidência de bronquite crônica (endobronquite e peribronquite). Os estágios iniciais da doença são caracterizados por respiração pulmonar e capacidade ventilatória prejudicadas e pela alcalinidade sanguínea reduzida. Os traçados eletrocardiográficos desses trabalhadores de titânio revelaram alterações cardíacas características de doença pulmonar com hipertrofia da aurícula direita. Um número considerável desses casos apresentava hipóxia miocárdica de vários graus, condutividade atrioventricular e intraventricular inibidas e bradicardia.
A poeira metálica de titânio transportada pelo ar é explosiva.
Outros perigos na produção de titânio são as exposições ao monóxido de carbono nos fornos de coque e arco, e queimaduras.
Medidas de Segurança e Saúde
Controlar a poeira durante a britagem do minério, umedecendo o material a ser processado (até 6 a 8% de umidade) e adotando um processo contínuo, que permite que os equipamentos sejam encerrados com dispositivos de exaustão em todos os pontos onde a poeira pode se formar; o ar carregado de poeira exaurido deve ser filtrado e a poeira coletada deve ser reciclada. Sistemas de exaustão de poeira devem ser fornecidos nas estações de desativação; trituradores, separadores e ensacadores na fábrica de esponjas de titânio. O corte com martelos de demolição pneumáticos deve ser substituído por usinagem em fresadoras especiais ou tornos.
Gunnar Nordberg
Ocorrência e Usos
O tungstênio (W) nunca ocorre livre na natureza e é encontrado apenas em alguns minerais como tungstato de cálcio, ferro ou manganês. Dos conhecidos minerais portadores de tungstênio, a scheelita (CaWO4), volframita ((Fe,Mn)WO4), hubnerita (MnWO) e ferberita (FeWO4) são comercialmente importantes. Reservas mundiais totais de trióxido de tungstênio (SO3 ) são estimados em cerca de 175,000,000 t. Esses minerais de tungstênio são extraídos principalmente de trabalhos subterrâneos, mas também são aplicadas operações a céu aberto e métodos mais primitivos. O teor de tungstênio do minério extraído é geralmente de 0.5 a 2.0%. As impurezas mais comuns são minerais de ganga, como quartzo e calcita, e minerais metálicos de cobre, bismuto, estanho e molibdênio.
O tungstênio é um componente de metais duros. É usado para aumentar a dureza, tenacidade, elasticidade e resistência à tração do aço. É usado na produção de aços de tungstênio para automóveis e ferramentas de corte de alta velocidade. O tungstênio também é usado em lâmpadas, tubos de vácuo, contatos elétricos, tubos de raios X e tubos de luz fluorescente. Serve como retardador de chama na indústria têxtil.
Carboneto de tungstênio (WC) substituiu o diamante em grandes matrizes de trefilação e perfuratrizes devido à sua extrema dureza. Compostos de tungstênio também são usados em lasers, corantes, tintas e fritas de cerâmica. Algumas ligas de tungstênio são usadas nas indústrias nuclear e espacial para bicos de motores de foguetes e para proteção de escudos para naves espaciais.
Riscos
Pouco se sabe sobre a toxicidade do tungstênio. o LD50 of tungstato de sódio para ratos de 66 dias de idade foi entre 223 e 255 mg/kg e mostrou efeito pós-prandial e idade significativos. Dos três compostos de tungstênio, o tungstato de sódio é o mais tóxico, óxido de tungstênio é intermediário e paratungstato de amônio é menos tóxico. A alimentação de 2.5 e 10% da dieta como metal de tungstênio durante um período de 70 dias demonstrou não ter efeito marcante sobre o crescimento de ratos machos, medido em termos de ganho de peso, embora tenha causado uma redução de 15% no ganho de peso de ratas em relação ao controle.
A exposição industrial está relacionada principalmente a substâncias associadas à produção e usos de tungstênio, suas ligas e compostos, e não ao próprio tungstênio. Nos processos de mineração e moagem, os principais perigos parecem ser a exposição a poeira contendo quartzo, ruído, sulfeto de hidrogênio, dióxido de enxofre e produtos químicos como cianeto de sódio e hidróxido de sódio. A exposição pode estar associada a outros metais do minério, como o níquel.
Metal duro é a mistura de carboneto de tungstênio e cobalto, à qual podem ser adicionadas pequenas quantidades de outros metais. Na indústria de corte de ferramentas, os trabalhadores podem ser expostos a poeira de carboneto de tungstênio, fumaça e poeira de cobalto e carbonetos de níquel, titânio e tântalo. Após a exposição ocupacional ao pó de carboneto de tungstênio por inalação, foram relatados casos de pneumoconiose ou fibrose pulmonar, mas é geralmente aceito que esta “doença do metal duro” é mais provável de ser causada pelo cobalto com o qual o carboneto de tungstênio é fundido. Onde a usinagem e retificação de ferramentas de carboneto de tungstênio são executadas, os trabalhadores de metal duro podem estar em risco de desenvolver doença pulmonar obstrutiva intersticial, um sério risco associado a concentrações elevadas de cobalto no ar. Os efeitos dos metais duros nos pulmões são discutidos em outra parte deste enciclopédia.
Carbonila de tungstênio é um risco de incêndio moderado quando exposto a chamas. Quando aquecido até a decomposição, emite monóxido de carbono. A incidência de acidentes e doenças em minas e usinas de tungstênio não está bem documentada. No entanto, pelos escassos dados disponíveis, pode-se dizer que é inferior ao das minas de carvão.
Ocorrência e Usos
Os minérios de vanádio (V) mais importantes são a patronita (sulfeto de vanádio), encontrada no Peru, e a descloizita (vanadato de chumbo-zinco), encontrada na África do Sul. Outros minérios, como vanadinita, roscoelita e carnotita, contêm vanádio em quantidades suficientes para extração econômica. O petróleo bruto pode conter pequenas quantidades de vanádio, e os depósitos de gases de combustão de fornos a óleo podem conter mais de 50% de pentóxido de vanádio. Escórias de ferrovanádio são outra fonte do metal. Uma das fontes mais importantes de exposição humana ao vanádio são os óxidos de vanádio liberados durante a queima de óleos combustíveis.
Normalmente, pequenas quantidades de vanádio são encontradas no corpo humano, principalmente no tecido adiposo e no sangue.
A maior quantidade de vanádio produzido é utilizada em ferrovanádio, cujo uso direto mais importante é na fabricação de aço rápido e aço para ferramentas. A adição de 0.05 a 5% de vanádio remove o oxigênio e o nitrogênio ocluídos do aço, aumenta a resistência à tração e melhora o módulo de elasticidade e a resistência à ferrugem da liga final. No passado, compostos de vanádio foram usados como agentes terapêuticos na medicina. A liga de vanádio-gálio tem mostrado propriedades interessantes para produção de altos campos magnéticos.
Certos compostos de vanádio têm uso limitado na indústria. sulfato de vanádio (VSO4· 7H2O) e tetracloreto de vanádio (VCl4) são utilizados como mordentes na indústria de tinturaria. Silicatos de vanádio são usados como catalisadores. dióxido de vanádio (VO2) e trióxido de vanádio (V2O3) são empregados na metalurgia. No entanto, os compostos mais significativos em termos de riscos industriais para a saúde são pentóxido de vanádio (V2O5) e metavanadato de amônio (NH4VO3).
O pentóxido de vanádio é obtido da patronita. Durante muito tempo, foi um importante catalisador industrial usado em vários processos de oxidação, como os envolvidos na fabricação de ácido sulfúrico, ácido ftálico, ácido maleico e assim por diante. Atua como revelador fotográfico e como agente de tingimento na indústria têxtil. O pentóxido de vanádio também é usado em materiais de coloração de cerâmica.
O metavanadato de amônio é empregado como catalisador da mesma forma que o pentóxido de vanádio. É um reagente em química analítica e um revelador na indústria fotográfica. O metavanadato de amônio também é usado em tingimento e impressão na indústria têxtil.
Riscos
A experiência tem mostrado que os óxidos de vanádio e, em particular, o pentóxido e seu derivado metavanadato de amônio causam efeitos nocivos em humanos. A exposição ao pentóxido de vanádio é possível nos seguintes pontos da indústria: quando o pentóxido de vanádio é usado na forma de partículas na produção de vanádio metálico; durante a reparação de instalações onde se utiliza pentóxido de vanádio como catalisador; e durante a limpeza de chaminés de fornalhas a óleo em usinas elétricas, navios e assim por diante. A presença de compostos de vanádio em produtos petrolíferos é de particular importância e, devido à possibilidade de poluição do ar no ambiente de usinas termoelétricas, recebe atenção das autoridades de saúde pública, bem como daqueles que se preocupam com a saúde industrial.
A inalação de compostos de vanádio pode produzir efeitos tóxicos graves. A gravidade dos efeitos depende da concentração atmosférica dos compostos de vanádio e da duração da exposição. Podem ocorrer danos à saúde mesmo após uma breve exposição (por exemplo, 1 hora), e os sintomas iniciais são lacrimejamento abundante, sensação de queimação na conjuntiva, rinite serosa ou hemorrágica, dor de garganta, tosse, bronquite, expectoração e dor no peito.
A exposição severa pode resultar em pneumonia com desfecho fatal; no entanto, após uma exposição única, a recuperação completa geralmente ocorre dentro de 1 a 2 semanas; exposição prolongada pode produzir bronquite crônica com ou sem enfisema. A língua pode apresentar uma coloração esverdeada e também as pontas dos cigarros dos trabalhadores vanádios podem apresentar uma coloração esverdeada, resultante de interações químicas.
Os efeitos locais em animais experimentais são observados principalmente no trato respiratório. Efeitos sistêmicos foram observados no fígado, rins, sistema nervoso, sistema cardiovascular e órgãos formadores de sangue. Os efeitos metabólicos incluem interferência na biossíntese de cistina e colesterol, depressão e estimulação da síntese de fosfolipídios. Concentrações mais altas produziram inibição da oxidação da serotonina. Além disso, o vanadato demonstrou inibir vários sistemas enzimáticos. Em humanos, os efeitos sistêmicos da exposição ao vanádio são menos bem documentados, mas a redução do colesterol sérico foi demonstrada. No ambiente de trabalho, o vanádio e seus compostos são absorvidos pelo corpo humano por inalação, principalmente durante as operações de produção e limpeza de caldeiras. A absorção de vanádio pelo trato gastrointestinal é pobre, não ultrapassando 1 a 2%; compostos de vanádio ingeridos são amplamente eliminados com as fezes.
Um estudo foi realizado para avaliar o nível de responsividade brônquica entre trabalhadores recentemente expostos ao pentóxido de vanádio durante a remoção periódica de cinzas e clínquer de caldeiras de uma usina termelétrica a óleo. Este estudo sugere que a exposição ao vanádio aumenta a responsividade brônquica mesmo sem o aparecimento de sintomas brônquicos.
Medidas de Segurança e Saúde
É importante prevenir a inalação de partículas de pentóxido de vanádio no ar. Para uso como catalisador, o pentóxido de vanádio pode ser produzido na forma aglomerada ou peletizada isenta de poeira; no entanto, a vibração na planta pode, com o tempo, reduzir uma certa proporção a poeira. Nos processos associados ao fabrico de vanádio metálico, e no peneiramento do catalisador usado durante as operações de manutenção, a fuga de poeiras deve ser evitada pelo enclausuramento do processo e pela disponibilização de ventilação de exaustão. Na limpeza de caldeiras em centrais elétricas e em navios, os trabalhadores de manutenção podem ter que entrar nas caldeiras para remover a fuligem e fazer reparos. Esses trabalhadores devem usar equipamento de proteção respiratória adequado com máscara facial completa e proteção para os olhos. Sempre que possível, a limpeza em carga deve ser melhorada para reduzir a necessidade de trabalhadores entrarem nos fornos; onde a limpeza sem carga for essencial, métodos como o lançamento de água, que não requerem entrada física, devem ser tentados.
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